CN106749917A - 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 - Google Patents
织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106749917A CN106749917A CN201611080355.1A CN201611080355A CN106749917A CN 106749917 A CN106749917 A CN 106749917A CN 201611080355 A CN201611080355 A CN 201611080355A CN 106749917 A CN106749917 A CN 106749917A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- styrene
- preparation
- butadiene
- fabric coating
- butadiene latex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 28
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 28
- -1 peroxide tert-butyl caprate Chemical class 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 15
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 11
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical compound [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 241000047703 Nonion Species 0.000 claims description 6
- YDQGDERWZVTINN-UHFFFAOYSA-N [K].C[SiH2]O Chemical compound [K].C[SiH2]O YDQGDERWZVTINN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical class CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WLUUTGIJNRNHRF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OC(C)(C)C WLUUTGIJNRNHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 claims description 5
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical class OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFATZQWHTPPTEJ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-3-yl 2-sulfanylpropanoate Chemical class SC(C(=O)OC(CC)CCC(C)C)C JFATZQWHTPPTEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 claims description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 3
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical class [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GKQLYSROISKDLL-UHFFFAOYSA-N EEDQ Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)OCC)C(OCC)C=CC2=C1 GKQLYSROISKDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N [Na+].[SiH3][O-] Chemical compound [Na+].[SiH3][O-] NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- SRFACLNNATVRAT-YUDCMIJISA-N (2s)-2-[[(e)-2-carboxyethenyl]amino]-3-methyl-3-sulfinobutanoic acid Chemical compound OS(=O)C(C)(C)[C@H](C(O)=O)N\C=C\C(O)=O SRFACLNNATVRAT-YUDCMIJISA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCS MGFFVSDRCRVHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTWZYMJGDYYGNL-UHFFFAOYSA-N [Na].C[Si] Chemical compound [Na].C[Si] NTWZYMJGDYYGNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N (2s)-2-amino-3-(4-phenylmethoxyphenyl)propane-1-thiol Chemical compound C1=CC(C[C@@H](CS)N)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGKQZIULZRXRRJ-UHFFFAOYSA-N Butylone Chemical compound CCC(NC)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 CGKQZIULZRXRRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229960005222 phenazone Drugs 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/10—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with styrene-butadiene copolymerisation products or other synthetic rubbers or elastomers except polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明属于高分子材料中的乳液聚合技术领域，涉及一种织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法。包括以下步骤：A、备料，称取水、丁二烯、苯乙烯、种子乳胶、交联单体、复配乳化剂、引发剂、分子量调节剂、终止剂和防老剂，B、阶梯升温聚合反应：预混合阶段，投入部分复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯、交联单体、水，全部的种子乳胶和分子量调节剂混合，第一段反应，将剩余物料滴加到聚合釜中反应，第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入终止剂，C、后处理，降温至40℃以下，加入防老剂，加入液碱调节pH至7‑9，得到成品。采用本方法制得的胶乳，绿色环保，性能优良。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料中的乳液聚合技术领域，涉及一种织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法。
背景技术
进入2l世纪以来国内外市场对于纺织生态学的研究和绿色纺织品的开发越来越重视，纺织品的安全性和生态性已成为纺织品国际贸易中必须考虑的内容。市场对人体安全健康和生态环境保护提出了更严格的要求，市场为适应低碳经济的形势对纺织品生产和产品质量提出了更高的要求.我国使用聚氨酯树脂作涂层胶的历史不长，20世纪80年代生产的聚氨酯涂层胶均为溶剂型，但它们存在织物上渗透性强、手感粗糙、毒性大(一般采用N，N一二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯等有机溶剂)等问题，而且有引火点低、易燃易爆、安全性差，再加上挥发性大、不仅污染厉害而且影响气候。因此发展了水性聚丙烯酸酯涂层胶，但是由于水性聚氨酯与水性聚丙烯酸酯涂层胶存在某些缺点，如耐水差、成膜性差、多次涂覆发粘、弹性差等，使涂层品种的档次不够高，也难以达到较高的性能要求。传统的丁苯胶乳需要用到十二硫醇做分子量调节剂，胶乳有特殊的臭味，难以散发，不符合环保要求。
本申请人之前公开了一种改性丁苯胶乳及其合成方法和应用[申请号：201210249197.3]，本制备方法采用种子乳液聚合技术，包括以丁二烯、苯乙烯为单体，先后加入软水、种子胶乳、电解质、螯合剂和pH缓冲剂，升温加入功能单体、不饱和羧酸、分子量调节剂、复合乳化剂和引发剂，当转化率达到98％以上，进行脱气处理，降温，合成羧基丁苯胶乳。与现有的技术相比，本小粒径羧基丁苯胶乳及其制备方法的优点在于：能够调节胶乳粒径大小，工序简单；所制备的羧基丁苯胶乳呈很窄的单分散，流动性好，具有优良的机械稳定性和化学稳定性。但是，该方法的美中不足之处是，需要预先制备种子胶乳，工艺较为复杂，无法实现一锅法制备。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提供一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种织物涂层用丁苯胶乳。
为达到上述目的，本发明提供了以下技术方案：
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入35-60％的复配乳化剂，15-45％的苯乙烯，15-45％的丁二烯，40-60％的交联单体，70-80％的水，全部的种子乳胶和分子量调节剂，升温至45-65℃，
第一段反应，将引发剂与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和交联单体一起滴加到聚合釜中，在3-8小时之间滴完，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入终止剂，优选地，加入终止剂后进行减压闪蒸脱气处理，脱除未反应的单体，
C、后处理，降温至40℃以下，加入防老剂，调节pH至7-9，得到成品。
优选方案，一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入50％的复配乳化剂，35％的苯乙烯，35％的丁二烯，50％的交联单体，75％的水，全部的种子乳胶和分子量调节剂，升温至50-55℃，
第一段反应，将引发剂与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和交联单体一起滴加到聚合釜中，在4-5小时之间滴完，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入终止剂，
C、后处理，降温至40℃以下，加入防老剂，调节pH至7-9，得到成品。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的种子胶乳为聚氨酯分散体。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的聚氨酯分散体为羧酸型水性聚氨酯、磺酸型水性聚氨酯和非离子型水性聚氨酯中的一种或几种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的引发剂为过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯或过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯中的一种或几种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的交联单体为环氧大豆油、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或几种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的分子量调节剂为3-巯基丙酸异辛酯、3-巯基丙酸丁酯、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的至少一种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，在步骤B的预混合阶段，还投入有质量份数为0.1-1份的pH缓冲剂，所述的pH缓冲剂包括甲基硅醇钾或甲基硅醇钠中的任意一种或几种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的终止剂包括N-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐、单芳基二硫代胺基甲酸盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺或九水合硫化钠中的任意一种或几种，所述的防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺和对苯二胺中的一种或几种。
在上述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法中，所述的复配乳化剂包括乙烯基烷基酯磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠和烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵中的任意两种。
根据上述的制备方法制得的织物涂层用丁苯胶乳。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明以丁二烯、苯乙烯为主要单体，采用种子乳液聚合工艺，以聚氨酯水性分散体作为种子，加入功能单体、新型环保交联单体，提高了涂层的弹性和韧性，使产品在焙烘和贮存过程中不会释放出游离的甲醛，乳化剂采用反应性乳化剂、阴乳化剂与非离子乳化剂复合使用，增强了胶乳稳定性，采用新型环保分子量调节剂，其作用与正十二烷基硫醇相仿，但气味比硫醇小很多。
采用本方法制得的胶乳，绿色环保，性能优良，加入本发明环保交联单体，新型环保分子量调节剂及复配乳化剂，具有优良的机械稳定性和化学稳定性，良好的柔韧性，弹性，及优异的耐水性。
具体实施方式
下述实施例中所用的试剂，如无特殊说明，可以从常规生化试剂商店购买得到。以下实施例中的定量数据，均设置三次重复实验，结果取平均值。
以下实施例中，
种子胶乳为聚氨酯分散体。聚氨酯分散体为羧酸型水性聚氨酯、磺酸型水性聚氨酯和非离子型水性聚氨酯中的一种或几种。
引发剂为过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯或过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯中的一种或几种。
交联单体为环氧大豆油、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或几种。
分子量调节剂为3-巯基丙酸异辛酯、3-巯基丙酸丁酯、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的至少一种。
pH缓冲剂包括甲基硅醇钾或甲基硅醇钠中的任意一种或几种。
终止剂包括N-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐、单芳基二硫代胺基甲酸盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺或九水合硫化钠中的任意一种或几种。
所述的防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺和对苯二胺中的一种或几种。
复配乳化剂包括乙烯基烷基酯磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠和烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵中的任意两种。
实施例1
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：水100kg，丁二烯45kg，苯乙烯25kg，羧酸型水性聚氨酯3kg，环氧大豆油1kg，复配乳化剂0.5kg，过氧化新癸酸异丙苯酯0.3kg，3-巯基丙酸异辛酯0.1kg，N-异丙基羟胺0.3kg，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉0.1kg，0.1kg甲基硅醇钾，其中复配乳化剂包括0.25kg的乙烯基烷基酯磺酸钠和0.25kg的烯丙基羟丙基磺酸钠。
本实施例中用的水可以是工艺用水，纯化水，去离子水等。
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入35wt％的复配乳化剂，15wt％的苯乙烯，15wt％的丁二烯，40wt％的环氧大豆油，70wt％的水，全部的羧酸型水性聚氨酯、3-巯基丙酸异辛酯和甲基硅醇钾，升温至45℃，
第一段反应，将过氧化新癸酸异丙苯酯与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和环氧大豆油一起滴加到聚合釜中，维持反应温度45℃，在3小时之间滴完，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入N-异丙基羟胺中止反应，然后进行减压闪蒸脱气处理，脱除未反应的单体，
C、后处理，降温至40℃以下，加入6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉搅拌均匀，加入pH调节剂甲基硅醇钾调节pH至7-9，用200目不锈钢网过滤得到成品。
该丁苯胶乳以丁二烯、苯乙烯为主要单体，采用种子乳液聚合工艺，以聚氨酯水性分散体作为种子，加入功能单体、环保交联单体，乳化剂采用阴乳化剂与非离子离子乳化剂复合使用，热反应型过硫酸盐类为引发剂，新型环保分子量调节剂，采用多阶梯控温工艺进行高温乳液聚合，使胶乳机械稳定性极大提高，防止了凝胶的产生。最后经减压闪蒸脱气后加入PH调节剂与终止剂等合成出一种新型环保织物涂层用丁苯胶乳。用于织物涂布时，其胶膜具有良好的柔韧性，弹性，及优异的耐水性，耐溶剂性。
实施例2
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：
水120kg，丁二烯75kg，苯乙烯55kg，磺酸型水性聚氨酯6kg，氨基丙基三甲氧基硅烷3kg，复配乳化剂3kg，过氧化新庚酸叔丁酯1.5kg，3-巯基丙酸丁酯1kg，单烷基二硫代胺基甲酸盐0.8kg，2-二氢化喹啉0.3kg，其中复配乳化剂包括1kg的乙烯基烷基酯磺酸钠和1.5kg的烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵。
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入60wt％的复配乳化剂，45wt％的苯乙烯，45wt％的丁二烯，60wt％的氨基丙基三甲氧基硅烷，80wt％的水，全部的磺酸型水性聚氨酯和3-巯基丙酸丁酯，升温至65℃，
第一段反应，将过氧化新庚酸叔丁酯与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和氨基丙基三甲氧基硅烷一起滴加到聚合釜中，维持温度65℃，在8小时之间滴完，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入单烷基二硫代胺基甲酸盐，
C、后处理，降温至40℃以下，加入2-二氢化喹啉，搅拌均匀，加入甲基硅醇钠调节pH至7.5-8.5，300目过滤得到成品。
实施例3
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：水110kg，丁二烯65kg，苯乙烯35kg，非离子型水性聚氨酯2kg，羧酸型水性聚氨酯2kg，N-异丁氧基甲基丙烯酰胺1kg，环氧大豆油1kg，烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵0.3kg，烯丙基羟丙基磺酸钠0.7kg，过氧化新癸酸叔丁酯0.3kg，过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯0.3kg，2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0.2kg，3-巯基丙酸丁酯0.3kg，单芳基二硫代胺基甲酸盐0.5kg，N-苯基-α-苯胺0.2kg，
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入50wt％的烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵和烯丙基羟丙基磺酸钠，35wt％的苯乙烯，35wt％的丁二烯，50wt％的N-异丁氧基甲基丙烯酰胺和环氧大豆油，75wt％的水，全部的非离子型水性聚氨酯、羧酸型水性聚氨酯、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和3-巯基丙酸丁酯，升温至50-55℃，
第一段反应，将过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基羟丙基磺酸钠、苯乙烯、丁二烯、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺和环氧大豆油一起滴加到聚合釜中，在4-5小时之间滴完，维持反应温度在50-60℃之间，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入单芳基二硫代胺基甲酸盐，搅拌均匀，中止反应，
C、后处理，降温至40℃以下，加入N-苯基-α-苯胺防老化，加入液碱调节pH至7-9，优选调节至pH8,250目不锈钢网过滤得到成品。
实施例4
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：水105kg，丁二烯48kg，苯乙烯45kg，种子乳胶3.6kg，交联单体1.8kg，复配乳化剂0.9kg，引发剂0.7kg，分子量调节剂0.7kg，终止剂0.7kg，防老剂0.15kg，
其中，种子乳胶包括羧酸型水性聚氨酯、磺酸型水性聚氨酯和非离子型水性聚氨酯以重量比1:1:1混合，交联单体包括环氧大豆油、氨基丙基三甲氧基硅烷和N-异丁氧基甲基丙烯酰胺以重量比1:1:1混合，复配乳化剂包括乙烯基烷基酯磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠和烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵以重量比1:1:1混合，引发剂包括过氧化新癸酸异丙苯酯0.1kg、过氧化新庚酸叔丁酯0.1kg、过氧化新癸酸叔丁酯0.2kg和过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯0.3kg，分子量调节剂包括3-巯基丙酸异辛酯0.2kg、3-巯基丙酸丁酯0.2kg和2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0.3kg，终止剂包括N-异丙基羟胺0.1kg、单烷基二硫代胺基甲酸盐0.1kg、单芳基二硫代胺基甲酸盐0.1kg、盐酸羟胺0.1kg、硫酸羟胺0.1kg和九水合硫化钠0.2kg，防老剂包括6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉0.03kg、2-二氢化喹啉0.03kg、N-苯基-α-苯胺0.03kg、N-苯基-β-萘胺0.03kg和对苯二胺0.03kg。
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入42％的复配乳化剂，35％的苯乙烯，25％的丁二烯，45％的交联单体，72％的水，全部的种子乳胶和分子量调节剂，升温至49℃，
第一段反应，将引发剂与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和交联单体一起滴加到聚合釜中，在5小时之间滴完，维持反应温度在49-54℃之间，
第二段反应，升温至65℃，保温反应2小时，加入终止剂，
C、后处理，降温至39℃，加入防老剂，加入液碱调节pH至7.5-9，过滤得到成品。
实施例5
一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：水108kg，丁二烯58kg，苯乙烯48kg，种子乳胶3.9kg，交联单体2.1kg，复配乳化剂2.1kg，引发剂1.2kg，分子量调节剂0.9kg，终止剂0.6kg，防老剂0.24kg，
其中，种子乳胶包括羧酸型水性聚氨酯和非离子型水性聚氨酯以重量比1:2混合，交联单体包括环氧大豆油、氨基丙基三甲氧基硅烷和N-异丁氧基甲基丙烯酰胺以重量比1:1:1混合，复配乳化剂包括乙烯基烷基酯磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠和烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵以重量比1:1:1混合，引发剂包括过氧化新癸酸异丙苯酯0.4kg、过氧化新庚酸叔丁酯0.8kg，分子量调节剂包括3-巯基丙酸异辛酯0.2kg和2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯0.7kg，终止剂包括N-异丙基羟胺0.2kg、单烷基二硫代胺基甲酸盐0.2kg和单芳基二硫代胺基甲酸盐0.2kg，防老剂包括6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉0.12kg和2-二氢化喹啉0.12kg。
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入48％的复配乳化剂，38％的苯乙烯，38％的丁二烯，45％的交联单体，76％的水，全部的种子乳胶和分子量调节剂，升温至52℃，
第一段反应，将引发剂与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和交联单体一起滴加到聚合釜中，在5小时之间滴完，维持反应温度在52-54℃之间，
第二段反应，升温至65℃，保温反应2小时，加入终止剂，
C、后处理，降温至36-38℃，加入防老剂，加入液碱调节pH至7.5-8，过滤得到成品。
结果分析
胶乳的测试方法采用的标准如下：
总固含量： SH/T1154-92，
粘度： SH/T1152-92，
PH值： SH/T1150-92，
表面张力： SH/T1156-92，
机械稳定性： SH/T1151-92，
化学稳定性： SH/T1608-95，
粒径： AUTOSIZER IIC粒径仪。
应用例1
(1)将胶乳和增稠剂等按照一定比例配制成涂料浆料，然后将浆料均匀地涂在织物上，涂料用量为5g/m2，粘合剂用量16％，烘焙时间3Min，空白硬挺度为4.0cm。
(2)将自制的胶乳与市售其他产品在各自最佳条件下进行性能比较，结果见下表
(3)胶乳的测试方法采用的标准如下：
摩擦牢度测定：按照ISOA04标准评定等级
给色量：DataMASTER测色配色
硬挺度：GB/T18318-2001
(4)从比较结果可以看出，本发明产品实施例1在100℃烘焙下，干湿摩擦牢度较其他产品性能好，手感比较柔软，且在高温下也具有良好的使用性能。BLJ-707在较高温度下牢度较好，但给色量较低。MR-D手感偏软，干湿摩擦牢度一般。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (10)
1.一种织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、备料，称取以下质量份数的组分：
B、阶梯升温聚合反应：
预混合阶段，聚合釜抽真空后，投入35-60％的复配乳化剂，15-45％的苯乙烯，15-45％的丁二烯，40-60％的交联单体，70-80％的水，全部的种子乳胶和分子量调节剂，升温至45-65℃，
第一段反应，将引发剂与剩余的水混合后形成引发剂溶液，与剩余的复配乳化剂、苯乙烯、丁二烯和交联单体一起滴加到聚合釜中，在3-8小时之间滴完，
第二段反应，在65℃下保温反应2小时，加入终止剂，
C、后处理，降温至40℃以下，加入防老剂，调节pH至7-9，得到成品。
2.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的种子胶乳为聚氨酯分散体。
3.根据权利要求2所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的聚氨酯分散体为羧酸型水性聚氨酯、磺酸型水性聚氨酯和非离子型水性聚氨酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯或过氧化二碳酸双4-叔丁基环己酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的交联单体为环氧大豆油、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的分子量调节剂为3-巯基丙酸异辛酯、3-巯基丙酸丁酯、2.4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，在步骤B的预混合阶段，还投入有质量份数为0.1-1份的pH缓冲剂，所述的pH缓冲剂包括甲基硅醇钾或甲基硅醇钠中的任意一种或几种。
8.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的终止剂包括N-异丙基羟胺、单烷基二硫代胺基甲酸盐、单芳基二硫代胺基甲酸盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺或九水合硫化钠中的任意一种或几种，所述的防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺和对苯二胺中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的织物涂层用丁苯胶乳的制备方法，其特征在于，所述的复配乳化剂包括乙烯基烷基酯磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠和烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵中的任意两种。
10.一种根据权利要求1-9任意一项所述的制备方法制得的织物涂层用丁苯胶乳。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611080355.1A CN106749917B (zh) | 2016-11-30 | 2016-11-30 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611080355.1A CN106749917B (zh) | 2016-11-30 | 2016-11-30 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106749917A true CN106749917A (zh) | 2017-05-31 |
| CN106749917B CN106749917B (zh) | 2018-10-09 |
Family
ID=58901214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611080355.1A Active CN106749917B (zh) | 2016-11-30 | 2016-11-30 | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106749917B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109503764A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
| CN110527009A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-12-03 | 南通腾龙化工科技有限公司 | 一种种子乳胶及其制备方法和应用 |
| CN114195946A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-18 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种印花地毯胶粘剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102731724A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-10-17 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
| CN102786620A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 小粒径羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
| CN103374090A (zh) * | 2012-04-13 | 2013-10-30 | 泉州德立化工有限公司 | 一种无皂聚合制备人造草坪背涂用羧基丁苯胶乳的方法 |
| CN105237667A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-13 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 地毯用丁苯胶乳的制备方法 |
-
2016
- 2016-11-30 CN CN201611080355.1A patent/CN106749917B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103374090A (zh) * | 2012-04-13 | 2013-10-30 | 泉州德立化工有限公司 | 一种无皂聚合制备人造草坪背涂用羧基丁苯胶乳的方法 |
| CN102786620A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 小粒径羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
| CN102731724A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-10-17 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种耐水洗耐老化地毯背涂用羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 |
| CN105237667A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-13 | 杭州蓝诚实业有限公司 | 地毯用丁苯胶乳的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109503764A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-03-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
| CN109503764B (zh) * | 2018-10-25 | 2021-06-22 | 杭州龙驹合成材料有限公司 | 一种玻璃纤维网格布胶乳及其制备方法 |
| CN110527009A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-12-03 | 南通腾龙化工科技有限公司 | 一种种子乳胶及其制备方法和应用 |
| CN114195946A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-18 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种印花地毯胶粘剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106749917B (zh) | 2018-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109439124A (zh) | 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 | |
| CN110511388B (zh) | 一种用于水性印铁涂料的改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN106749917B (zh) | 织物涂层用丁苯胶乳及其制备方法 | |
| CN103013321B (zh) | 用于无粉pvc手套的高强度高伸长率水性涂饰剂及制备方法 | |
| CN106947395A (zh) | 一种浅色聚合松香的制备方法 | |
| CN105237682A (zh) | 一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN102863934A (zh) | 一种耐热性改性水性氯丁胶的制备方法及应用 | |
| CN104371497A (zh) | 一种阴极水溶性电泳漆 | |
| CN107573795A (zh) | 一种防腐防锈水性丙烯酸涂料及其制备方法 | |
| CN102876257B (zh) | 汽车内饰用水性粘接剂 | |
| CN104449119A (zh) | 一种耐老化松香涂料 | |
| CN103467656B (zh) | 丁苯橡胶乳液聚合用环保型终止剂及制备方法 | |
| CN104211852A (zh) | 一种水性油墨用丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN102060964B (zh) | 氨基丙烯酸树脂的制备方法及应用 | |
| CN101613945A (zh) | 合成革用水性pu龟裂树脂 | |
| CN101634110A (zh) | 合成革用水性pu改色处理剂 | |
| CN103880334B (zh) | 一种建筑物外墙用环氧树脂涂料 | |
| WO2017107710A1 (zh) | 一种合成革用水性高光光油及其制备方法 | |
| CN102643566B (zh) | 复合钛白粉及其制备工艺 | |
| CN102408787B (zh) | 环保型煤机专用底面合一涂料及其制备工艺 | |
| CN104211853A (zh) | 一种水性油墨用丙烯酸酯乳液 | |
| CN103254854A (zh) | 一种有色复膜胶 | |
| CN109423101A (zh) | 一种聚酰胺蜡防沉剂 | |
| CN102943385A (zh) | 人造革用水性pu变色涂层剂 | |
| CN102643583A (zh) | 一种环保型无苯涂料及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20170620 Address after: Spring Street Fuyang City Tian Feng Cun Hangzhou City, Zhejiang province 311421 Applicant after: Hangzhou Blue New Material Co., Ltd. Address before: 311421, Zhejiang, Hangzhou province Fuyang District Street industrial function zone Applicant before: Hangzhou Chengxin New Material Co., Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211214 Address after: 261000 50m west of Shanshui Road, Zhuliu street, Changle County, Weifang City, Shandong Province Patentee after: Weifang lanli New Material Co.,Ltd. Address before: 311421 Tianfeng village, Chunjiang street, Fuyang City, Hangzhou City, Zhejiang Province Patentee before: HANGZHOU LANLI NEW MATERIAL CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |