CN102741331A - 包含掺入结构中的微胶囊的蜜胺/甲醛泡沫 - Google Patents

Abstract

包含掺入缩合物中的微胶囊的新型蜜胺/甲醛泡沫及其生产方法和用途。

Description

包含掺入结构中的微胶囊的蜜胺/甲醛泡沫

本发明涉及包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的蜜胺-甲醛泡沫。

EP-A-17 672和EP-37 470公开了基于蜜胺-甲醛缩合物的弹性泡沫及其生产方法。

WO-A-2008/37600公开了例如可通过用拒水性化学品如氟碳树脂浸渍而将本身亲水性蜜胺树脂泡沫转化成疏水性蜜胺树脂泡沫。

WO-A-2006/8054公开了密度为5-1000kg/m³且平均孔径为1μm-1mm的改性开孔泡沫，其包含基于未改性开孔泡沫重量为1-2500重量%的至少一种链增长加聚物，所述加聚物在室温下为固体，包含羧基和/或羧酸酯基团且具有1000-1000000g/mol的分子量M_n。

然而，该随后处理有许多缺点，因为其涉及额外操作如浸渍、挤压和干燥。

本发明目的为纠正上述缺点。

我们已发现该目的通过包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的新型蜜胺-甲醛泡沫及其生产方法和用途实现。

包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的本发明蜜胺-甲醛泡沫包含发泡材料的开孔架子(scaffolding)，所述架子包含多个互连的三维分支支柱，并且在每个支柱中微胶囊埋入泡沫结构中，优选在节点处(两个或更多个支柱相交的泡沫区域)。微胶囊由此牢固地与蜜胺树脂结合，所述蜜胺树脂构成发泡材料。

取决于胶囊尺寸，微胶囊可特定地在节点处掺入或在整个泡沫结构中分散地掺入。当胶囊半径小于泡沫结构的支柱直径时，所述胶囊能够分散于整个支柱支撑的结构中。当选择胶囊半径大于支柱直径时，则所述胶囊优先聚集在泡沫结构的节点处。

微胶囊在蜜胺树脂泡沫中的比例为0.01-50重量%，优选1-15重量%。

包含掺入缩合物结构中的微胶囊的本发明蜜胺-甲醛泡沫可按如下生产：

在各组分-蜜胺、甲醛、它们的混合物或蜜胺-甲醛预缩合物中的一种或多种的发泡操作过程中，优选在其发泡操作之前，可将微胶囊加入蜜胺、甲醛、它们的混合物或蜜胺-甲醛预缩合物中。

通常而言，可在0-200°C的温度和0.01-50巴的压力下与微胶囊(任选喷雾干燥或呈分散体形式)一起掺入和混合的为蜜胺-甲醛预缩合物(任选喷雾干燥)或蜜胺和甲醛和发泡剂和任选溶剂和任选一种或多种分散剂/乳化剂和/或额外组分的各组分或混合物。可分别将所得混合物搅拌至均匀混合物/悬浮液/乳液的点。混合各组分可使用本领域熟练技术人员已知的任何方法进行，例如在静态混合器中进行。

本发明方法的下一步骤包括通常通过加热蜜胺-甲醛预缩合物的溶液或分散体使所述预缩合物发泡以获得包含微胶囊的发泡材料。为此，通常将所述溶液或分散体加热至超过所用发泡剂的沸点的温度并在闭模中发泡。

能量引入可优选通过电磁辐射如通过在0.2-100GHz，优选0.5-10GHz频率范围内的5-400kW，优选5-200kW，更优选9-120kW/千克混合物的高频辐射进行。磁控管为有用的电介质辐射源并且可使用一个磁控管或同时使用两个或更多个磁控管。

最终将所得发泡材料干燥，从泡沫中除去残余水和发泡剂。

本发明方法使微胶囊基本上完整，即在70-100%，优选85-100%，更优选95-100%，更特别98-100%的程度上完整，它们的内含物完整。

作为蜜胺-甲醛预缩合物，尤其可使用两种组分-蜜胺和甲醛所制备的预缩合物(参见综述：a)W.Woebcken，Kunststoffhandbuch 10.Duroplaste，Munich，Vienna 1988，b)聚合物科学与技术百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Technology)，第3版，第1卷，氨基树脂一章，第340-370页，2003，c)Ullmann工业化学百科全书(Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry)，第6版，第2卷，氨基树脂一章，第537-565页.Weinheim 2003)，或者市购的两种组分-蜜胺和甲醛预缩合物。蜜胺-甲醛预缩合物通常具有的甲醛与蜜胺摩尔比为5:1-1.3:1，优选3.5:1-1.5:1。

这些蜜胺-甲醛缩合物还可包含除了蜜胺外的0-50重量%，优选0-20重量%其他热固性成型剂和除了甲醛外的0-50重量%，优选0-20重量%其他醛，呈共缩合形式。然而，未改性蜜胺-甲醛缩合物是优选的。

有用的热固性成型剂例如包括烷基和芳基取代的蜜胺、脲、尿烷、羧酰胺、双氰胺、胍、硫酰胺、磺酰胺、脂族胺、二醇、苯酚及其衍生物。

有用的醛例如包括乙醛、三羟甲基乙醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、邻苯二醛和对苯二醛。关于蜜胺-甲醛缩合物的其他细节可在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第14/2卷，1963，第319-402页中找到。

在制备蜜胺-甲醛预缩合物的过程中可加入醇如甲醇、乙醇或丁醇以获得部分或完全醚化的缩合物。形成醚基团可用于影响蜜胺-甲醛预缩合物的溶解性和完全固化材料的机械性能。

其中壁材料基于高度交联的甲基丙烯酸酯聚合物的微胶囊由EP-A-1 029 018、DE-A-101 39 171、WO-A-2005/116559和在先欧洲申请EP申请号06117092.4已知。它们全部涉及不同应用领域中的微胶囊化的相变材料。EP-A-1 029 018教导了在粘结建筑材料如混凝土或石膏中的用途，DE-A-101 39 171教导了微胶囊化的相变材料在糊墙纸板中的用途并且WO-A-2005/116559教导了它们在刨花板中的用途。据说这些参考文献中描述的微胶囊在热处理和化学处理中或在减压下全部是非常坚固的。

DE-A-10 2007 055 813描述了可热破坏的微胶囊的制备和用途。胶囊壁由丙烯酸酯构成。胶囊芯包含亲油物质，例如脂族和芳族烃基化合物，饱和或不饱和C₆-C₃₀脂肪酸，脂肪醇，C₅-C₃₀脂肪胺，脂肪酸酯，天然和合成蜡，卤化烃，硅油，粘合剂，合成香料，香料，活性成分，染料，成色剂，颜料和交联剂。

DE-A-10 2007 055 813的胶囊壁由聚合物构成。胶囊具有的尺寸为0.5-100μm，优选1-80μm，更优选5-60μm。

有用的胶囊包括如下的物体：具有的尺寸为0.5-100μm，优选1-80μm，更优选5-60μm且具有胶囊芯和胶囊壁(例如参见DE-A-10 2007 055 813)，其中胶囊壁通常由至少两种相互不同的单体构成：30-100重量%的来自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的单体A，0-30重量%的一种或多种在水中不溶或微溶的双官能或多官能单体B，和0-40重量%的一种或多种其他单体C，均基于单体总重量。

本发明微胶囊通常包含胶囊芯和聚合物胶囊壁。胶囊芯通常主要由70-100重量%，优选95-100重量%，更优选98重量%的亲油物质组成。取决于温度，胶囊芯不仅可为液体，而且可为固体。

取决于制备方法和该制备方法中所用保护胶体，保护胶体同样可为微胶囊的组成部分。保护胶体基于微胶囊总重量可为0-10重量%，优选1-8重量%，更优选1-6重量%。在该实施方案中，微胶囊通常在聚合物表面包含保护胶体。

胶囊的平均粒度(通过光散射，Malvern，Fraunhofer衍射测量的Z-均)为0.5-100μm，优选1-80μm。胶囊芯与胶囊壁的重量比，即芯/壁之比通常为50:50-95:5，优选70:30-95:5，更优选75:25-93:7。

胶囊壁的聚合物通常包含30-100重量%，优选40-100重量%，更优选50-100重量%，甚至更优选60-100重量%，还甚至更优选70-100重量%的至少一种来自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸的呈共聚形式的单体A，基于单体总重量。

此外，胶囊壁的聚合物通常可包含0-30重量%，优选0-25重量%，更优选1-15重量%的在水中不溶或微溶的呈共聚形式的双官能或多官能单体B。

此外，胶囊壁的聚合物可包含0-40重量%的呈共聚形式的其他单体C。

胶囊壁优选由单体A和C构成，更特别地基本上由单体A构成，即由95-100重量%，优选98-100重量%，更优选99-100重量%，更优选100重量%单体A构成。

有用的单体A包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯。有用的单体A进一步包括不饱和C₃和C₄羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸以及马来酸。例如可提及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。其均聚物的玻璃化转变温度(Tg)≤60°C的有用单体Ia例如包括丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯和甲基丙烯酸丁酯。例如可提及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯和丙烯酸丙基庚酯。优选丙烯酸正丁酯。

有用的单体B包括不溶或微溶于水，但在亲油物质中具有良好至有限溶解性的双官能或多官能单体。微溶应当理解为意指在20°C下溶解度小于60g/l，即0-60g/l，优选0-50g/l，更优选0-30g/l。双官能或多官能单体为具有至少两个非共轭烯属双键的化合物。主要考虑二乙烯基单体和聚乙烯基单体。

有用的二乙烯基单体包括二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基环己烷和三乙烯基环己烷。优选的二乙烯基单体包括二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯以及这些二醇的二烯丙基和二乙烯基醚。例如可提及二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。特别优选二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸戊二醇酯和二丙烯酸己二醇酯和相应的甲基丙烯酸酯。

优选的聚乙烯基单体包括多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯以及这些多元醇的聚烯丙基醚和聚乙烯基醚。优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯及其工业级混合物。

有用的其他单体C包括不同于单体A的各种单烯属不饱和单体，优选单体C如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙烯基吡啶。

特别优选水溶性单体C，例如丙烯腈、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。除此之外，尤其合适的是N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。

胶囊壁的玻璃化转变温度可为(-60°C)至180°C，优选(-40°C)至150°C；上述玻璃化转变温度根据Fox(例如还参见聚合物科学与技术手册(Handbook of Polymer Science and Technology)，1989或T.G.Fox，Bull.Am.Phys.Soc.(ser 11)1，123，1956)由单体的重量份数和均聚物的玻璃化转变温度计算，具有两个或更多个可共聚的烯属不饱和基团的单体忽略不计，即所有其他单体总和等于100重量%。

微胶囊的有用芯材料包括液体或固体的水不溶性至基本水不溶性材料，下文称为亲油物质。亲油物质不仅可为单一材料，而且可为混合物，呈溶液、悬浮液或乳液形式。

亲油物质例如选自脂族和芳族烃基化合物，饱和或不饱和C₆-C₃₀脂肪酸，脂肪醇，C₆-C₃₀脂肪胺，脂肪酸酯，天然和合成蜡，卤化烃，硅油，有机硅树脂，反应性和可交联的硅油如氨基官能化硅油，低可燃性疏水物质如全氟烃和C₆-C₃₀醇，氟碳树脂，合成香料，香料，活性成分，表面活性剂，生物杀伤剂，染料，成色剂，颜料和交联剂。

亲油物质可额外与化学或物理阻燃剂混合。WO 2008/037600描述了用阻燃物质如基于第I-III主族金属、锌和铵的硅酸盐、硼酸盐、氢氧化物和磷酸盐的阻燃剂浸渍氟碳树脂。

可提及的实例为：脂族烃基化合物，例如支化或优选线性的饱和或不饱和的C₁₀-C₄₀烃如正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正二十六烷、正二十七烷、正二十八烷以及环状烃如环己烷、环辛烷、环癸烷；芳族烃基化合物，例如苯、萘、联苯、邻三联苯、间三联苯，C₁-C₄₀烷基取代的芳烃如十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、己基萘或癸基萘；饱和或不饱和的C₆-C₃₀脂肪酸如月桂酸、硬脂酸或山萮酸，优选癸酸与例如肉豆蔻酸、棕榈酸或月桂酸的低共熔混合物；脂肪醇如月桂醇、硬脂醇、油醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇，混合物如椰子脂肪醇以及所谓的羰基合成醇，其中羰基合成醇通过α-烯烃加氢甲酰化和其他反应而得到；C₆-C₃₀脂肪胺如癸胺、十二烷胺、十四烷胺或十六烷胺；酯如脂肪酸的C₁-C₁₀烷基酯，例如棕榈酸丙酯、硬脂酸甲酯或棕榈酸甲酯，以及优选它们的低共熔混合物，或肉桂酸甲酯；天然和合成蜡如褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化蜡、聚乙烯醚蜡、乙烯乙酸乙烯酯蜡或来自费-托法的硬蜡；卤化烃如氯化链烷烃、溴十八烷、溴十五烷、溴十九烷、溴二十烷、溴二十二烷；天然油如花生油、大豆油，硅油如分子量(Mw)为100-150000，密度为0.94-0.97和粘度为10-1 000 000mPa·s的硅油；粘合剂、合成香料、香料和活性成分如作物保护剂，任选作为在a)-i)组的上述亲油物质中的溶液或悬浮液；染料、成色剂以及有机和无机颜料在a)-i)组的上述亲油物质中的溶液或悬浮液；交联剂如碳二亚胺或其他反应性的多官能化合物如环氧化物、胺等。

本发明微胶囊可通过所谓的原位聚合生产。微胶囊的形成原理基于由单体、自由基引发剂、保护胶体和待胶囊化的亲油物质制备稳定的水包油乳液。然后，单体聚合通过加热引发，并且需要的话通过进一步升温来控制，所得聚合物形成围绕亲油物质的胶囊壁。该一般原理例如描述于DE-A-10 2007 055 813、WO-A-2008/071649和DE-A-101 39 171中，其全部内容通过参考明确并入本文。

微胶囊组分的用量可根据材料和意欲用途改变。微胶囊组分的用量基于蜜胺-甲醛预缩合物的重量为1-30重量%，优选5-20重量%是有利的。

阴离子、阳离子和非离子表面活性剂及其混合物可用作分散剂/乳化剂。

有用的阴离子表面活性剂例如包括二苯并呋喃磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、醚硫酸盐、α-磺基脂肪酸酯、酰基氨基链烷磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基醚羧酸盐、N-酰基肌氨酸盐、烷基磷酸盐和烷基醚磷酸盐。有用的非离子表面活性剂包括烷基苯酚聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、脂肪酸链烷醇酰胺、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、氧化胺、甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇酯和烷基聚葡糖苷。有用的阳离子乳化剂例如包括烷基三铵盐、烷基苄基二甲基铵盐和烷基吡啶

盐。

分散剂/乳化剂基于蜜胺-甲醛预缩合物可以0.2-5重量%的量加入。

分散剂/乳化剂和/或保护胶体原则上可随时加入粗分散体中，但它们还可在引入微胶囊分散体时已经存在于溶剂中。

作为固化剂，可以使用催化蜜胺树脂进一步缩合的酸性化合物。这些固化剂的量全部基于所述预缩合物通常为0.01-20重量%，优选0.05-5重量%。有用的酸性化合物包括有机酸和无机酸，例如选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、草酸、甲苯磺酸、氨基磺酸、酸酐及其混合物。

取决于蜜胺-甲醛预缩合物的选择，混合物包含发泡剂。混合物中发泡剂的量通常取决于所需的泡沫密度。

本发明方法原则上可使用物理和化学发泡剂两者。

“物理”或“化学”发泡剂是合适的(聚合物科学与技术百科全书，第I卷，第3版，添加剂，第203-218页，2003)。

有用的“物理”发泡剂例如包括烃，例如戊烷、己烷，卤化烃，更特别为氯化烃和/或氟化烃，例如二氯甲烷、氯仿、三氯乙烷，氢氯氟烃，部分卤化的氢氯氟烃(H-CFC)，醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，醚，酮和酯，例如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸乙酯，呈液体形式，或作为气体的空气、氮气或二氧化碳。

有用的“化学”发泡剂例如包括与水混合的异氰酸酯，释放二氧化碳作为活性发泡剂。可进一步使用与酸混合的碳酸盐和碳酸氢盐，此时再产生二氧化碳。还合适的为偶氮化合物如偶氮二酰胺。

在本发明的优选实施方案中，混合物进一步包含至少一种发泡剂。该发泡剂在混合物中基于蜜胺-甲醛预缩合物以0.5-60重量%，优选1-40重量%，更优选1.5-30重量%的量存在。优选加入沸点为0-80°C的物理发泡剂。

在另一实施方案中，除了待制备泡沫的蜜胺-甲醛预缩合物和微胶囊外，混合物还包含乳化剂以及任选固化剂和任选发泡剂。

在另一实施方案中，混合物不含其他添加物质。然而，出于某些目的可有利地加入基于蜜胺-甲醛预缩合物为0.1-20重量%，优选0.1-10重量%的常规添加物质如染料、阻燃剂、UV稳定剂、降低可燃气体毒性或促进碳化的试剂。

还可在蜜胺-甲醛预缩合物中添加物质。在一个实施方案中，耐磨泡沫包含至少一种来自染料、香料、荧光增白剂、UV吸收剂和颜料的添加物质。该添加物质优选在泡沫中形成均匀分布。

有用的颜料包括常用无机天然颜料(例如白垩)或合成颜料(例如氧化钛)以及有机颜料。

在开孔泡沫结构中释放胶囊芯可通过热破坏(例如热空气、各种辐射，例如红外或微波辐射)或机械破坏(挤压、滚压、超声等)微胶囊的胶囊壁而进行。

胶囊内容物可由此被均匀或基本均匀地释放并且表面结构(支柱和节点)可被润湿和赋予疏水性，例如也在开孔蜜胺树脂泡沫结构内部。

在机械处理中，本发明蜜胺树脂泡沫可被挤压，这通常破坏膜残余物和任何硬且脆的支柱并使泡沫更具弹性，并且该机械搅拌也可导致机械释放。

挤压操作可按如下进行：

在每种情况下挤压优选如EP-A 0451535中所述通过将泡沫穿过在平行设置的两个反转的辊之间的限定间隙而进行。

除了将泡沫穿过两个共转(corotating)的辊之间的间隙外，还可以在运输带上输送泡沫且用辊挤压泡沫，所述辊以与泡沫移动速度相同的圆周速度旋转。此外，可通过将泡沫置于例如压机中而在泡沫上施加压力，在所述压机中用柱塞挤压泡沫。然而，此时连续挤压是不可能的。

应注意胶囊芯释放并非所有应用的要求。例如，阻燃物质仅在燃烧的情况下有活性，甚至以胶囊化形式也可能是有效的。

在两个实施方案中，在每种情况下挤压优选如EP-A 0451535中所述通过将泡沫穿过在平行设置的两个反转的辊之间的限定间隙而进行。

除了将泡沫穿过两个共转的辊之间的间隙外，还可以通过在运输带上输送经浸渍的泡沫且用辊挤压泡沫而施加浸渍所需压力，所述辊以与泡沫移动速度相同的圆周速度旋转。此外，可通过将泡沫置于例如压机中而在泡沫上施加压力，在所述压机中用柱塞挤压泡沫。然而，此时连续挤压是不可能的。

根据本发明生产的蜜胺树脂泡沫的密度通常为3-100g/l，更优选5-50g/l。

包含微胶囊的本发明蜜胺树脂泡沫以及在破坏微胶囊之后的蜜胺树脂泡沫可在间歇操作中获得，优选在连续操作中以有限或连续片材获得，所述片材通常具有任意所需厚度，层厚有利地为0.1-500cm，优选0.5-200cm，更优选1-100cm，甚至更优选3-80cm，还甚至更优选5-50cm。由根据本发明生产的蜜胺树脂泡沫形成的成型制品可在连续操作中获得，优选在间歇操作中获得。

可将呈连续片材、有限片材、成型制品或某些其他构造形式的蜜胺树脂泡沫以及疏水蜜胺树脂泡沫以通常而言常用的方式在一面、两面、更多个面或所有面上与合适的话表面层如纸张、纸板、玻璃小槽(glass vale)、木材、石膏板、金属片或金属箔、塑料或塑料膜或片(其各自也可发泡)一起进行层压。表面层可在发泡操作过程中或随后施加。在随后施加的情况下，有利的是使用助粘剂。

本发明蜜胺树脂泡沫在建筑物、车辆、铁路、轮船和飞机构造中以及在航空学中用于隔音和隔热(热/冷)，还用作座椅套中的缓冲材料以及用作去除顽固污渍的特殊清洁海绵。

实施例

I.微胶囊化

水相

129.54g  水

97.14g  5重量%甲基羟基丙基纤维素水溶液(

MHEC 100)

24.28g  10重量%聚乙烯醇水溶液(15-79)

1.05g  2.5重量%亚硝酸钠水溶液

油相

225g  硅油(Belsil DM5)

21.25g  甲基丙烯酸甲酯

3.75g  二丙烯酸丁二醇酯

0.36g  过新戊酸叔丁酯

加料1

2.75g  10重量%氢过氧化叔丁基水溶液

进料流1

20.15g  1.1重量%抗坏血酸水溶液

在40°C下将上述水相作为起始装料引入。加入油相并用高速溶解器在2500rpm下将混合物分散40分钟。得到稳定乳液。在用锚式搅拌器搅拌下，将该乳液经60分钟加热至70°C，然后经另一60分钟加热至85°C并在85°C下维持1小时。加入加料1并将所得微胶囊分散体经30分钟在搅拌下冷却至20°C，同时通过计量加入将进料流1加入所述微胶囊分散体中。随后用1.75g 25重量%氢氧化钠水溶液中和所述微胶囊分散体。

所得微胶囊分散体具有的固含量为49%且平均粒度为D[4,3]=6.3μm(Malvern，Fraunhofer衍射)。

II.制备本发明改性泡沫

II.1制备未改性泡沫

将75重量份喷雾干燥的蜜胺-甲醛预缩合物(摩尔比1:3)溶解于25重量份水中。将该树脂溶液与3重量%甲酸、2重量%C₁₂/C₁₄烷基硫酸钠、20重量%戊烷(全部基于树脂)混合。随后将混合物搅拌，然后在聚丙烯模具中通过用微波能辐照而发泡。发泡之后进行30分钟干燥。

II.2制备本发明改性泡沫

具有Wacker

DM5的微胶囊

将75重量份喷雾干燥的蜜胺-甲醛预缩合物(摩尔比1:3)溶解于25重量份水中。将该树脂溶液与3重量%甲酸、2重量%C₁₂/C₁₄烷基硫酸钠、20重量%戊烷和15重量%微胶囊水分散体(全部基于树脂)混合。微胶囊在芯中含有来自Wacker(

DM5)的挥发性硅油。固含量为42重量%，聚硅氧烷含量为37重量%且平均粒度为15μm。随后将混合物搅拌，然后在聚丙烯模具中通过用微波能辐照而发泡。发泡之后进行30分钟干燥。

III.关于吸水性的研究

未改性蜜胺树脂泡沫在与水接触时立即吸水且在数秒内下陷。相反，用硅油改性的泡沫漂浮在水上数小时。

此外，用滴管移取至泡沫表面的水滴没有渗入改性泡沫中，而未改性蜜胺树脂泡沫立即被水滴润湿。

Claims (5)

1.一种包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的蜜胺-甲醛泡沫。

2.根据权利要求1的蜜胺树脂泡沫，其中所述泡沫包含0.01-50重量%微胶囊。

3.根据权利要求1的蜜胺-甲醛泡沫，其中所述微胶囊埋入泡沫结构中，优选在节点处。

4.一种生产根据权利要求1或2的包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的蜜胺-甲醛泡沫的方法，所述方法包括向蜜胺-甲醛预缩合物或蜜胺和甲醛各组分或混合物的一种或多种组分中加入所述微胶囊，将混合物与发泡剂和任选溶剂和任选一种或多种分散剂/乳化剂和/或额外组分混合并通过热空气或微波能加热至超过所述发泡剂的沸腾温度的温度。

5.根据权利要求1-3中任一项的包含掺入蜜胺-甲醛泡沫结构中的微胶囊的蜜胺-甲醛泡沫作为缓冲材料的用途，在提供热、冷和声音保护中的用途和在清洁海绵中的用途。