CN102745648A - 一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法 - Google Patents

一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法，属于有机化工及催化剂制备领域，其特征在于是一种采用一步或多步浸渍法将催化剂各活性组分及助剂负载在载体上，且在常压下催化甲烷二氧化碳重整制合成气的技术方案。采用一次或多次浸渍后的前驱物，经过静置、干燥、焙烧、还原后，可直接用于固定床甲烷二氧化碳重整制合成气。该方法制备的催化剂在1atm，800℃和GHSV＝1.2×104h-1条件下，90％及以上甲烷转化率稳定在860h，90％及以上二氧化碳转化率稳定在960h。当反应进行到1000h时，催化剂对CH4的转化率在70％，对CO2的转化率在86％。

Description

一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法
技术领域
本发明一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法，采用一步或多步浸渍法，将催化剂各活性组分及助剂负载在载体上的制备方法，属于有机化工及催化剂制备领域。
背景技术
CH4和CO2都是自然界中廉价且资源丰富的含碳化合物，利用CH4和CO2的重整反应制取合成气，对于缓解能源危机、减轻由于温室气体的排放而导致的全球性气候变暖具有重要意义。目前，天然气的化工应用主要分为两条基本途径，其一是直接转化法，分别是甲烷氧化偶联制乙烯，甲烷选择性氧化制甲醇、甲醛等基本有机化工原料和产品；其二是间接转化法，也就是先将天然气转化为合成气，即CO和H2的混合物，然后以合成气作为化工原料，合成液态烃类燃料、甲醇和化肥等一系列重要的化学产品。虽然天然气的直接转化法具有广泛的应用前景，但是由于甲烷的分子结构非常的稳定，使得选择氧化制甲醇、甲醛和甲烷氧化偶联制烯烃等在技术上存在较大的难度，目前未有明显的突破，因此，该法在近期很难实现大规模的工业化。
近年来，随着对CH4-CO2重整制合成气催化剂研究的不断深入，对于反应的基础理论问题，在催化剂的活性组分、载体和助剂的作用等方面，已有了较为一致性的见解。但在催化剂的积炭失活、反应机理、速率控制步骤等方面尚存在着稳定性差的问题急需解决，所以迫切需要研究者，通过新的实验手段、新的测试技术进行进一步的研究，并力求通过对反应机理、反应条件等的探讨与研究，寻找出提高非贵金属催化剂的催化活性和稳定性的方法。
与本发明相近的有文献[zhang Meili，Ji shengfu，el al.Chin J Catal，2006，27(9)：777-782.]所制备的催化剂在800℃和GHSV＝1.2×104h-1条件下可以稳定反应600h，从600h后反应性能开始下降，当反应进行到710h左右时，催化剂对CH4的转化率下降了约50％，对CO2的转化率下降了约25％.
发明内容
本发明一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法目的在于提供一种采用一步或多步浸渍法，将催化剂各活性组分及助剂负载在载体上，且在常压下催化甲烷二氧化碳重整制合成气的技术方案。
本发明一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法，其特征在于是一种采用一步或多步浸渍法，将催化剂各活性组分及助剂负载在载体上的制备方法，其制备工艺过程为：
I、将原料化合物溶于去离子水中，加热溶解，然后加入载体，加热并搅拌得到含活性组分和载体的混合物，静置使活性组分浸渍在载体上，在60-90℃温度下蒸干水分后，置于烘箱中在100-200℃温度下干燥24h，干燥处理后的固体粉末置于马弗炉中，在300-900℃空气气氛中焙烧3-10h，焙烧后的催化剂前驱物在氮气和氢气混合气氛中采用程序升温还原的方法，得到甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂；
II、将步骤I制备好的催化剂的前驱物置于石英管反应器中，在氮气和氢气混合气氛中，采用程序升温还原后，于常压下，在600-1000℃温度条件下，将甲烷二氧化碳原料气按1∶1比例通过催化剂固定床，进行甲烷二氧化碳重整生产合成气反应。
上述的一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法，其特征在于所述的原料化合物为各种单一的有机镍和无机镍化合物以及它们的混合物、有机钼和无机钼化合物以及它们的混合物或有机硅和无机硅化合物以及它们的混合物，其所得催化剂的主要成分为镍的化合物、镍的氧化物或金属镍；钼的化合物或钼的氧化物；镍和钼的复合氧化物或有机无机杂化物。
上述的一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法，其特征在于所加载体为硅基型分子筛，添加量为30-90％。
上述的一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法，其特征在于所述的助剂为Mg、V、Si、Cr、Pd、Rh、Mo、Cu、Zr、B、W、La或Ce的化合物，添加量为1-10％。
上述的一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂的制备方法制得甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂。
本发明一种甲烷二氧化碳重整生产合成气的方法的优点在于，采用一次或多次浸渍后的前驱物，经过静置、干燥、焙烧、还原后，可直接用于固定床甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该法制备的催化剂在800℃和GHSV＝1.2×104h-1条件下，90％及以上甲烷转化率稳定在860h，90％及以上二氧化碳转化率稳定在960h。当反应进行到1000h时，催化剂对CH4的转化率在70％，对CO2的转化率在86％.该法制备的催化剂具有高的催化甲烷二氧化碳重整生产合成气的活性和稳定性，适宜在较高温度的固定床反应器中使用。
附图说明
图1.该催化剂催化甲烷-二氧化碳重整反应稳定性图(实施方式4)
具体实施方式
实施方式1.
称取0.1-50g硝酸镍，溶解在10-100ml去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，然后加入0.1-50g的助剂(以钼酸铵、硝酸钴、氧氯化锆为例)，加热使二者充分溶解，蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，干燥处理后的固体粉末置于马弗炉中，在300-900℃空气气氛中焙烧3-10h，焙烧后的催化剂前驱物经压片，筛分，选取40-60目该前驱物置于固定床石英管反应器中，在1∶2比例的H2∶N2气氛中，程序升温至600-1000℃处理0.5-15h，即得到固定床甲烷二氧化碳重整生产合成气的催化剂，通入1∶1比例的甲烷二氧化碳气体进行活性评价，评价结果见表1.
表1.实施方式1评价结果
温度(k) 甲烷转化率(％) 二氧化碳转化率(％)
773 68.17 45.38
873 73.83 50.21
  973   78.32   51.89
  1073   89.79   62.34
  1173   90.78   69.82
实施方式2.
称取0.1-50g硝酸镍，溶解在10-100ml去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，然后加入0.1-50g助剂(以钼酸铵、硝酸钴、氧氯化锆为例)，恒温搅拌10-30min使二者充分溶解，然后搅拌下加入1-50g载体(以SBA-15或MEM分子筛为例)，恒温搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h。其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表2。
表2.实施方式2评价结果
温度(k)   甲烷转化率(％)   二氧化碳转化率(％)
773   73.21   64.83
873   75.34   70.21
973   78.32   71.56
1073   80.46   75.27
1173   84.58   80.74
实施方式3.
称取0.1-50g硝酸镍、0.1-50g钼酸铵溶解在10-100ml去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，然后搅拌下加入1-50g载体(以SBA-15或MEM分子筛为例)，恒温搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表3。
表3.实施方式3评价结果
温度(k) 甲烷转化率(％) 二氧化碳转化率(％)
773 77.87 70.25
  873   79.68   73.14
  973   80.01   78.99
  1073   83.07   79.63
  1173   87.15   82.79
实施方式4
称取0.1-50g钼酸铵，溶解在10-100ml的去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，然后搅拌下加入1-50g载体(以SBA-15或MEM分子筛为例)，恒温搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，研磨成粉末状，将其加入溶有助剂的溶液中(以Ni(NO3)2或Co(NO3)2为例)，在60-90℃条件下继续加热搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表4。
表4.实施方式4评价结果
温度(k) 甲烷转化率(％)   二氧化碳转化率(％)
773 81.29   80.32
873 86.02   85.18
973 89.15   88.43
1073 96.26   98.64
1173 98.79   99.24
实施方式5
称取0.1-50g硝酸镍，溶解在10-100ml去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，然后搅拌下加入1-50g载体(以SBA-15或MEM分子筛为例)，恒温搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，研磨成粉末状，将其加入溶有0.1-50g助剂的溶液中(以钼酸铵或Co(NO3)2为例)，在60-90℃条件下继续加热搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表5。
表5.实施方式5评价结果
温度(k)   甲烷转化率(％)   二氧化碳转化率(％)
773   80.87   73.16
873   81.83   78.57
973   88.14   82.69
1073   89.26   87.19
1173   91.04   88.38
对比例1
称取0.1-50g钼酸铵、0.1-50g硝酸镍，溶解在10-100ml去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，，然后搅拌下加入1-50g的γ-Al2O3为载体，其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表6。
表6.对比例1活性评价结果
温度(k)   甲烷转化率(％)   二氧化碳转化率(％)
773   61.77   58.42
873   74.65   70.17
973   80.36   76.59
1073   85.49   76.15
1173   87.89   79.58
对比例2
称取0.1-50g硝酸镍，溶解在10-100ml的去离子水中，在60-90℃条件下，恒温搅拌10-30min，，然后搅拌下加入1-50g的γ-Al2O3为载体，，恒温搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，研磨成粉末状，将其加入溶有0.1-50g助剂的溶液中(以钼酸铵或Co(NO3)2为例)，在60-90℃条件下继续加热搅拌10-12小时，静置24h，于60-90℃蒸干水分，110℃烘箱中干燥24h，其它步骤，条件同实施方式1.评价结果见表7。
表7.对比例2活性评价结果
温度(k)   甲烷转化率(％)   二氧化碳转化率(％)
773   53.39   61.25
873   69.76   72，69
973   70.49   80.21
1073   72.68   85.24
1173   84.65   87.32
以γ-Al2O3为载体制备的甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂甲烷的转化率和对氢的选择性都很高，但随着反应的进行，催化剂失活较快，且积碳较多，导致甲烷转化率和对氢的选择性迅速下降。本发明所制备的甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂则具有长期稳定的催化活性，并在相对较高反应温度下，甲烷转化率和氢气的选择性也保持较高水平。

Claims (5)

1.一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法，其特征在于是一种采用一步或多步浸渍法，将催化剂各活性组分及助剂负载在载体上的制备方法，其制备工艺过程为：
I、将原料化合物溶于去离子水中，加热溶解，然后加入载体，加热并搅拌得含活性组分和载体的混合物，静置使活性组分浸渍在载体上，在40-90℃温度下蒸干水分后，置于烘箱中在100-200℃温度下干燥24h，干燥处理后的固体粉末置于马弗炉中，在300-900℃空气气氛中焙烧3-10h，焙烧后的催化剂前驱物在氮气和氢气混合气氛中采用程序升温还原的方法，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂；
II、将步骤I制备好的催化剂的前驱物置于石英管反应器中，在氮气和氢气混合气氛中，采用程序升温还原后，与常压下，在600-1000℃温度条件下，将甲烷二氧化碳原料气按一定比例通过催化剂固定床，进行甲烷二氧化碳重整制合成气反应。
2.按照权利要求1所述的一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法，其特征在于所述的原料化合物为各种单一的有机钼和无机钼化合物以及它们的混合物、有机镍和无机镍化合物以及它们的混合物或有机硅和无机硅化合物以及它们的混合物，其所得催化剂的主要成分为钼的化合物、钼的氧化物、钼的碳化物、镍的氧化物、镍的金属镍、镍钼复合氧化物或有机无机杂化物。
3.按照权利要求1所述的一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法，其特征在于所加载体为硅基型分子筛，添加量为30-90％。
4.按照权利要求1所述的一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法，其特征在于所述的助剂为Mg、V、Si、Cr、Pd、Rh、Ni、Cu、Zr、B、W、La、Ce的化合物，添加量为1-10％。
5.按照权利要求1所述的一种甲烷二氧化碳重整制合成气的方法制得合成气催化剂。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103816913A (zh) * 2014-03-06 2014-05-28 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN105854885A (zh) * 2016-04-07 2016-08-17 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN106512999A (zh) * 2016-08-31 2017-03-22 华东师范大学 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法
CN106944082A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
CN107282086A (zh) * 2017-07-06 2017-10-24 南京大学 一种催化甲烷干重整反应的催化剂及其制备方法和应用
CN107597171A (zh) * 2017-11-09 2018-01-19 大连大学 一种以分子筛为载体的甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备及应用
CN108097255A (zh) * 2016-12-27 2018-06-01 武汉科技大学 一种用于二氧化碳重整反应的多孔碳框架镍基催化剂及其制备方法和使用方法
CN108435181A (zh) * 2018-04-12 2018-08-24 华中科技大学 一种基于原子层沉积制备包裹型抗积碳催化剂的方法
CN105879876B (zh) * 2016-05-09 2019-03-05 太原理工大学 用于甲烷和二氧化碳重整制合成气的镍基催化剂的制备方法
CN111558392A (zh) * 2020-05-07 2020-08-21 大连理工大学 一种用于甲烷二氧化碳干重整反应的催化剂及其制备方法和应用
CN112275293A (zh) * 2020-09-07 2021-01-29 昆明理工大学 一种用于低碳烷烃重整制氢的催化剂的制备和重整方法及其应用
CN113019439A (zh) * 2021-02-04 2021-06-25 上海大学 一种钼修饰分子筛负载的镍基甲烷干重整催化剂、其制备方法和应用
CN113413908A (zh) * 2021-06-10 2021-09-21 武汉大学 一种甲烷二氧化碳重整镍基催化剂及其制备方法、应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1309079A (zh) * 2000-12-14 2001-08-22 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷和二氧化碳重整制合成气催化剂
CN1344671A (zh) * 2001-10-17 2002-04-17 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷和二氧化碳重整制合成气催化剂
CN101456536A (zh) * 2007-12-13 2009-06-17 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷与二氧化碳重整制合成气的方法
CN101462058A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 上海焦化有限公司 天然气-二氧化碳重整制合成气的工业用催化剂
CN101637726A (zh) * 2008-07-31 2010-02-03 中国石油天然气股份有限公司 一种甲烷-二氧化碳重整制备合成气催化剂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1309079A (zh) * 2000-12-14 2001-08-22 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷和二氧化碳重整制合成气催化剂
CN1344671A (zh) * 2001-10-17 2002-04-17 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷和二氧化碳重整制合成气催化剂
CN101456536A (zh) * 2007-12-13 2009-06-17 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷与二氧化碳重整制合成气的方法
CN101462058A (zh) * 2007-12-20 2009-06-24 上海焦化有限公司 天然气-二氧化碳重整制合成气的工业用催化剂
CN101637726A (zh) * 2008-07-31 2010-02-03 中国石油天然气股份有限公司 一种甲烷-二氧化碳重整制备合成气催化剂的制备方法

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103816913B (zh) * 2014-03-06 2016-03-30 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN103816913A (zh) * 2014-03-06 2014-05-28 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN106944082A (zh) * 2016-01-07 2017-07-14 中国石油化工股份有限公司 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
CN106944082B (zh) * 2016-01-07 2019-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法
CN105854885B (zh) * 2016-04-07 2018-10-30 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN105854885A (zh) * 2016-04-07 2016-08-17 太原理工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN105879876B (zh) * 2016-05-09 2019-03-05 太原理工大学 用于甲烷和二氧化碳重整制合成气的镍基催化剂的制备方法
CN106512999A (zh) * 2016-08-31 2017-03-22 华东师范大学 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法
CN106512999B (zh) * 2016-08-31 2019-11-15 华东师范大学 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法
CN108097255B (zh) * 2016-12-27 2021-03-23 武汉科技大学 一种用于二氧化碳重整反应的多孔碳框架镍基催化剂及其制备方法和使用方法
CN108097255A (zh) * 2016-12-27 2018-06-01 武汉科技大学 一种用于二氧化碳重整反应的多孔碳框架镍基催化剂及其制备方法和使用方法
CN107282086A (zh) * 2017-07-06 2017-10-24 南京大学 一种催化甲烷干重整反应的催化剂及其制备方法和应用
CN107597171A (zh) * 2017-11-09 2018-01-19 大连大学 一种以分子筛为载体的甲烷水蒸气重整制氢催化剂的制备及应用
CN108435181A (zh) * 2018-04-12 2018-08-24 华中科技大学 一种基于原子层沉积制备包裹型抗积碳催化剂的方法
CN111558392A (zh) * 2020-05-07 2020-08-21 大连理工大学 一种用于甲烷二氧化碳干重整反应的催化剂及其制备方法和应用
CN111558392B (zh) * 2020-05-07 2021-06-04 大连理工大学 一种用于甲烷二氧化碳干重整反应的催化剂及其制备方法和应用
CN112275293A (zh) * 2020-09-07 2021-01-29 昆明理工大学 一种用于低碳烷烃重整制氢的催化剂的制备和重整方法及其应用
CN112275293B (zh) * 2020-09-07 2024-03-15 昆明理工大学 一种用于低碳烷烃重整制氢的催化剂的制备和重整方法及其应用
CN113019439A (zh) * 2021-02-04 2021-06-25 上海大学 一种钼修饰分子筛负载的镍基甲烷干重整催化剂、其制备方法和应用
CN113413908A (zh) * 2021-06-10 2021-09-21 武汉大学 一种甲烷二氧化碳重整镍基催化剂及其制备方法、应用

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