CN102730710A - 一种氯化钾与氟化钾的分离方法 - Google Patents

一种氯化钾与氟化钾的分离方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102730710A
CN102730710A CN2012102328191A CN201210232819A CN102730710A CN 102730710 A CN102730710 A CN 102730710A CN 2012102328191 A CN2012102328191 A CN 2012102328191A CN 201210232819 A CN201210232819 A CN 201210232819A CN 102730710 A CN102730710 A CN 102730710A
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
repone
mixture
potassium monofluoride
potassium chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012102328191A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102730710B (zh
Inventor
张先林
杨志勇
陆海媛
吴国栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HSC Corp
Original Assignee
JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd filed Critical JIANGSU HUASHENG CHEMICALS CO Ltd
Priority to CN201210232819.1A priority Critical patent/CN102730710B/zh
Publication of CN102730710A publication Critical patent/CN102730710A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102730710B publication Critical patent/CN102730710B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其步骤为:取氯化钾与氟化钾的混合物在300~500℃,热处理1~5小时,除去其中含有的有机废物,与质量百分含量为5~20Wt.%三氟化硼的乙腈溶液,在回流条件下,反应5~24小时,得到含四氟硼酸钾和氯化钾的乙腈混合液,过滤除去氯化钾,含四氟硼酸钾的滤液经浓缩、结晶、干燥或喷雾干燥至水分低于1000ppm,得到四氟硼酸钾。本发明公开的技术方案:能分离得到氯化钾,同时得到四氟硼酸钾;本分离方法工艺简单、且成本低廉,同时过程基本不存在安全、环保等问题。

Description

一种氯化钾与氟化钾的分离方法
技术领域
本发明涉及一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,尤其涉及一种由氟化反应产生的氟化钾转化为四氟硼酸钾从而实现分离的方法。
背景技术
氟化钾是一种在有机合成中用途非常广泛的氟化剂,也可用作玻璃雕刻、食品防腐、电镀、杀虫剂、催化剂、吸收剂及含氟食盐等。在有机合成做氟化剂所产生的副产物氯化钾氟化钾混合物普遍做法是溶于水后进入污水处理系统,对有限的氟资源来说是一种浪费,对环境也造成较大污染。
目前,国内最常用的分离方法:①氟化钾与氯化钾混合物采用氟硅酸中和反应制得氟硅酸钾,再采用水解或高温分解等方法制得氟化钾,进行干燥后得到氟化钾循环利用;②采用氢氟酸置换氯化钾中氯得到氟化氢钾,浓缩,结晶,再高温干燥等回收氟化钾。上述方法都存在着成本高,二次废水或废气污染严重等缺点,在工业化中存在较大的成本与环保问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是:提供一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,尤其是氟化反应过程中产生的副产物氯化钾与氟化钾混合物的分离方法。
为了解决上述问题,本发明的技术方案是:一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其步骤为:取氯化钾与氟化钾的混合物在300~500℃,热处理1~5小时,除去其中含有的有机废物,与质量百分含量为5~20Wt.%三氟化硼的乙腈溶液,在回流条件下,反应5~24小时,得到含四氟硼酸钾和氯化钾的乙腈混合液,过滤除去氯化钾,得到含四氟硼酸钾的滤液,并将其依次经过浓缩、结晶、干燥或喷雾干燥至水分低于1000ppm,得到四氟硼酸钾;
所述氟化钾与质量百分含量为5~20Wt.%三氟化硼的摩尔比为1:1.0~1.2。
本发明的反应如下表示:
Figure BDA00001859522800021
所述的氯化钾与氟化钾混合物中氟化钾的质量百分数不超过50%。
所述氯化钾与氟化钾的混合物为氟化反应的副产物。
按照国标:GBT646-2011,对氯化钾与氟化钾的混合物中的氯化钾质量百分含量进行标定,具体方法如下:
称取0.25g氯化钾与氟化钾混合物样品,精确至0.0001g,溶于70mL水中,加10mL淀粉溶液(10g/L),在摇动下用硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.1mol/L]避光滴定,近终点时,加3滴荧光素指示液(5g/L),继续滴定至乳液呈粉红色。
氯化钾的质量分数ω,数值以“%”表示,计算公式如下:
ω = V × c × M m × 1000 × 100
式中:
V:硝酸银标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL);
c:硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L);
M:氯化钾摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[M(KCl)=74.55];
m:样品质量的数值,单位为克(g)。
本发明的有益效果是:本发明中采用三氟化硼乙腈溶液,与氟化钾优先生成四氟硼酸钾,利用产生的四氟硼酸钾易溶于乙腈的特点,与氯化钾进行物理分离,氯化钾可作为工业原料;同时得到四氟硼酸钾,是一种非常重要的电化学试剂和工业助剂:可用作热焊或铜焊焊接助熔剂,也可用作重型磨轮的磨料粘合剂树脂填充物以及铅锡合金电解液中等等。本分离方法工艺简单、且成本低廉,同时过程基本不存在安全、环保等问题。
氯化钾与氟化钾的混合物为氟化反应的副产物,将其用本发明公开的分离方法进行分离,可达到有效利用反应副产物的目的,降低生产成本。
具体实施方式
结合实施例做进一步的详细说明,使本发明的优点更为明显。应该理解,其中的内容只是用作说明,而绝非对本发明的保护范围构成限制。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明,否则所有的份数为质量份,所有的百分比为质量百分比。
实施例1
将75.0g经过300℃干燥1小时的氟化反应副产物KCl-KF混合盐(氟化钾质量分数9.2%)加入到200.2g5%的三氟化硼乙腈溶液中,搅拌下回流反应5小时,过滤得到65.8g氯化钾,将含四氟硼酸钾的乙腈溶液,加热蒸发回收乙腈以及过量的三氟化硼乙腈后,冷却结晶,过滤得到四氟硼酸钾,干燥得到四氟硼酸钾14.6g,通过固体水分检测仪器(三菱化学CA-200/VA200)水分785ppm,收率97.4%。
实施例2
将100.0g经过400℃干燥3小时的氟化反应副产物KCl-KF混合盐(氟化钾质量分数12%)加入到85.1g20%的三氟化硼乙腈溶液中,搅拌下回流反应24小时,过滤得到86g氯化钾,,将含四氟硼酸钾的乙腈溶液清液,直接喷雾干燥得到四氟硼酸钾25.3g,通过固体水分检测仪器(三菱化学CA-200/VA200)水分687ppm,收率97.0%。
实施例3
将100.0g经过500℃干燥5小时的氟化反应副产物KCl-KF混合盐(氟化钾质量分数20%)加入到260.5g10%的三氟化硼乙腈溶液中,搅拌下回流反应24小时,过滤得到78.2g氯化钾,,将含四氟硼酸钾的乙腈溶液清液,直接喷雾干燥得到四氟硼酸钾42.3g,通过固体水分检测仪器(三菱化学CA-200/VA200)水分693ppm,收率97.3%。
应该理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (4)

1.一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其步骤为:取氯化钾与氟化钾的混合物在300~500℃,处理1~5小时,除去其中含有的有机废物,与质量百分含量为5~20Wt.%三氟化硼的乙腈溶液,在回流条件下,反应5~24小时,得到含四氟硼酸钾和氯化钾的乙腈混合液,过滤除去氯化钾,得到含四氟硼酸钾的滤液,并将其依次经过浓缩、结晶、干燥或喷雾干燥至水分低于1000ppm,得到四氟硼酸钾;
所述氟化钾与质量百分含量为5~20Wt.%三氟化硼的摩尔比为1:1.0~1.2。
2.根据权利要求1所述的一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其特征在于:所述的氯化钾与氟化钾混合物中氟化钾的质量百分数不超过50%。
3.根据权利要求1所述的一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其特征在于:所述氯化钾与氟化钾的混合物为氟化反应的副产物。
4.根据权利要求1所述的一种氯化钾与氟化钾混合物的分离方法,其特征在于:所述氯化钾与氟化钾的混合物,按照国标:GBT646-2011,对氯化钾质量百分含量进行标定。
CN201210232819.1A 2012-07-06 2012-07-06 一种氯化钾与氟化钾的分离方法 Active CN102730710B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210232819.1A CN102730710B (zh) 2012-07-06 2012-07-06 一种氯化钾与氟化钾的分离方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210232819.1A CN102730710B (zh) 2012-07-06 2012-07-06 一种氯化钾与氟化钾的分离方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102730710A true CN102730710A (zh) 2012-10-17
CN102730710B CN102730710B (zh) 2014-01-22

Family

ID=46987116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210232819.1A Active CN102730710B (zh) 2012-07-06 2012-07-06 一种氯化钾与氟化钾的分离方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102730710B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106006679A (zh) * 2016-08-04 2016-10-12 荣成青木高新材料股份有限公司 一种从氟化反应副产物中回收高纯氯化钾的方法
CN109437245A (zh) * 2018-12-14 2019-03-08 山东金城晖瑞环保科技有限公司 有机溶剂分离氯化钠和溴化钠的方法
CN110436475A (zh) * 2019-09-11 2019-11-12 北京镭硼科技有限责任公司 一种高纯度氟硼-10酸钾的制备方法
CN111392732A (zh) * 2020-05-14 2020-07-10 江西渠成氟化学有限公司 一种有机副产品氟化钾氯化钾混合物的处理工艺
CN113264536A (zh) * 2021-05-11 2021-08-17 江西渠成氟化学有限公司 一种氟化钠和氯化钠混合物的处理方法
CN114572993A (zh) * 2022-05-07 2022-06-03 齐鲁工业大学 一种医药中间体合成中副产氟硼酸钾精制方法及装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4981578A (en) * 1989-12-07 1991-01-01 Ethyl Corporation BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer
CN1522960A (zh) * 2003-09-11 2004-08-25 解卫峰 氟化钾的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4981578A (en) * 1989-12-07 1991-01-01 Ethyl Corporation BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer
CN1522960A (zh) * 2003-09-11 2004-08-25 解卫峰 氟化钾的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106006679A (zh) * 2016-08-04 2016-10-12 荣成青木高新材料股份有限公司 一种从氟化反应副产物中回收高纯氯化钾的方法
CN109437245A (zh) * 2018-12-14 2019-03-08 山东金城晖瑞环保科技有限公司 有机溶剂分离氯化钠和溴化钠的方法
CN110436475A (zh) * 2019-09-11 2019-11-12 北京镭硼科技有限责任公司 一种高纯度氟硼-10酸钾的制备方法
CN111392732A (zh) * 2020-05-14 2020-07-10 江西渠成氟化学有限公司 一种有机副产品氟化钾氯化钾混合物的处理工艺
CN113264536A (zh) * 2021-05-11 2021-08-17 江西渠成氟化学有限公司 一种氟化钠和氯化钠混合物的处理方法
CN114572993A (zh) * 2022-05-07 2022-06-03 齐鲁工业大学 一种医药中间体合成中副产氟硼酸钾精制方法及装置
CN114572993B (zh) * 2022-05-07 2022-07-26 齐鲁工业大学 一种医药中间体合成中副产氟硼酸钾精制方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN102730710B (zh) 2014-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102730710B (zh) 一种氯化钾与氟化钾的分离方法
CN103935970A (zh) 双氟磺酰亚胺及其碱金属盐的制备方法
CN101386597B (zh) 一种烷基咪唑类高铼酸盐离子液体及其制备方法
JP5392576B2 (ja) けい素、チタンおよびふっ素の回収方法
CN103787854B (zh) 一种全氟-2-甲基-3-戊酮的制备工艺
CN102079534B (zh) 一种电解铝含氟废渣生产冰晶石的方法
CN101746822B (zh) 从提钒浸出液制取偏钒酸钠的方法
CN107641106A (zh) 法匹拉韦中间体以及法匹拉韦的合成方法
JP6140609B2 (ja) アンモニウムサルフェートナイトレートの製造方法
CA2874610A1 (en) High-purity lithium hexafluorophosphate
CN102887531A (zh) 一种使用氟硅酸钾生产氟化钾的工艺
CN101838017B (zh) 一种制备一水合硫酸锰的方法
US20190367365A1 (en) An improved process for production of hydrazine hydrate
CN104399484B (zh) 用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法
CN102887528B (zh) 一种氟化氢铵的生产工艺
CN103864022B (zh) 一种制备硫酰氟的方法
CN102993226B (zh) 制备苯基二甲基氯硅烷的方法
CN102701236A (zh) 一种氟化钾的制备方法
CN106946290B (zh) 一种五氧化二钒提纯的方法
JP4363494B2 (ja) 酸洗用水溶液およびその製造方法ならびに資源回収方法
CN103112873A (zh) 一种用氟硅酸钾制备高纯氟化钾联产白炭黑的方法
CN101921286A (zh) 一种三甲基硅乙炔的合成工艺
CN109053446A (zh) 金属氢化物/钯化合物体系在缺电子烯化合物串联反应制备1,3-二羰基化合物中的应用
CN103991911B (zh) 一种高纯度三氯化铁的制备方法
CN103420409B (zh) 一种高纯硫酸银的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP03 Change of name, title or address

Address after: 215634 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu, Jiangsu

Patentee after: HSC Corp.

Address before: 215634 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu

Patentee before: JIANGSU HUASHENG FINE CHEMICAL Co.,Ltd.

Address after: 215634 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu

Patentee after: JIANGSU HUASHENG FINE CHEMICAL Co.,Ltd.

Address before: 215635 No. 28, Qinghai Road, Jiangsu International Chemical Industry Park, Yangtze River

Patentee before: HSC Corp.

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 215631 No.10, Qinghai Road, Yangzi River International Chemical Industry Park, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Jiangsu Huasheng lithium battery materials Co.,Ltd.

Address before: 215634 No. 28, Qinghai Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu, Jiangsu

Patentee before: HSC Corp.