CN102718797A - 一种抗氧剂168的纯化方法 - Google Patents
一种抗氧剂168的纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102718797A CN102718797A CN2012102312085A CN201210231208A CN102718797A CN 102718797 A CN102718797 A CN 102718797A CN 2012102312085 A CN2012102312085 A CN 2012102312085A CN 201210231208 A CN201210231208 A CN 201210231208A CN 102718797 A CN102718797 A CN 102718797A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxidation inhibitor
- ethyle acetate
- methyl alcohol
- tert
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗氧剂168的纯化方法，所述方法包括将粗品抗氧剂168用乙酸乙酯：甲醇=5：1的混合溶剂重结晶1-3次；得到纯度为99.5%以上的抗氧剂168晶体。
Description
技术领域
本发明涉及抗氧剂的提纯方法，特别涉及一种抗氧剂168的纯化方法。
背景技术
抗氧剂168，化学名：三［2.4-二叔丁基苯基］亚磷酸酯 CAS No. 31570-04-4熔程：183～186℃，密度：1.03g/cm3，堆积密度： 0.48～0.57g/cm3
抗氧剂168是瑞士Ciba-Geigy公司开发的一种性能优异的亚磷酸酯抗氧剂，是树脂加工中不可缺少的热稳定剂，能有效地防止加工过程中卤化氢的产生，从而大大减少了对模具的腐蚀，并能分解在聚合物降解中形成的氢过氧化物而起到良好的增效作用。其特点是：抗萃取性强、对水解作用稳定，并能显著提高制品的光稳定性，它可广泛用于PP、HDPF、LLDPF、LDPF、ABS和聚碳酸酯等制品加工中。己获美国FDA批准，德国、瑞士、日本、意大利等国也己准许用于接触食品的制品中。
目前，抗氧剂168的合成方法主要是以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷做为原料，在碱性催化剂的作用下生成目标产物三［2.4-二叔丁基苯基］亚磷酸酯，上述方法得到的抗氧剂168含有许多副产物，如：2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯氧二氯化磷等，需要进行纯化。目前使用的纯化方法包括重结晶法，通常采用低级烷烃，乙醇等溶剂进行重结晶，但现有重结晶法难以有效地去除杂质，随着质量标准的提高，对2,4-二叔丁基苯酚的含量要求越来越高，因此需要找到一种方法能够降低抗氧剂168中的杂质2,4-二叔丁基苯酚的含量，同时制备一种流动性好，稳定性高的抗氧剂168是工业生产中的迫切需要。
为改进产品质量，克服杂质含量和产品的稳定性的问题，我们进行了大量的技术方案的设计和研究，最终成功优化出一套新的技术方案，得到的抗氧剂168的含量在99.5%以上，其中2,4-二叔丁基苯酚的含量小于0.1%。解决了生产中的问题。
发明内容
本发明提供一种抗氧剂168的纯化方法，该方法通过精制得到的抗氧剂168稳定性好，2,4-二叔丁基苯酚的含量小于0.1%。
本发明的纯化方法，经过以下步骤：
粗品抗氧剂168用乙酸乙酯：甲醇=5：1（v/v）为溶剂重结晶1-3次；
其中原料配比：粗品抗氧剂168：乙酸乙酯和甲醇混合溶剂=l：10（w/v）。优选的重结晶2次。
其中所述抗氧剂168粗品可以用现有技术制备得到，也可以从市场上购买得到，所述抗氧剂168粗品经过检测，抗氧剂168含量在99.5%以下，其中2,4-二叔丁基苯酚的含量大于0.1%。
本发明的重点在于精制过程中溶剂的使用，本发明采用乙酸乙酯：甲醇=5：1(v/v)作为重结晶溶剂是经过筛选获得的，筛选过程如下：
合成的抗氧剂168粗品分别采用下列不同的溶剂处理后，各样品中杂质的含量见表1。
表1 抗氧剂168粗品用不同溶剂处理后各样品中杂质的含量
| 溶 剂 | 杂质2,4-二叔丁基苯酚的含量(%) |
| 正己烷 | 0.26 |
| 丙酮 | 0.36 |
| 苯 | 0.32 |
| 氯仿 | 0.38 |
| 乙酸乙酯 | 0.46 |
| 乙酸乙酯与乙醇 (1:1) | 0.23 |
| 乙酸乙酯与乙醇(2:1) | 0.28 |
| 乙酸乙酯与乙醇(5:1) | 0.21 |
| 乙酸乙酯与甲醇(1:1) | 0.23 |
| 乙酸乙酯与甲醇(2:1) | 0.18 |
| 乙酸乙酯与甲醇(5:1) | 0.09 |
| 乙酸乙酯与甲醇(8:1) | 0.15 |
以下通过实验数据，进一步说明本发明：
表2对本发明和现有技术得到的产品进行HPLC分析，纯度及杂质含量%如下：
| 以95%乙醇作为重结晶溶剂 | 本发明实施例1方法 | |
| 抗氧剂168 | 99.44 | 99.65 |
| 杂质1 | 0.35 | 0.09 |
| 杂质2 | 0.28 | 0.09 |
其中，杂质1为: 2,4-二叔丁基苯酚, 杂质2为: 2,4-二叔丁基苯氧二氯化磷。
本发明抗氧剂168的制备属于工艺改进，主要有以下几点优点：
精制用溶剂乙酸乙酯：甲醇=5：1(v/v)使产品纯度达到99.5%，结晶形状良好，稳定性更强，产率高，精制效率高，工艺简单、成本低廉、适合大规模生产。
具体实施方式：
以下通过实施例进一步说明本发明，但不作为对本发明的限制。
实施例1：
将抗氧剂168粗品用其重量10倍量体积的（w/v）乙酸乙酯和甲醇=5：1混合溶剂（v/v）溶解，加热到回流温度，持续20分钟，室温放冷，析出结晶，抽滤后得到结晶，重复以上步骤，得到第二次重结晶产物，干燥后即得抗氧剂168纯品，收率96.2%。经过HPLC检测，所得抗氧剂168纯品，纯度99.65%，杂质1:2,4-二叔丁基苯酚, 和杂质2: 2,4-二叔丁基苯氧二氯化磷的含量均小于0.1%。
实施例2：
产品的检测：对实施例1方法得到的产品进行检测结果如下：
1、熔点：186℃
2、杂质含量测定：
方法采用HPLC法，色谱柱为：C18 ODS柱（250mm×4．6mm，5μm）；流动相为丙酮-甲醇（50：50），流速0．5ml·min-1，检测波长275nm，柱温30度，进样量10微升。检测结果：2,4-二叔丁基苯酚的含量0.0923%；2,4-二叔丁基苯氧二氯化磷的含量0.0911%。
Claims (3)
1.一种抗氧剂168的纯化方法，其特征在于，步骤如下：
粗品抗氧剂168用乙酸乙酯：甲醇=5：1为溶剂重结晶1-3次，其中原料配比粗品抗氧剂168：乙酸乙酯和甲醇的混合溶剂=l：10。
2.权利要求1的制备方法，其特征在于，重结晶次数为2次。
3.权利要求1的制备方法，其特征在于，步骤如下：将抗氧剂168粗品用其10倍量的乙酸乙酯和甲醇=5：1混合溶剂溶解，加热到回流温度，持续20分钟，室温放冷，析出结晶，抽滤后得到晶体，重复以上步骤，得到第二次重结晶产物，干燥后即得抗氧剂168纯品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210231208.5A CN102718797B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 一种抗氧剂168的纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210231208.5A CN102718797B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 一种抗氧剂168的纯化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102718797A true CN102718797A (zh) | 2012-10-10 |
| CN102718797B CN102718797B (zh) | 2014-04-09 |
Family
ID=46944689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210231208.5A Active CN102718797B (zh) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | 一种抗氧剂168的纯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102718797B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104693236A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 新疆独山子天利实业总公司 | 一种降低抗氧剂168生产中2,4-二叔丁基苯酚含量的结晶方法 |
| CN109490430A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-03-19 | 广东省医疗器械质量监督检验所 | 一种稳定检测抗氧剂168含量的方法 |
| CN111024851A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 江苏傲农生物科技有限公司 | 一种同时检测多种添加剂含量的方法 |
| CN115947754A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-11 | 江苏极易新材料有限公司 | 一种低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11100341A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Teijin Ltd | ビスフェノール化合物の精製方法 |
-
2012
- 2012-07-05 CN CN201210231208.5A patent/CN102718797B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11100341A (ja) * | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Teijin Ltd | ビスフェノール化合物の精製方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王伟杰: "《大连理工大学硕士学位论文》", 31 December 2009 * |
| 赵颖,孙芳,孙利: "抗氧剂168的合成与应用", 《化学工程师》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104693236A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-10 | 新疆独山子天利实业总公司 | 一种降低抗氧剂168生产中2,4-二叔丁基苯酚含量的结晶方法 |
| CN104693236B (zh) * | 2015-02-04 | 2017-01-18 | 新疆独山子天利实业总公司 | 一种降低抗氧剂168生产中2,4‑二叔丁基苯酚含量的结晶方法 |
| CN109490430A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-03-19 | 广东省医疗器械质量监督检验所 | 一种稳定检测抗氧剂168含量的方法 |
| CN111024851A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 江苏傲农生物科技有限公司 | 一种同时检测多种添加剂含量的方法 |
| CN111024851B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-06-21 | 福建傲农生物科技集团股份有限公司 | 一种同时检测多种添加剂含量的方法 |
| CN115947754A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-11 | 江苏极易新材料有限公司 | 一种低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102718797B (zh) | 2014-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102718797B (zh) | 一种抗氧剂168的纯化方法 | |
| WO2013035559A1 (ja) | 耐熱性に優れたポリエステルおよびその製造方法 | |
| CN103319537B (zh) | 一种包含双官能团的季戊四醇酯类抗氧剂化合物及其合成方法 | |
| CN103254235B (zh) | 三嗪三苯基次膦酸丁酯化合物及其制备方法 | |
| CN103319548A (zh) | 一种蔗糖-6-乙酸酯的提纯方法 | |
| CN101781175B (zh) | 一种分离2,4-二氯苯酚和2,6-二氯苯酚的方法 | |
| CN104650141A (zh) | 一种福沙匹坦二甲葡胺的精制方法 | |
| CN102701979B (zh) | 一种抗氧剂1010的纯化方法 | |
| CN104177301B (zh) | 一种右丙亚胺的制备方法 | |
| CN109897062A (zh) | 一种抗氧化剂168的制备与纯化方法 | |
| CN105777738A (zh) | 一种利伐沙班原料药及其制备方法 | |
| JP2016037481A (ja) | 無水糖アルコールの精製方法、無水糖アルコール及び樹脂 | |
| CN101418018B (zh) | 一种季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 | |
| CN107033114A (zh) | 一种二氢杨梅素的分离纯化方法 | |
| CN102850399A (zh) | 一种福沙匹坦二甲葡胺的精制方法 | |
| CN107973755B (zh) | 一种3-乙酰氨基喹喔啉酮衍生物的制备方法 | |
| CN102206234B (zh) | 一种季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 | |
| CN101712613A (zh) | 一种醋酸脱碘精制方法 | |
| CN105085499A (zh) | 盐酸奈必洛尔中间体混合物的结晶分离方法 | |
| CN108530369B (zh) | 一种1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺的合成方法 | |
| CN103694146B (zh) | 2-(2-氯-1-亚乙基)酰肼甲酸甲酯的制备方法 | |
| CN114890929B (zh) | 一种β-胡萝卜素固体除磷纯化的方法 | |
| CN102746249B (zh) | 一种依折麦布中间体的纯化精制方法 | |
| CN102351775A (zh) | 一种左旋5-羟基色氨酸的制备方法 | |
| CN101475529B (zh) | 四氢异喹啉外消旋体的混合溶剂结晶拆分方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 115005, Yingkou, Liaoning Province, the old border road south Zhenjiang home Patentee after: Yingkou scenery new material Limited by Share Ltd Address before: 115005, 519, Jiang Jia village, old border area, Liaoning, Yingkou Patentee before: Yingkou Viewchem Co., Ltd. |