CN102731724A - 一种耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化工领域,公开了一种耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用。一种羧基丁苯胶乳,其特征在于包含单体100份,乳化剂1~3份,分子量调节剂0.3~1份,反应型防老剂0.15~0.2份,引发剂0.2~0.5份,脱盐水90~120份;其中所述的单体包括由14~70份丁二烯和30~85份苯乙烯组成的主单体、0~5份辅助单体和1~5份功能单体。聚合过程采用间歇式乳液聚合方式,乳化剂、引发剂等分批加入的方法,并采用减压闪蒸脱气后加入pH调节剂、停止剂等合成制得。该羧基丁苯胶乳应用到地毯背涂工艺做粘合剂使用,配合浆料有更好的增稠性、染色性、粘结性。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,涉及一种耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用。
背景技术
地毯是一种特殊的织物品种,分为簇绒和针刺两大类,这两种地毯都必须应用粘合剂进行背面涂覆。其主要目的为固定纤维,防止纤维脱落;保持地毯尺寸大小稳定;使地毯硬挺、厚实、改善产品身骨;防止地毯打滑,改善着地性;防止在铺用中打卷;提高地毯强度和使用寿命。作为地毯用胶黏剂,必须具备的性质有:粘着性良好、操作性良好、增稠性好、机械稳定性好、化学稳定性好、耐老化性好、环保性好、经济性好。在地毯制造过程中,被使用过的粘合剂有天然胶乳、丁苯胶乳、羧基丁苯胶乳、全丙乳液、丁腈胶乳、聚醋酸乙烯酯乳液。其中羧基丁苯胶乳以其优良的特性和低廉的价格而备受青睐,在地毯制造业中被大量使用。
国内羧基丁苯胶乳的生产,其组成为丁二烯10~80wt%、苯乙烯15~85wt%、不饱和羧酸1~5wt%、不饱和酰胺(丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺)0.5~3wt%、丙烯酸酯0~25wt%、丙烯腈0~10wt%、叔十二碳硫醇0.1~1wt%、复合乳化剂0.3~1.5wt%、过硫酸钾0.3~1wt%。复合乳化剂为阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠以及他们的混合物与非离子乳化剂辛基酚聚氧乙烯醚的复合。
中国专利CN101125902A公开的地毯背涂用羧基丁苯胶乳制备方法为以主单体、功能单体、辅助单体A、辅助单体B加入总重量100份记,其中丁二烯重量30~50份,苯乙烯重量40~65份,功能单体(丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸当中的1~3种)重量1~8份,辅助单体A(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、β-丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯中的1~3种)重量0~15份,辅助单体B(辅助单体B是甲基丙烯腈、丙烯腈其中的一种)重量0~5份,乳化剂重量0.5~2.5份,引发剂重量0.3~1.5份,分子量调节剂重量0.2~1份,电解质、螯合剂、PH调节剂重量按现有技术中常规用量加入,去离子水加入重量为90~120份。阴离子乳化剂与非离子乳化剂的用量重量比为4∶0.5~2,阴离子乳化剂是烷基硫酸钠,烷基苯磺酸钠以及他们的混合物,非离子乳化剂是环氧乙烷加成数10~20脂肪醇聚氧乙烯醚。引发剂是过硫酸钾或过硫酸铵水溶液。分子量调节剂是正十二碳硫醇。
传统羧基丁苯胶乳生产使用的阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠,这种乳化剂因其刺激性强、用量大、机械稳定性差等原因已经日趋淘汰。非离子乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚,这种乳化剂因其环保讲解问题已经被明令限制使用量。
专利CN101125902A公开的地毯背涂用羧基丁苯胶乳生产使用的阴离子乳化剂为烷基硫酸钠,烷基苯磺酸钠,这两种乳化剂同样因其刺激性强、稳定性差、生产胶乳粒径不均匀等原因已经日趋淘汰。非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚,这种乳化剂因其效率低、残留量大、泡沫多等原因日趋淘汰。
以上两种羧基丁苯胶乳的制备方法中均用阴离子乳化剂和非离子乳化剂复合使用,未提到单独的使用阴离子型乳化剂。同时也未提到胶乳在制备过程中的老化问题控制方法和制品耐水洗的控制方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的上述不足,提供一种地毯背涂用羧基丁苯胶乳。
本发明的另一目的是提供该羧基丁苯胶乳的制备方法。
本发明的又一目的是提供羧基丁苯胶乳的应用。
本发明的目的通过如下技术方案实现;
一种羧基丁苯胶乳,包含单体100份,乳化剂1~3份,分子量调节剂0.3~1份,反应型防老剂0.1~0.3份,引发剂0.2~0.6份,脱盐水90~120份;其中所述的单体包括由1514~70份丁二烯和29~85份苯乙烯组成的主单体、0~5份辅助单体和1~5份功能单体,所述的辅助单体为乙烯基不饱和羧酸酯类单体,所述的功能单体为不饱和羧酸类单体。
其中,所述的羧基丁苯胶乳还包含电解质0.1~0.3份、螯合剂0.1~0.2份、PH调节剂0.1~0.4份。电解质通常选择氯化钠,螯合剂通常选择EDTA-2Na或EDTA-4Na,pH调剂剂通常选择碳酸钠、碳酸氢钠等。
所述的乙烯基不饱和羧酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一种或多种;所述的不饱和羧酸类单体选自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一种或多种;所述的乳化剂选自阴离子型表面活性剂,优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或多重的混合物,进一步优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或三种的混合物;所述的分子量调节剂为叔十二碳硫醇;所述的反应型防老剂选自2,2-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5 -二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基双丙酸酯或其混合物;所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
所述的羧基丁苯胶乳是通过如下方法制备的:向真空状态下的反应釜内加入占乳化剂总质量的70wt%~80wt%的乳化剂、脱盐水70~8090份、全部的苯乙烯、辅助单体、功能单体、分子量调节剂、反应型防老剂、电解质、螯合剂、PH调节剂,慢速搅拌,用氮气置换2次后加入全部丁二烯,热水升温至55~60℃后加入溶质占引发剂总质量65~80%的引发剂脱盐水溶液,当转化率达到20~30%时补加占乳化剂总质量的10wt%~15wt%的乳化剂,当转化率达到60~70%时补加剩余乳化剂后升温至75~85℃,将余下的引发剂溶液加入反应釜,当转化率达到99.5%时将胶乳转入脱气釜加入0.05~0.2份停止剂20%的福美钠水溶液,然后进行减压闪蒸脱气,脱气釜保持温度55~65℃、真空度-0.08~-0.09Mpa,脱气进行3小时后用碱液调节PH值至7.5~8.5。
一种羧基丁苯胶乳的制备方法:向真空状态下的反应釜内加入占乳化剂总质量的70wt%~80wt%的乳化剂、脱盐水70~8090份、全部的苯乙烯、辅助单体、功能单体、分子量调节剂、反应型防老剂、电解质、螯合剂、PH调节剂,慢速搅拌,用氮气置换2次后加入全部丁二烯,热水升温至55~60℃后加入引发剂溶液的65~80%,当转化率达到20~30%时补加占乳化剂总质量的10wt%~15wt%的乳化剂,当转化率达到60~70%时补加剩余乳化剂后升温至75~85℃,将余下的引发剂溶液加入反应釜,当转化率达到99.5%时将胶乳转入脱气釜加入0.05~0.2份停止剂20%的福美钠水溶液,然后进行减压闪蒸脱气,脱气釜保持温度55~65℃、真空度-0.08~-0.09Mpa,脱气进行3小时后用碱液调节PH值至7.5~8.5;
其中,各原料用量如下:
丁二烯14~70份,苯乙烯30~85份,辅助单体0~5份,功能单体1~5份,乳化剂重量1~3份,分子量调节剂0.3~1份,反应型防老剂0.15~0.2份,引发剂0.2~0.5份,脱盐水90~120份,电解质0.1~0.3份、螯合剂0.1~0.2份、PH调节剂0.1~0.4份;所述的辅助单体为乙烯基不饱和羧酸酯类单体,所述的功能单体为不饱和羧酸类单体。
其中,所述的乙烯基不饱和羧酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一种或多种;所述的不饱和羧酸类单体选自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一种或多种;所述的乳化剂选自阴离子型表面活性剂,优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或多重的混合物,进一步优选十二烷 基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或三种的混合物;所述的分子量调节剂为叔十二碳硫醇;所述的反应型防老剂选自2,2-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基双丙酸酯或其混合物;所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
所述的电解质通常选择氯化钠,螯合剂通常选择EDTA-2Na或EDTA-4Na,pH调剂剂通常选择碳酸钠、碳酸氢钠等。
本发明所述的羧基丁苯胶乳在地毯背涂、泡沫背涂、麻布背涂中的应用。
有益效果:
本发明提供了一种新型的羧基丁苯胶乳,通过对组分的选择、各组分间配比的优化,配合聚合过程采用间歇式乳液聚合方式,乳化剂、引发剂等分批加入的方法,并采用减压闪蒸脱气后加入PH调节剂、停止剂制备得到。该羧基丁苯胶乳应用到地毯背涂工艺做粘合剂使用,配合浆料有更好的增稠性、染色性、粘结性。比传统羧基丁苯胶乳地毯背涂制品有更好的耐水性、耐老化性、耐拉伸性。是替代传统地毯背涂用羧基丁笨胶乳的优良品种,可用来生产高档地毯制品。
具体实施方式
实施例1
主单体丁二烯55.5份、苯乙烯40份;辅助单体丙烯酸甲酯1份;功能单体丙烯酸2份、甲基丙烯酸1.5份;阴离子型乳化剂烷基联苯醚二磺酸钠1.5份、十二烷基苯磺酸钠0.5份;分子量调节剂叔十二碳硫醇0.8份;反应型防老剂草酰胺基双丙酸酯0.16份;电解质NaCl0.005份、螯合剂EDTA-2Na0.004份、PH调节剂NaHCO30.005份、福美钠0.01份;热分解型引发剂过硫酸钾0.4份,脱盐水约105份。
于真空状态下,向反应釜中加入乳化剂水溶液(烷基联苯醚二磺酸钠1.5份;全部的电解质、螯合剂、PH调节剂;脱盐水12份),脱盐水76份,苯乙烯40份,丙烯酸甲酯1份草酰胺基双丙酸酯0.16份,丙烯酸2份,甲基丙烯酸1.5份,叔十二碳硫醇0.8份,用氮气置换两次后加入丁二烯55.5份,搅拌升温至58℃加入引发剂水溶液(过硫酸钾0.3份、脱盐水8份),反应开始控温58℃,当转化率达到25%时补加乳化剂水溶液(十二烷基苯磺酸钠0.2份、 脱盐水2份),当转化率达到65%时补加乳化剂水溶液(十二烷基苯磺酸钠0.3份、脱盐水2份),同时补加引发剂水溶液(过硫酸钾0.1份、脱盐水5份),同时升高反应温度至80℃,当转化率达到99.5%时出料至脱气釜,加入0.05份浓度为20%的福美钠水溶液,保持脱气釜压力-0.09Mpa、温度60℃条件下脱气3小时,用15%的氨水调整PH值至8.0,取样分析合格后将胶乳转入成品槽降温、过滤、包装。
实施例2
主单体丁二烯45.5份、苯乙烯50份;辅助单体甲基丙烯酸甲酯1份;功能单体丙烯酸1.5份、衣康酸2.0份;阴离子型乳化剂烷基联苯醚二磺酸钠1.5份、十二烷基苯磺酸钠0.5份;分子量调节剂叔十二碳硫醇0.6份;反应型防老剂草酰胺基双丙酸酯0.16份;电解质NaCl0.005份、螯合剂EDTA-4Na 0.004份、PH调节剂Na2CO30.005份、福美钠0.01份;热分解型引发剂过硫酸钾0.4份,脱盐水重量105份。
于真空状态下,向反应釜中加入乳化剂水溶液(烷基联苯醚二磺酸钠1.5份;全部的电解质、螯合剂、PH调节剂;脱盐水12份),脱盐水76份,苯乙烯50份,甲基丙烯酸甲酯1份,草酰胺基双丙酸酯0.16份,丙烯酸1.5份,衣康酸2.0份,叔十二碳硫醇0.6份,用氮气置换两次后加入丁二烯45.5份,搅拌升温至58℃加入引发剂水溶液(过硫酸钾0.3份、脱盐水8份),反应开始控温58℃,当转化率达到25%时补加乳化剂水溶液(十二烷基苯磺酸钠0.2份、脱盐水2份),当转化率达到65%时补加乳化剂水溶液(十二烷基苯磺酸钠0.3份、脱盐水2份),同时补加引发剂水溶液(过硫酸钾0.1份、脱盐水5份),同时升高反应温度至80℃,当转化率达到99.5%时出料至脱气釜,加入20%停止剂福美钠水溶液,保持脱气釜压力-0.09Mpa、温度60℃条件下脱气3小时,用15%的氨水调整PH值至8.0,取样分析合格后将胶乳转入成品槽降温、过滤、包装。
实施例3
主单体丁二烯60.5份、苯乙烯35份;辅助单体丙烯酸丁酯1份;功能单体丙烯酸3.5份;阴离子型乳化剂烷基联苯醚二磺酸钠1.6份、苯磺酸钠0.5份;分子量调节剂叔十二碳硫醇0.8份;反应型防老剂叔丁基甲基苯酚0.18份;电解NaCl0.005份、螯合剂EDTA-2Na0.004份、PH调节剂Na2CO30.005份、福美钠0.01份;热分解型引发剂过硫酸铵0.6份,脱盐水约105份。
于真空状态下,向反应釜中加入乳化剂水溶液(烷基联苯醚二磺酸钠1.6份;全部的电解质、螯合剂、PH调节剂;脱盐水12份),脱盐水76份,苯乙烯3.5份,丙烯酸丁酯1份,丁基甲基苯酚0.18份,丙烯酸3.5份,叔十二碳硫醇0.8份,用氮气置换两次后加入丁二烯60.5 份,搅拌升温至58℃加入引发剂水溶液(过硫酸铵0.4份、脱盐水8份),反应开始控温58℃,当转化率达到25%时补加乳化剂水溶液(苯磺酸钠0.2份、脱盐水2份),当转化率达到65%时补加乳化剂水溶液(苯磺酸钠0.3份、水2份),同时补加引发剂水溶液(过硫酸铵0.2份、脱盐水5份),同时升高反应温度至80℃,当转化率达到99.5%时出料至脱气釜,加入20%停止剂福美钠水溶液,保持脱气釜压力-0.09Mpa、温度60℃条件下脱气3小时,用15%的氨水调整PH值至8.0,取样分析合格后将胶乳转入成品槽降温、过滤、包装。
实施例4
主单体丁二烯34.8份、苯乙烯60份;辅助单体甲基丙烯酸丁酯1.2份;功能单体衣康酸2.0份;甲基丙烯酸2.0;阴离子型乳化剂烷基联苯醚二磺酸钠1.4份、萘磺酸钠0.5份;分子量调节剂叔十二碳硫醇0.6份;反应型防老剂丁基甲基苯酚0.18份;电解质NaCl0.005份、螯合剂EDTA-4Na0.004份、PH调节剂Na2CO30.005份、福美钠0.01份;热分解型引发剂过硫酸钾0.5份,脱盐水月105份。
于真空状态下,向反应釜中加入乳化剂水溶液(烷基联苯醚二磺酸钠1.4份;全部的电解质、螯合剂、PH调节剂;脱盐水12份),脱盐水76份,苯乙烯60份,甲基丙烯酸丁酯1.2份,丁基甲基苯酚0.18份,衣康酸2.0份,甲基丙烯酸2.0,叔十二碳硫醇0.6份,用氮气置换两次后加入丁二烯34.8份,搅拌升温至58℃加入引发剂水溶液(过硫酸钾0.4份、脱盐水8份),反应开始控温58℃,当转化率达到25%时补加乳化剂水溶液(萘磺酸钠0.3份、水2份),当转化率达到65%时补加乳化剂水溶液(萘磺酸钠0.2份、水2份),同时补加引发剂水溶液(过硫酸钾0.1份、脱盐水5份),同时升高反应温度至80℃,当转化率达到99.5%时出料至脱气釜,加入20%停止剂福美钠水溶液,保持脱气釜压力-0.09Mpa、温度60℃条件下脱气3小时,用15%的氨水调整PH值至8.0,取样分析合格后将胶乳转入成品槽降温、过滤、包装。
实施例5
主单体丁二烯50.5份、苯乙烯40份;辅助单体丙烯酸丁酯1.0份;功能单体衣康酸3.5份;阴离子型乳化剂烷基联苯醚二磺酸钠1.5份、苯磺酸钠0.5;萘磺酸钠0.2份;分子量调节剂叔十二碳硫醇0.6份;反应型防老剂草酰胺基双丙酸酯0.16份;电解质NaCl0.005份、螯合剂EDTA-2Na0.004份、PH调节剂NaHCO30.005份、福美钠0.01份;热分解型引发剂过硫酸铵0.5份,脱盐水约105份。
于真空状态下,向反应釜中加入乳化剂水溶液(烷基联苯醚二磺酸钠1.5份;萘磺酸钠0.2份;全部的电解质、螯合剂、PH调节剂;脱盐水12份),脱盐水76份,苯乙烯40份,丙烯 酸丁酯1.0份,草酰胺基双丙酸酯0.16份,衣康酸3.5份,叔十二碳硫醇0.6份,用氮气置换两次后加入丁二烯50.5份,搅拌升温至58℃加入引发剂水溶液(过硫酸铵0.4份、脱盐水8份),反应开始控温58℃,当转化率达到25%时补加乳化剂水溶液(苯磺酸钠0.3份、水2份),当转化率达到65%时补加乳化剂水溶液(苯磺酸钠0.2份、水2份),同时补加引发剂水溶液(过硫酸铵0.1份、脱盐水5份),同时升高反应温度至80℃,当转化率达到99.5%时出料至脱气釜,加入停止剂福美钠水溶液,保持脱气釜压力-0.09Mpa、温度60℃条件下脱气3小时,用15%的氨水调整PH值至8.0,取样分析合格后将胶乳转入成品槽降温、过滤、包装。
比较例1
按照实施例1的方法,将防老剂草酰胺基双丙酸酯去掉,其它不变,也可以合成出来比较稳定的胶乳,但是通过耐老化试验得知,耐热老化后拉伸力比值为0.67(传统地毯用羧基丁苯胶乳耐热老化后拉伸力比值为0.52)。从而证明不使用反应型防老剂制作的羧基丁苯胶乳耐温黄变和耐热老化性能比传统地毯用羧基丁苯胶乳稍有改善。
比较例2
按照实施例1的方法,将乳化剂更换为十二烷基硫酸钠1.2份,十二烷基苯磺酸钠0.6份,脂肪醇聚氧乙烯醚0.6份,其它条件不变。则聚合过程稳定性下降,胶乳粒径偏大,胶乳泡沫增多,无法满足高档地毯背涂使用。
比较例3
按照实施例1的方法,将乳化剂和引发剂一次加入,数量不变,则反应过程难以控制温度,胶乳粘度增大,增稠效果不佳,聚合转化率降低。
表1羧基丁笨胶乳合成配方
表2羧基丁笨胶乳性能指标
参照标准:
GB/T11746-2008簇绒地毯
QB/T1188-2001地毯质量的试验方法
QB/T1090-2001地毯绒簇拔出力的试验方法
QB/T1088-1991机制地毯在浸水和热干燥作用下尺寸变化的试验方法
ISO1409-2007塑料/橡胶.聚合物分散体和橡胶胶乳(天然的和合成的)用环形法测定表面张力
ISO1652-2004橡胶胶乳.用布洛氏布洛克菲尔德试验方法测定表观粘度
SH/T1149-2006合成胶乳取样法
SH/T1150-1999(2005)合成橡胶胶乳PH值的测定
SH/T1154-1999合成橡胶胶乳总固物含量的测定
SH/T1152-1999(2005)合成胶乳粘度的测定
SH/T1156-1999合成橡胶胶乳表面张力的测定
SH/T1151-1999合成胶乳告诉机械稳定性的测定
SH/T1608-1995丁苯胶乳对钙离子稳定性的测定
GB/T3849-2008硬质橡胶拉伸强度和拉断伸长率的测定
GB\T9871-2008硫化橡胶或热塑性橡胶老化性能的测定(拉伸应力松弛实验)。
Claims (7)
1.一种羧基丁苯胶乳,其特征在于包含单体100份,乳化剂1~3份,分子量调节剂0.3~1份,反应型防老剂0.1~0.3份,引发剂0.2~0.6份,脱盐水90~120份;其中所述的单体包括由14~70份丁二烯和29~85份苯乙烯组成的主单体、0~5份辅助单体和1~5份功能单体,所述的辅助单体为乙烯基不饱和羧酸酯类单体,所述的功能单体为不饱和羧酸类单体。
2.根据权利要求1所述的羧基丁苯胶乳,其特征在于所述的羧基丁苯胶乳还包含电解质0.1~0.3份、螯合剂0.1~0.2份、PH调节剂0.1~0.4份。
3.根据权利要求2所述的羧基丁苯胶乳,其特征在于所述的乙烯基不饱和羧酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一种或多种;所述的不饱和羧酸类单体选自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一种或多种;所述的乳化剂为阴离子型表面活性剂,优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或多重的混合物,进一步优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或三种的混合物;所述的分子量调节剂为叔十二碳硫醇;所述的反应型防老剂选自2,2-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基双丙酸酯或其混合物;所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
4.根据权利要求3所述的羧基丁苯胶乳,其特征在于所述的羧基丁苯胶乳是通过如下方法制备的:向真空状态下的反应釜内加入占乳化剂总质量的70wt%~80wt%的乳化剂、脱盐水70~90份、全部的苯乙烯、辅助单体、功能单体、分子量调节剂、反应型防老剂、电解质、螯合剂、PH调节剂,慢速搅拌,用氮气置换2次后加入全部丁二烯,热水升温至55~60℃后加入溶质占引发剂总质量65~80%的引发剂脱盐水溶液,当转化率达到20~30%时补加占乳化剂总质量的10wt%~15wt%的乳化剂,当转化率达到60~70%时补加剩余乳化剂后升温至75~85℃,将余下的引发剂溶液加入反应釜,当转化率达到99.5%时将胶乳转入脱气釜加入0.05~0.2份停止剂20%的福美钠水溶液,然后进行减压闪蒸脱气,脱气釜保持温度55~65℃、真空度-0.08~-0.09Mpa,脱气进行3小时后用碱液调节PH值至7.5~8.5。
5.一种羧基丁苯胶乳的制备方法,其特征在于:向真空状态下的反应釜内加入占乳化剂总质量的70wt%~80wt%的乳化剂、脱盐水70~90份、全部的苯乙烯、辅助单体、功能单体、分子量调节剂、反应型防老剂、电解质、螯合剂、PH调节剂,慢速搅拌,用氮气置换2次后加入全部丁二烯,热水升温至55~60℃后加入引发剂溶液的65~80%,当转化率达到20~30%时补加占乳化剂总质量的10wt%~15wt%的乳化剂,当转化率达到60~70%时补加剩余乳化剂后升温至75~85℃,将余下的引发剂溶液加入反应釜,当转化率达到99.5%时将胶乳转入脱气釜加入0.05~0.2份停止剂20%的福美钠水溶液,然后进行减压闪蒸脱气,脱气釜保持温度55~65℃、真空度-0.08~-0.09Mpa,脱气进行3小时后用碱液调节PH值至7.5~8.5;其中,各原料用量如下:
丁二烯14~70份,苯乙烯30~85份,辅助单体0~5份,功能单体1~5份,乳化剂重量1~3份,分子量调节剂0.3~1份,反应型防老剂0.15~0.2份,引发剂0.2~0.5份,脱盐水90~120份,电解质0.1~0.3份、螯合剂0.1~0.2份、PH调节剂0.1~0.4份;所述的辅助单体为乙烯基不饱和羧酸酯类单体,所述的功能单体为不饱和羧酸类单体。
6.根据权利要求5所述的羧基丁苯胶乳的制备方法,其特征在于所述的乙烯基不饱和羧酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的任意一种或多种;所述的不饱和羧酸类单体选自丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸中的任意一种或多种;所述的乳化剂选自阴离子型表面活性剂,优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或多重的混合物,进一步优选十二烷基苯磺酸钠、烷基联苯醚二磺酸钠、苯磺酸钠、萘磺酸钠中的任意一种或三种的混合物;所述的分子量调节剂为叔十二碳硫醇;所述的反应型防老剂选自2,2-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯、叔丁基甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、草酰胺基双丙酸酯或其混合物;所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
7.权利要求1所述的羧基丁苯胶乳在地毯背涂、泡沫背涂、麻布背涂中的应用。
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104592447A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-05-06 | 浙江天晨胶业股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 |
CN105778002A (zh) * | 2014-12-19 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法 |
CN106749917A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 杭州蓝诚新材料有限公司 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
CN107236081A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 襄阳福源兴盛科技有限公司 | 一种羧酸丁苯胶乳 |
CN107619646A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-01-23 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 用于地毯和人工草皮背涂的氨基树脂改性羧基丁苯共聚物胶乳 |
CN107674157A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-09 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 氨基树脂改性羧基丁苯共聚物胶乳及其制备方法 |
WO2018133610A1 (zh) * | 2017-01-18 | 2018-07-26 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 包含聚氨酯改性羧基丁苯共聚物的胶乳及其制备方法 |
CN109294482A (zh) * | 2017-07-25 | 2019-02-01 | 济宁明升新材料有限公司 | 用于地毯胶黏剂的丁苯胶乳的制备方法及其产品 |
CN111154020A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-05-15 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种皮革用再生羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
CN111269348A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-12 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种建筑用超柔羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
CN112480298A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-12 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种人造草坪用丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
CN113876169A (zh) * | 2021-09-08 | 2022-01-04 | 浙江真爱时尚家居有限公司 | 一种高密度数码地毯的生产方法 |
CN115160498A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-10-11 | 星宇新材料股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
RU2824347C1 (ru) * | 2023-06-15 | 2024-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Полимерсбыт" | Композиция для аппретирования ковровых изделий |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107254020A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-17 | 襄阳福源兴盛科技有限公司 | 一种羧酸丁苯胶乳及其生产方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1106445A (zh) * | 1994-02-03 | 1995-08-09 | 郎艳辉 | 一种改性丁苯胶乳作防水、粘接材料及制备方法 |
CN101125902A (zh) * | 2007-09-05 | 2008-02-20 | 溧阳市巨神化学品有限公司 | 地毯背涂用羧基丁苯胶乳制备方法 |
CN101139413A (zh) * | 2006-09-05 | 2008-03-12 | 中国石油天然气集团公司 | 用于水泥基防水材料的羧基丁苯胶乳的合成方法 |
CN101649025A (zh) * | 2009-06-06 | 2010-02-17 | 中国石油兰州石油化工公司 | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 |
-
2012
- 2012-07-24 CN CN201210256823.1A patent/CN102731724B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1106445A (zh) * | 1994-02-03 | 1995-08-09 | 郎艳辉 | 一种改性丁苯胶乳作防水、粘接材料及制备方法 |
CN101139413A (zh) * | 2006-09-05 | 2008-03-12 | 中国石油天然气集团公司 | 用于水泥基防水材料的羧基丁苯胶乳的合成方法 |
CN101125902A (zh) * | 2007-09-05 | 2008-02-20 | 溧阳市巨神化学品有限公司 | 地毯背涂用羧基丁苯胶乳制备方法 |
CN101649025A (zh) * | 2009-06-06 | 2010-02-17 | 中国石油兰州石油化工公司 | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105778002B (zh) * | 2014-12-19 | 2018-04-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法 |
CN105778002A (zh) * | 2014-12-19 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法 |
CN104592447B (zh) * | 2015-01-12 | 2017-04-19 | 浙江天晨胶业股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 |
CN104592447A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-05-06 | 浙江天晨胶业股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳的制备方法 |
CN106749917A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 杭州蓝诚新材料有限公司 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
CN106749917B (zh) * | 2016-11-30 | 2018-10-09 | 杭州蓝励新材料有限公司 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
WO2018133610A1 (zh) * | 2017-01-18 | 2018-07-26 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 包含聚氨酯改性羧基丁苯共聚物的胶乳及其制备方法 |
CN107236081A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 襄阳福源兴盛科技有限公司 | 一种羧酸丁苯胶乳 |
CN109294482A (zh) * | 2017-07-25 | 2019-02-01 | 济宁明升新材料有限公司 | 用于地毯胶黏剂的丁苯胶乳的制备方法及其产品 |
CN107674157A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-09 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 氨基树脂改性羧基丁苯共聚物胶乳及其制备方法 |
CN107619646A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-01-23 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 用于地毯和人工草皮背涂的氨基树脂改性羧基丁苯共聚物胶乳 |
CN107674157B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-05-01 | 新辉(中国)新材料有限公司 | 氨基树脂改性羧基丁苯共聚物胶乳及其制备方法 |
CN111154020A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-05-15 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种皮革用再生羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
CN111269348A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-12 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种建筑用超柔羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
CN112480298A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-12 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种人造草坪用丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
CN113876169A (zh) * | 2021-09-08 | 2022-01-04 | 浙江真爱时尚家居有限公司 | 一种高密度数码地毯的生产方法 |
CN115160498A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-10-11 | 星宇新材料股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
CN115160498B (zh) * | 2022-09-07 | 2022-11-25 | 星宇新材料股份有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
RU2824347C1 (ru) * | 2023-06-15 | 2024-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Полимерсбыт" | Композиция для аппретирования ковровых изделий |
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Publication number | Publication date |
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CN102731724B (zh) | 2014-07-30 |
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