CN102712530A - 干灰浆混合物 - Google Patents

干灰浆混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102712530A
CN102712530A CN2010800610892A CN201080061089A CN102712530A CN 102712530 A CN102712530 A CN 102712530A CN 2010800610892 A CN2010800610892 A CN 2010800610892A CN 201080061089 A CN201080061089 A CN 201080061089A CN 102712530 A CN102712530 A CN 102712530A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
dry mortar
mortar mixture
weight
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800610892A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102712530B (zh
Inventor
M·埃贝魏因
J·K·朗洛茨
S·弗里德里西
G·赫特
C·垂夫林哲
M·希纳贝克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Master Builders Solutions Deutschland GmbH
Original Assignee
BASF Construction Polymers GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Construction Polymers GmbH filed Critical BASF Construction Polymers GmbH
Publication of CN102712530A publication Critical patent/CN102712530A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102712530B publication Critical patent/CN102712530B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C04B2111/00543—Coating or impregnation materials for wet surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C04B2111/00646—Masonry mortars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C04B2111/00672—Pointing or jointing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/72—Repairing or restoring existing buildings or building materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)

Abstract

本发明要求保护一种基于至少一种水硬性和/或潜在水硬性粘合剂的干灰浆混合物，其在制成但尚未硬化的状态下具有稳定特性。所述新的干灰浆混合物的特征在于，其含有至少一个分散剂的代表物和至少一个具有超吸收特征的化合物。该混合物使得可将水平应用中的瓷砖粘合剂的已知优点转用至竖直应用中。

Description

干灰浆混合物
本发明涉及一种干灰浆混合物及其用途。
“R.Bayer，H.Lutz，Dry Mortars，Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第六版，第11卷，Wiley-VCH，Weinheim，(2003)，83-108”给出了干灰浆用途及组成的综述。干灰浆包括粘合剂、集料和多种添加剂。
根据组成，干灰浆被用作例如灌注灰浆、自流平底料、准条(screed)、流动准条(flow screed)、瓷砖粘合剂、接缝灰浆、底灰(render)、用于外部保温复合系统(ETICS)的粘合剂和增强灰浆，或者修复灰浆。干灰浆可以用于内墙和外墙应用。外墙应用包括，例如，上述用于ETICS的粘合剂和增强灰浆、底灰和修复灰浆。所述干灰浆在固化之后直接与环境相接触并从而直接暴露在气候环境中。因此所述系统与用于内墙应用的产品相比必须满足更苛刻的需求。特别地，雨水和冷凝的空气水分可以严重地影响外墙应用的干灰浆，因此对其使用寿命具有不利影响。本领域技术人员在本文中会理解为了减轻这些不利影响而用疏水剂作为添加剂。
对于现代干灰浆混合物的性能的要求——特别是在瓷砖粘合剂的领域和一些其他应用领域内——是非常高的，所述性能包括在尚未硬化状态下的性能（流变加工性能，例如耐滑性和保水性）和硬化状态下的性能（耐磨性、耐划性、弯曲时的抗张强度和在多种基底上的粘合脱落强度）。如上文所述的“R.Bayer”所著文献所述，这些特性通过在干燥混合物领域内已知的添加剂而改善，例如，基于多糖（例如纤维素醚）和可再分散的聚合物粉末的保水剂。
在可流动干灰浆的应用中，增塑剂或分散剂用于改善灰浆的流动性。它们分散无机粘合剂及填料，因此即使在较低水含量下也能得到极好的流动性。然而，在抗流挂的干灰浆（例如瓷砖粘合剂、接缝灰浆、底灰、用于外部保温复合系统(ETICS)的粘合剂和增强灰浆）中并没有确立使用增塑剂，因为不能获得需要的抗流挂性。
“粘合灰浆”已知于例如德国已公开的说明书DE 102004030121A1。对于本领域技术人员而言，“粘合灰浆”为——尤其是——含水泥的增强灰浆等等，其作为主要组分含有水泥形式的无机粘合剂，以及基于含二氧化硅和/或碳酸盐原料的填料。在所述公开说明书中记载的粘合灰浆包括水硬性粘合剂、基于凝硬性和/或潜在水硬性的添加剂、填料、聚合增塑剂、可再分散聚合物粉末和/或聚合物分散体、保水剂以及其他添加剂，所述其他添加剂选自促凝剂、缓凝剂、增稠剂、有色颜料、还原剂、气孔形成剂和加工助剂；水为余量。
DE102004030121A1记载了将分散剂用于适合于地面应用因此不需要满足灰浆抗流挂性的非常苛刻的要求的瓷砖粘合剂，这使得可以实现极佳的加工特性，例如吸收性能、可校正性以及敞开时间。此外，还有利地影响了硬化的灰浆的物理特性，特别是断裂性能和在混凝土基底上的粘合脱落强度。此外，在这些粘合灰浆上没有观察到风化现象，这在外墙应用中特别有利。
疏水剂记载于上文所述的R.Bayer所著文献的第3.2.2章节。在这一章中，也提到了疏水作用的两种主要的可能性。它们主要为使用脂肪酸的金属盐（例如硬脂酸锌和油酸钠），以及替代地或者额外地使用疏水改性的可再分散粉末，例如购自Wacker Chemie AG的疏水化的
Figure BDA00001870263800021
等级。
一种疏水并且水可再分散的聚合物粉末例如已知于WO 2006/061139A1。根据该文献，所述聚合物粉末含有一种聚合物，其具有50至90重量份的乙酸乙烯酯单体单元、5至50重量份的2至20个碳原子的α-支链一元羧酸的乙烯酯单体单元、1至30重量份的1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯单体单元、最高达40重量份的10至20个碳原子的长链一元羧酸的乙烯酯单体单元、最高达20重量份的乙烯单元和任选的其他辅助单体单元。
疏油并疏水的共聚物已知于DE 102006028663B4。这些共聚物可以为水性分散体的形式，或为可水分散粉末的形式。
一种同样的基于脂肪酸的疏水且可水再分散的添加剂记载于DE 10323205A1。
特别地，在脂肪酸的金属盐的情况下，如DE 102006028663所述，为疏水作用的目的而添加会导致更差的湿润性，从而也导致更差的可加工性。此外，常规的疏水剂可以被洗掉，从而在长时间后疏水效果显著下降。此外，本领域技术人员应理解高效的疏水剂（例如纯的油酸钠）趋于导致裂缝形成，特别是在外墙。为此，所述疏水剂与硬脂酸金属盐结合作为混合物。
特别地，例如可再分散聚合物粉末和/或纤维素醚的添加剂惯用于聚合物-改性的含水泥的干混合物中，但是这些添加剂（特别是可再分散聚合物粉末）是非常昂贵的，因为有时用量很高（最高达6重量%）。
因此，由于其增加的成本，疏水改性的可再分散粉末的使用没有被广泛用在工业实践中。此外，由分散粉末引入建筑化学混合物的重要特性（例如强度和粘合脱落值）在这种情况下不可避免地与其他特性（例如疏水性）相关，从而削弱了制剂的重要的自由度。鉴于特别强的疏水特性，与非疏水的变化方案相比，分散粉末必须以更大量引入，以确保所需的对基底的粘合性。这特别适用于对EPS和XPS型基于聚苯乙烯的绝缘材料的粘合特性的加工。
在建筑材料混合物中使用超吸收聚合物也是已知的。例如，US-A-2003144386记载了超吸收剂在含水泥的建筑混合物中用于改进强度形成的用途。然而，在这个文献中所述超吸收剂在含钙体系中（例如在含水泥体系中）的吸收能力或保水能力相对较低。
DE 10202039A1公开了固体的、细分散的并形成水凝胶的聚合物的混合物以及水硬性建筑材料。所述聚合物含有比例为不多于2重量%的颗粒，所述颗粒的粒度大于200μm。所述聚合物优选地含有单烯键式不饱和C3-C25-羧酸或其酸酐作为单体。所述聚合物超吸收剂的一个缺点是它们在含水泥的体系中易于破裂，因为它们主要由纯的丙烯酸组成。
超吸收聚合物(SAP)通常为粉末状共聚物，其可以在水中或盐的水溶液中溶胀。SAP特别地为高分子量的交联的阴离子或阳离子聚电解质，其可以通过合适的烯键式不饱和乙烯基化合物的自由基聚合并随后将如此获得的共聚物干燥而得到。在与水或水性体系接触时，通过溶胀和吸水形成水凝胶；可以吸收成倍于粉末共聚物重量的水量。因此“水凝胶”是基于亲水但交联的不溶于水的聚合物的含水凝胶，所述聚合物以三维网状存在。
超吸收剂具体地在干燥灰浆中的应用是已知的。例如，DE 102007027470A1记载了干灰浆混合物，其基于水泥或石膏粉饰作为水硬性粘合剂并含有SAP。然而，其中所公开的干灰浆制剂绝对必须含有大量的甲酸钙作为水泥水硬和硬化行为的促进剂。为此，只可以使用特定的含有特别大量的相对昂贵的单体2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)的SAP。
由上述现有技术中已知的工艺在其经济性方面，特别是生产率方面仍然可以改进。然而，所需的干混合物应当特别地具有良好的产品特性，尤其是在新配制状态以及硬化状态下。
特别地，在需要具有一定的抗流挂性的尚未硬化的灰浆混合物中需要有利的产品特性，所述抗流挂性在竖直排列的应用中特别重要。
纤维素醚形式的保水剂通常添加到粘合灰浆中，以优化可加工性。附带地，在双组分灰浆体系的情况下添加可再分散聚合物粉末或液体聚合物分散体可赋予一定的柔性，从而这些“柔性灰浆”特别适合于对随后将用刚性陶瓷和/或天然石板铺设的基底的施用。特别地，在后者用于水平基底应用的情况下，特别重要的是粘合强度和特别是湿粘合脱落强度。这样，瓷砖粘合剂作为薄层或中层灰浆使用。为此，它们需要具有良好的流动性，因此仅含很小比例（如果存在）增稠剂。
因此本发明的一个目的是提供基于至少一种水硬性和/或潜在水硬性粘合剂的新的干灰浆混合物，所述干灰浆混合物可以经济上有利地制得，并具有加工和质量上的优点，特别是在竖直应用中。
现代干灰浆混合物必须满足的性能要求——特别是在瓷砖粘合剂的领域和一些其他应用领域内——是非常高的，所述性能包括在尚未硬化的状态下的性能（流变加工性能，例如抗流挂性和保水性）和硬化状态下的性能（耐磨性、耐划性、抗张强度和在多种基底上的脱落强度）。如“R.Bayer,H.Lutz,Dry Mortars,Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第六版，第11卷，Wiley-VCH,Weinheim,(2003),83-108”所述，这些特性通过干燥混合物领域内的已知添加剂而改进，所述添加剂例如基于多糖（例如纤维素醚）和可再分散聚合物粉末的保水剂。然而，所述添加剂、尤其是分散粉末，与其他干燥混合物组分相比非常昂贵。然而，干燥混合物的生产率——其被定义为覆盖面积与施用的干燥灰浆的重量的比率——可以出于经济的原因以及为了进一步有利于使用者（例如，需要存积的干灰浆更少）而改进。还需要加速干灰浆的凝固或（早期）强度的形成。这一点通过使用甲酸钙或其他钙盐而以有利的方式实现，部分地由于其良好的效力。其他已知的促凝剂（例如烷醇胺）——特别地在内墙应用中使用时——具有令人不愉快的气味的缺点，并也可能对健康有影响。
由此，技术目的为，通过合适的方法增加（特别是）干灰浆的抗流挂性而不会不得已降低建筑产品的质量，并且实现足够的疏水作用和抗裂性，尤其是在ETICS应用中。
本发明目的的另一个方面是实现其应用限制于水平表面的瓷砖粘合剂或柔性灰浆在垂直应用的抗流挂体系中的优点，而灰浆体系不会遭受不利，特别是在硬化状态下。
所述目的通过使用本发明的干灰浆混合物而实现，所述干灰浆含有一种超吸收剂，其通常为适用于增加对增加的W/C值具有耐受性的粉末状共聚物（超吸收剂）。根据本发明，所述超吸收剂的聚合化学已进行调节以确保在含水体系中的足够高的吸水能力，例如在本发明的额外含有一种分散剂的水硬性或潜在水硬性体系中。
本发明的基于至少一种水硬性和/或潜在水硬性粘合剂的干灰浆混合物在配制后和未硬化的状态下具有根据DIN EN1308测定的
Figure BDA00001870263800051
坍落度<18cm的抗流挂特性，
Figure BDA00001870263800052
坍落度根据DIN EN1015测定。所述干灰浆混合物的特征在于其含有至少一种分散剂(a)的代表物，含量为0.01至5.0重量%（基于干灰浆混合物的总组成计），以及至少一种具有超吸收特性的化合物(b)。
出人意料地发现，不仅可以实现或改进上述关于产品特性的需求（即使在垂直应用中），而且额外地，观察到极低的水吸收并且没有出现常见的疏水特性降低。此外，已可以改进硬化的干灰浆混合物的柔性，并且已可以显著地减少其裂缝的形成。另一个优点在于，分散剂与超吸收剂的结合使用可以降低增稠剂的剂量，并且还使得分散粉末的量显著减少。这是特别出人意料的，因为在水平应用中使用分散剂事实上与所述干灰浆体系的抗流挂特性相违背，可加工性通常被削弱。所述的出人意料的效果和优点的全部明显地与分散剂和超吸收剂的结合有关，并且出人意料地在坍落度<18cm的抗流挂干灰浆混合物中出现。用于水平应用——如具体地用于铺设瓷砖或天然石板——的含分散剂的瓷砖粘合剂通常的坍落度>20cm，该坍落度也是根据DIN EN1015-3测定。
为协助定义术语，应强调干灰浆混合物通常在文献中也称为干混合物或干灰浆。
具体实施方式
a)本发明的干灰浆混合物可以含有疏水剂作为其他组分c)。其存在量优选为0.1至0.6重量%，特别优选地为0.2至0.4重量%，特别地为0.2至0.3重量%，各自基于干灰浆混合物的总组成计。
合适的疏水剂为通常可以低成本大量得到的脂肪酸的金属盐。它们通常在干灰浆的生产中作为制剂组分加入。
加入疏水剂降低了或完全阻止了水渗透进入硬化的干灰浆。期望寿命增加，因为渗透的水分——特别是由冻结引起的——会导致损坏，例如以散裂的形式。对本发明而言，合适的疏水剂为脂肪酸衍生物，特别是月桂酸和/或油酸的C1-14-烷基酯和C1-14-烷基芳基酯、月桂酸和/或油酸的单乙二醇酯或二乙二醇酯、丙三醇与月桂酸和/或油酸的单酯、二酯和三酯、脂肪酸的金属盐，特别优选地为硬脂酸锌和/或油酸钠，其也可以作为混合物添加。其他可能的为现有技术中公知的疏水改性的可再分散粉末。它们可以，例如，基于乙酸乙烯酯单体单元、乙烯酯单体单元和/或甲基丙烯酸酯单体单元。优选的甲基丙烯酸酯单体单元是具有1至15个碳原子的直链或支链醇的丙烯酸酯，特别优选地是具有1至8个碳原子的直链或支链醇的丙烯酸酯。特别合适的酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸正乙酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。优选的乙烯酯单体单元是具有10至20个碳原子的长链直链一元羧酸，特别是衍生自月桂酸乙烯酯的那些。最后，本发明优选具有2至20个碳原子的α-支链的一元羧酸的乙烯酯。在这一方面特别提及新戊酸乙烯酯和具有9至15个碳原子的α-支链的一元羧酸（Versatic acid）的乙烯酯。
b)含水泥的水硬性粘合剂对水泥的类型没有特别限制。可以使用普通水泥(portland cement)，特别是选自CEM I、II、III、IV和V的那些，和/或高氧化铝水泥（高铝水泥）。特别是在产品的适当着色起作用的情况下白水泥是适合的。所述水泥可以单独使用或作为混合物使用。根据应用，含水泥的水硬性粘合剂在干灰浆混合物中的重量比例为3至50重量%，优选重量比例为5至40重量%，特别优选为10至30重量%。此外，通过环境空气中存在的二氧化碳而硬化的Ca(OH)2（熟石灰）经常作为额外的非水硬性粘合剂加入。根据应用，熟石灰的重量比例为1至15重量%，优选重量比例为2至10重量%。在另一个实施方案中，凝硬性和/或潜在水硬性粘合剂可以替代上述水泥存在于干灰浆混合物中，或者与上述水泥一起存在于干灰浆混合物中。对于凝硬性和/或潜在水硬性添加剂，优选使用飘尘、微细二氧化硅、变高岭石、粗面凝灰岩粉(trassflour)、硅铝酸盐、凝灰岩、响岩、硅藻土、无定形沉淀二氧化硅、油页岩以及主要由非结晶材料组成的高炉矿渣。它们在干灰浆混合物中的存在比例优选为5至50重量%，基于干灰浆混合物的总组成计。
c)本发明的干灰浆混合物可以含有集料作为其他组分，优选平均粒度最高达5mm、优选在0.5至3mm范围内并且特别优选1.0至2.0mm的集料。根据本发明，其比例应当优选在5至85重量%范围内，基于干灰浆混合物的总组成计。
本发明干灰浆混合物中的上述集料或填料在含水体系中仅具有较低的溶解度或溶胀性能。特别地，它们不起到粘合剂的作用。
适合作为无机填料的集料为，例如，硅砂、粉碎的石灰石、白垩、大理石、粘土、泥灰岩、氧化铝、滑石和/或重晶石，优选硅质砂、硅质粉、粉碎的石灰石形式的碳酸盐、粉碎的石灰石砂、白垩、白云石、菱镁矿及其混合物。所述无机填料也可以优选地作为轻质填料存在，例如由玻璃（例如膨胀玻璃）组成的中空微球，以及作为硅铝酸盐存在，例如珍珠岩和膨胀粘土。也优选基于天然材料的轻质填料，例如矿物泡沫、浮石、泡沫熔岩（Schaumlava）和/或膨胀蛭石。本发明的有机填料为，例如，碎塑料废料，例如由聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯或三聚氰胺树脂组成的塑料废料。橡胶颗粒和/或聚苯乙烯球是本发明优选的有机填料。
d)本发明提供了分散剂组分(a)和具有超吸收特性的化合物(b)的比例，其在结合物(a)+(b)中为1:0.5-5。
此外，本发明包括组分(a):(b):(c)的比例，其在结合物(a)+(b)+(c)中为1:0.5-5:2-6。
在本发明的另一方面，化合物(a)+(c)的结合——即，分散剂加上疏水剂——的比例为0.20至0.80重量%，优选0.25至0.45重量%，特别优选0.25至0.35重量%。所述比例各自基于干灰浆混合物的总组成计。
关于组分(b)+(c)的结合，即，具有超吸收特性的化合物与疏水剂，本发明提供的优选比例为0.3至1.0重量%，特别优选0.3至0.8重量%，特别地为0.35至0.6重量%。这些比例也各自基于干灰浆混合物的总组成计。
最后，关于组分(a)+(b)+(c)的结合，本发明提供的比例在0.4至1.0重量%、优选从0.4至0.8重量%并且特别优选0.5至0.7重量%的范围内。所述比例也基于干灰浆混合物的总组成计。
本发明的一个重要特征是分散剂(a)。根据本发明，合适的分散剂选自含有至少一个具有聚醚侧链的支链梳型聚合物的化合物；然而，萘磺酸盐-甲醛缩合物(“BNS”)和三聚氰胺磺酸盐-甲醛缩合物(“MFS”)也是可以的。
合适的具有聚醚侧链的支链梳型聚合物记载于，例如，WO 2006/133933A2。
这些共聚物含有两种单体组分，第一单体组分为烯属不饱和一元羧酸共聚单体，或其酯或盐，和/或烯属不饱和硫酸共聚单体或其盐，第二单体组分为具有通式(I)的共聚单体：
Figure BDA00001870263800081
其中R1为
Figure BDA00001870263800082
并且R2为H或具有1至5个碳原子的脂族烃基；R3=未取代的或取代的芳基，优选苯基；R4=H或具有1至20个碳原子的脂族烃基、具有5至8个碳原子的脂环族烃基、具有6至14个碳原子的取代芳基、或代表以下基团
其中R5和R7各自为烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，R6为亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基或烷基亚芳基，以及
p=0、1、2、3或4，
m、n彼此独立地各自为2、3、4或5，
x和y彼此独立地各自为一个≤350的整数，并且
z=0至200。
WO 2006/133933A2中关于其中所描述的共聚物的内容构成本公开内容的实质部分。
特别地，本发明包括一种制剂，其中共聚物含有共聚单体组分1）的比例为30至99mol%，共聚单体组分2)的比例为70至1mol%。在本文中，已发现含有共聚单体组分1）的比例为40至90mol%，共聚单体组分2)的比例为60至10mol%的共聚物特别有利。
共聚单体组分1)可以优选地为丙烯酸或其盐，共聚单体组分2)可以在p=0或1的情况下，为含有乙烯基或烯丙基，以及作为基团R1的聚醚的变化方案。
此外，对本发明而言被认为有利的是，共聚单体组分1）选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸和其合适的盐，以及它们的烷基酯或羟烷基酯。
此外，所述共聚物可以共聚形式具有另外的结构单元，其也是本发明所允许的。在这种情况下，所述另外的结构单元可以为苯乙烯、丙烯酰胺和/或疏水化合物，特别优选酯结构单元、聚环氧丙烷和聚环氧丙烷/聚环氧乙烷单元。所述共聚物a）含有上述另外的结构单元的比例应当最高达5mol%，优选0.05至3.0mol%，特别是0.1至1.0mol%。
此外，式(I)代表含有烯丙基或者乙烯基的聚醚是有利的。
含有磺酸基团的s-三嗪或萘-甲醛缩合产物也是现有技术中充分已知的，并且通常作为基于水泥体系（例如混凝土）的增塑剂使用。磺酸盐化的β-萘-甲醛缩合产物(“BNS”)——也称作萘-甲醛磺酸盐(“NFS”)——可以通过静电排斥而分散水泥颗粒。
BNS或NFS特别适合赋予水泥颗粒高分散性，从而抑制发泡并增加保水性。这些效果使得可节省水硬性粘合剂（例如水泥）并且改进可加工性。
BNS通常由芳族磺酸（例如萘磺酸）与甲醛在大气压力下在最高达100°C的温度下的缩合反应获得。BNS化合物的制备是公知的，并且记载于，例如EP 0214412A1和DE-C 2007603。
BNS缩合产物通常添加到干灰浆混合物中的量为0.01至6.0重量%，基于粘合剂组分计。
磺酸盐化的三聚氰胺-甲醛缩合产物(“MFS”)也是熟知作为含有水硬性粘合剂的组合物（例如干灰浆混合物）中的增塑剂。
在本文中，三聚氰胺是s-三嗪的代表物。MFS树脂能够赋予建筑化学组合物良好的流动性，被认为优选的用量为0.3至1.2重量%，基于粘合剂组分计。
在提及MFS化合物的上下文中，参考DE 19609614A1、DE 4411791A1、EP 0059353A1和DE 19538821A1作为现有技术。
本发明分散剂组分(a)的另一个合适的代表物是这样一种缩聚产品，其含有(I)至少一个含有芳族或杂芳族化合物和聚醚侧链的结构单元，和(II)至少一个具有芳族或杂芳族化合物的磷酸酯化结构单元，以及(III)至少一个具有芳族或杂芳族化合物的结构单元，其中结构单元(II)和结构单元(III)的区别仅在于结构单元(II)中的OP(OH)2基团在结构单元(III)中被H取代，并且结构单元(III)不同于结构单元(I)。
所有上述分散剂的代表物都可以单独或者以合适的混合物存在于本发明提出的干灰浆混合物中。
e)如上文所述，作为SAP已知的且可以通过水或盐的水溶液溶胀的粉状共聚物是交联的，高分子量的阴离子或阳离子聚电解质，其可以通过合适的烯键式不饱和乙烯基化合物的自由基聚合以及随后干燥处理所述共聚物而制得。在工业中，它们通常简称为超吸收剂。与水或含水体系接触时，出现溶胀并吸水从而形成水凝胶；此时，可以吸收粉末共聚物的几倍重量。对本发明而言，水凝胶为基于亲水但交联的不溶于水的聚合物的含水凝胶，所述聚合物以三维网状存在。由粉状超吸收共聚物通过吸水形成的水凝胶应当具有非常低含量的水溶物质，以便不会不利地影响建筑材料混合物的流变特性。根据本发明，即使在高盐浓度下使用具有高吸水性的超吸收材料也是有利的，所述高盐浓度特别是经常存在于含水泥的水性体系中的高钙离子浓度。
如上文所述，本发明的粉末状共聚物（超吸收剂）优选地作为阴离子或阳离子聚电解质存在，而基本不作为两性聚电解质存在。对本发明而言，两性聚电解质是在聚合物链上同时带有阳离子和阴离子电荷的聚电解质。因此最优选的是本质上仅为阴离子或仅为阳离子的共聚物。然而，聚电解质的全部电荷的最高达10%，优选少于5%可以被相反电荷替代。这既适用于具有相对低的阳离子含量的主要为阴离子的共聚物，也相反地适用于具有相对低的阴离子含量的主要为阳离子的共聚物。
首先，将对所述阴离子超吸收共聚物进行描述：
所存在的阴离子结构单元为含有磺酸根并具有通式(II)的结构单元：
Figure BDA00001870263800111
其中
所述基团
R1相同或不同，各自为氢和/或甲基，
R2、R3、R4
相同或不同，彼此独立地各自为氢、具有1至6个碳原子的脂肪族支链或无支链烃基、或具有6至14个碳原子的芳族烃基，
M    相同或不同，各自为氢、一价或二价金属阳离子和/或铵离子，
所述下标
a    相同或不同，各自为1/2和/或1。
与含有羧酸根的单体相比，含有磺酸根的单体更优选，因为它们形成更稳定的水凝胶，其在盐的水溶液中可以吸收更多的水，特别是在钙离子的存在下。特别地，在这个特性上，含有磺酸根的超吸收剂比主要含有羧酸根的超吸收剂（例如基于交联的高分子量聚丙烯酸的那些）更优越。含有磺酸根并对应于通式(II)的结构单元优选地自一个或多个下述单体种类的共聚获得：2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺丁烷磺酸和/或2-丙烯酰胺-2,4,4-三甲基戊烷磺酸或所述酸的盐。特别优选2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其衍生的盐化合物。酸的盐化合物的阳离子各自可以作为一价或二价金属阳离子存在，优选钠、钾、钙或镁离子，或作为衍生自氨、伯-、仲-或叔C1-C20-烷基胺、C1-C20-烷醇胺、C5-C8-环烷基胺和C6-C14-芳基胺的铵离子存在。所述烷基各自可以为支链的或无支链的。所述胺的实例为甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯胺和二苯胺。优选的阳离子是碱金属离子和/或铵离子，特别优选钠离子。在阴离子超吸收共聚物中，含有磺酸根的结构单元存在的比例为10至70mol%，优选15至60mol%，极特别优选20至50mol%。
此外，阴离子超吸收共聚物包括对应于通式(III)的含有（甲基）丙烯酰胺基团的结构单元：
其中
R1定义如上，
R5和R6
相同或不同，彼此独立地各自为氢、具有1至20个碳原子的支链或无支链脂族烃基、具有5至8个碳原子的脂环族烃基或具有6至14个碳原子的芳香烃基。
含有（甲基）丙烯酰胺基团的结构单元也类似地存在于阳离子超吸收共聚物中。以下说明同时适用于阴离子超吸收共聚物和阳离子超吸收共聚物。例如，结构单元由一个或多个下述单体种类的共聚获得：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺和/或N-叔丁基丙烯酰胺。优选丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，特别优选丙烯酰胺。在阴离子和阳离子超吸收共聚物中，含有（甲基）丙烯酰胺基团的结构单元存在的比例为30至90mol%，优选40至85mol%，极特别优选50至80mol%。
优选地衍生自具有多于一个可自由基聚合的、烯键式不饱和乙烯基的水溶性单体化合物的阴离子超吸收剂共聚物的结构单元将在之后的描述中称为交联单体。它们也以类似的方式存在于阳离子超吸收共聚物中。以下对交联单体的描述同时适用于阴离子超吸收共聚物和阳离子超吸收共聚物。
对应于交联单体的结构单元优选地自一个或多个下列单体种类的共聚获得：多重(甲基)丙烯酰基官能化单体，例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环戊二烯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯和/或三(2-羟基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；具有多于一个乙烯酯或烯丙酯基团与相应的羧酸的单体，例如多元羧酸的二乙烯酯、多元羧酸的二烯丙酯、对苯二酸三烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、三苯六甲酸三乙烯酯、己二酸二乙烯酯和/或琥珀酸二烯丙酯；具有多于一个(甲基)丙烯酰胺基团的单体，例如，N,N'-亚甲基二丙烯酰胺和/或N,N'-亚甲基二甲基丙烯酰胺，以及具有多于一个马来酰亚胺基团的单体，例如六亚甲基二马来酰亚胺；具有多于一个乙烯基醚基团的单体，例如乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三烯丙基醚和/或环己二醇二乙烯基醚。也可以使用具有多于一个烯丙基的烯丙基氨基或烯丙基铵化合物，例如三烯丙胺和/或四烯丙基铵盐。在这组具有多于一个乙烯基芳族基团的单体中，可以提及二乙烯基苯。
当选择合适的具有多于一个烯键式不饱和乙烯基的单体时，优选确保它们在含水体系中具有良好的抗水解性，特别是在含水泥体系中预期的高pH值下。当制成建筑材料混合物时，机械应力作为剪切力存在，其特别是在高分子量交联聚合物体系中可导致粘合的破裂。为此，与丙烯酰基-官能化交联剂单体相比，相应的甲基丙烯酰基-官能化交联剂单体更加优选；特别优选(甲基)丙烯酰胺-官能化单体和烯丙基氨基或烯丙基醚-官能化单体。特别优选的交联剂单体的实例为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、N,N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙胺和/或四烯丙基铵盐以及季戊四醇三烯丙醚，极特别优选的交联剂单体为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、N,N'-亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基异氰脲酸酯和/或三烯丙胺，以及季戊四醇三烯丙醚。在共聚物中可以各自存在一种或多种交联剂单体。在阴离子和阳离子超吸收共聚物中，所述交联剂单体存在的量为0.03至1mol%，优选0.05至0.7mol%。此处，交联剂单体的量应当至少足够高以能得到极不溶于水的共聚物或具有低比例可溶或可萃取物质的共聚物。本领域技术人员应能通过进行常规测试以简单方式确定交联剂单体的量。交联在共聚反应的过程中发生，但是如在"F.Buchholz，A.Graham，Modern Superabsorber Technology，John Wiley &Sons Inc.，1989，55-67"中记载的关于超吸收剂的后交联也可以在共聚反应之后进行。
除了上述三种类型的阴离子共聚物的结构单元之外，也可以存在1至30mol%的其他的优选亲水的结构单元。它们优选地衍生自不带电的或者阴离子的烯键式不饱和单体。在阳离子单体的情况下，上述对在阴离子共聚物中的比例的限制也适用，即最高达10%、优选少于5%的阴离子电荷可以被阳离子电荷替代。可能的不带电单体为，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯和/或含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸、羟丙基丙烯酸和/或羟丙基甲基丙烯酸。
所述任选的结构单元优选地自选自以下物质的单体获得：烯键式不饱和羧酸或二羧酸或其酸酐，例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸（巴豆酸）、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、2'-甲基异巴豆酸、肉桂酸、马来酸和马来酸酐、对-氯肉桂酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、反丁烯二酸和/或三羧基乙烯。其他的结构单元特别优选地自丙烯酸和其盐类和/或烯键式不饱和磺酸单体和其各自相应的盐类获得，例如，乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酸磺基乙基酯、甲基丙烯酸磺基乙基酯、丙烯酸磺基丙基酯、甲基丙烯酸磺基丙基酯和/或2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸。
阳离子超吸收剂将在下文进行描述。在阳离子共聚物中，具有季铵氮原子并对应于通式(IV)的结构单元优选地自一个或多个选自以下单体种类的共聚获得：[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基铵盐和/或[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基铵盐：
Figure BDA00001870263800151
其中
R1定义如上
R7、R8、R9、R10
相同或不同，彼此独立地各自为氢、具有1至20个碳原子的支链或无支链脂族烃基、具有5至8个碳原子的脂环族烃基或具有6至14个碳原子的芳基，
下标m相同或不同，各自为1至6的整数，
基团X相同或不同，各自为氧和/或N-R10，
阴离子Y- a相同或不同，各自为卤素、C1-C4-烷基硫酸根、C1-C4-烷基磺酸根和/或硫酸根，
下标a相同或不同，各自为1/2和/或1。
所述盐优选地作为卤化物或甲基硫酸盐存在。特别优选的是[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基铵盐和/或[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基铵盐。极特别优选[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(DIMAPA-Quat)和/或[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)。在阳离子超吸收共聚物中，具有季铵化氮原子的通式III的结构单元存在的比例为10至70mol%，优选15至60mol%，特别优选20至50mol%。
如同阴离子超吸收共聚物，阳离子超吸收共聚物也含有相同的含(甲基)丙烯酰胺基团的结构单元，如同通式(III)。所述通式(III)的结构单元已经在阴离子共聚物中详细描述；此描述在此以引用方式纳入。
优选地自水溶性单体化合物获得并具有多于一个可以自由基聚合的烯键式不饱和乙烯基的结构单元（交联剂单体）也同时存在于阳离子超吸收共聚物和阴离子超吸收共聚物中。此结构也已经在上文的阴离子超吸收共聚物中详细描述。此描述在此也以引用方式纳入。
除了上述三种类型的阳离子共聚物的结构单元之外，可以任选地存在1至20mol%的其他优选亲水的结构单元。它们优选地衍生自不带电的或阳离子的烯键式不饱和单体。在阴离子单体的情况下，上述对在阳离子共聚物中的比例的限制也适用，即最高达10%，优选少于5%的阳离子电荷可以被阴离子电荷替代。可能的不带电单体为，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯和/或含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如羟乙基丙烯酸、羟丙基丙烯酸和/或羟丙基甲基丙烯酸。合适的阳离子单体为，例如，N,N'-二甲基二烯丙基氯化铵和N,N'-二乙基二烯丙基氯化铵。
在阴离子超吸收共聚物的一个特别优选的实施方案中，存在衍生自20至50mol%的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸（对应于结构单元I）、50至80mol%的丙烯酰胺（对应于结构单元II）的结构单元，并且交联剂单体为三烯丙基胺和/或N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和/或季戊四醇三烯丙基醚。在阳离子超吸收共聚物的同样特别优选的实施方案中，存在衍生自20至50mol%的[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(对应于式(IV))、50至80mol%的丙烯酰胺(对应于式(III))的结构单元，交联剂单体为三烯丙基胺和/或N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和/或季戊四醇三烯丙基醚。
本发明的阴离子或阳离子超吸收共聚物的制备可以用一种本身已知的方法进行，将形成各结构单元的单体通过自由基聚合而连接（阴离子共聚物：通式(II)、(III)的结构单元和上述交联剂单体，任选地其他阴离子或不带电的单体；阳离子共聚物：通式(VI)、(III)的结构单元和上述交联剂单体，任选地其他阳离子或不带电的单体）。
所有作为酸存在的单体可以作为游离酸或以盐的形式聚合。此外，可以通过在共聚之后添加合适的碱来进行酸的中和；在聚合之前或之后的部分中合也是可能的。单体或共聚物的中和可以通过使用例如以下碱进行：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁和/或氨。各自具有支链或无支链烷基的伯-、仲-或叔C1-C20-烷基胺、C1-C20-烷醇胺、C5-C8-环烷基胺和/或C6-C14-芳基胺也适合作为碱。可以使用一种碱或多种碱。优选使用碱金属氢氧化物和/或氨进行中和，特别优选氢氧化钠。无机或有机碱应选择为使其与各酸形成相对易溶于水的盐。
单体的共聚优选通过自由基本体聚合、溶液聚合、凝胶聚合、乳液聚合、分散聚合或悬浮聚合进行。由于本发明的产品是可以在水中溶胀的亲水共聚物，优选在水相中聚合、在反相乳液中聚合或在反相悬浮液中聚合。在特别优选的实施方案中，反应作为在有机溶剂中的凝胶聚合或反相悬浮聚合进行。
在一个特别优选的实施方案中，超吸收共聚物的共聚可以作为绝热聚合进行，可以通过氧化还原引发剂体系或光引发剂引发。此外，所述两种引发方案的结合也是可以的。氧化还原引发剂体系包括至少两种组分，即有机或无机氧化剂以及有机或无机还原剂。通常使用具有过氧化物单元的化合物，例如，无机过氧化物例如碱金属过硫酸盐和过硫酸铵、碱金属过磷酸盐和过磷酸铵、过氧化氢及其盐（过氧化钠、过氧化钡）或有机过氧化物例如苯甲酰过氧化物、丁基氢过氧化物或过酸（例如过乙酸）。然而，也可以使用其他氧化剂，例如高锰酸钾、氯酸钠和氯酸钾、重铬酸钾，等等。作为还原剂，可以使用含硫的化合物例如亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚磺酸、有机硫醇（例如乙硫醇、2-羟基乙硫醇、2-巯基乙基氯化铵、巯基乙酸）等等。抗坏血酸和低价金属盐[铜(I)；锰(II)；铁(II)]也是可以的。也可以使用磷化合物，例如次磷酸钠。
在光聚合的情况下，使用引起光引发剂的分解的UV光而引发。作为光引发剂，可以使用例如苯偶姻或者苯偶姻衍生物例如苯偶姻醚、苄基及其衍生物，例如苄基缩酮、丙烯酰基重氮盐、偶氮引发剂例如2,2‘-偶氮双(异丁腈)、2,2‘-偶氮双(2-脒基丙烷)氢氯化物和/或乙酰苯衍生物。
在氧化还原引发剂体系中氧化组分和还原组分的重量比例各自优选在0.00005至0.5重量%范围内，特别优选各自为0.001至0.1重量%。在光引发剂的情况下，此范围优选为0.001至0.1重量%，特别优选0.002至0.05重量%。所述重量百分比表示氧化组分和还原组分和光引发剂各自基于共聚所用的单体的重量计。聚合条件——特别是引发剂的量——根据制备极长链的聚合物的目标而选择。然而，由于交联共聚物的不溶性，分子量非常难以测量。
优选共聚在水溶液中、优选在浓缩水溶液中在聚合容器中不连续地进行（间歇方法）或者通过US-A-4857610中记载的“环形带”方法连续地进行。另一种可能是在连续或不连续运行的捏合反应器中聚合。所述过程通常在-20至20°C（优选-10至10°C）范围内的温度下引发，并在大气压力下而不需从外界引入热量而进行；根据单体含量，由聚合热获得50至150°C的最高的最终温度。在共聚完成后，通常将作为凝胶存在的聚合物粉碎。当聚合以实验室规模进行时，粉碎后的凝胶在对流干燥烘箱中在70至180°C、优选在80至150°C下干燥。在工业规模下，干燥也可以在同样的温度范围内连续地进行，例如在带式干燥器上或在流化床干燥器中。
在另一个优选实施方案中，共聚作为水性的单体相在有机溶剂中的反相悬浮聚合而进行。此处，已溶解在水中并且任选地中和的单体混合物优选地在一种有机溶剂的存在下聚合，水性单体相在所述有机溶剂中不溶或微溶。聚合优选在“油包水”乳化剂（W/O乳化剂）和/或基于低分子量或高分子量化合物的保护胶体的存在下进行，所述乳化剂和/或保护胶体的使用比例为0.05至5重量%，优选0.1至3重量%，基于单体计。所述W/O乳化剂和保护胶体也被称作稳定剂。也可以使用已知作为反相悬浮聚合工艺中的稳定剂的常规化合物，例如羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、乙酸丁酸纤维素混合醚、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、-月桂酸酯或-硬脂酸酯以及环氧丙烷和/或环氧乙烷的嵌段共聚物。
所用有机溶剂为，例如，直链脂族烃，例如正戊烷、正己烷、正庚烷；支链脂族烃（异链烷烃）；脂环烃，例如环己烷和十氢化萘以及芳烃，例如苯、甲苯和二甲苯。其他合适的有机溶剂为醇、酮、羧酸酯、硝基化合物、含卤素烃、醚和许多其他有机溶剂。优选与水形成共沸混合物的有机溶剂，特别优选在共沸物中具有非常高比例水的那些。
可在水中溶胀的共聚物初始在有机悬浮介质中作为细分散的液滴以溶胀形式获得，并且优选地通过除水在有机悬浮介质中作为固体球形颗粒而分隔。除去悬浮介质并干燥将得到粉末状固体。已知反相悬浮聚合具有的优点为粉末的粒度分布可以通过改变聚合条件控制，因此通常可以避免额外的用以设定粒度分布的处理步骤（磨碎）。
优选这样的阴离子和阳离子超吸收共聚物：其根据标准EDANA420.2-02测定的粒度分布为多于98重量%通过筛目为200μm的筛，特别优选多于98重量%通过筛目为100μm的筛。极特别优选多于98重量%通过筛目为63μm的筛。
粒度分布可以通过将共聚物干燥后的产物磨碎而设定。大颗粒会产生可见的不均匀区域，其中仅由超吸收剂溶胀形成的水凝胶存在于含水建筑材料混合物中。也可能存在增加的水凝胶分层的风险，其他重要特性例如强度发展可能受到不利影响。在大颗粒的情况下，返稠——使用者认为这是不期望的——的可能性也更高。在大粒度的情况下，在例如通过常用于混合瓷砖粘合剂等的钻孔机或类似混合器制造建筑材料混合物时存在的高剪切应力还可以有更大的影响，并导致水凝胶破碎，从而引起产生增稠效应的可溶材料的比例增加或者可萃取物（返稠效应）的比例增加。由此使得设定建筑材料混合物的恰当的一致性对于使用者来说非常难。测定剪切稳定性的一个测试方法是，例如，用水配制本发明的瓷砖粘合剂，之后用钻孔机继续搅拌30秒。之后的坍落度（如权利要求1所述测定）应优选改变不多于0.5cm。
有利的超吸收共聚物在含水体系中迅速地发挥其全部吸水能力。由于水从建筑材料混合物中缓慢排出，缓慢的水吸收也会导致不期望的返稠。为检验是否存在返稠，将水加入建筑材料混合物（例如瓷砖粘合剂）中，并搅拌混合物。在加水后，在第三分钟和第十分钟之间坍落度的改变应优选小于0.5cm。
阴离子和阳离子超吸收共聚物二者的优选特性是它们在含水体系中的不溶性，以及仅具有低比例的可萃取物的特性。可萃取物的比例是可以从超吸收聚合物扩散至周围的水介质的材料的比例。测定可萃取物比例的方法如下：
对本发明超吸收剂的吸收能力的测定根据为卫生工业开发的标准EDANA 440.2-02进行，并对此方法进行改进，即将其中指定的作为测试液体的0.9%氯化钠溶液替换为1%的甲酸钙溶液。这个方法也已知为“茶袋”测试，通过将特定量（约200mg）的超吸收聚合物密封于茶袋中，然后将其浸入1%浓度的甲酸钙溶液中30分钟而进行。之后使所述茶袋滴流5分钟，然后称重。同时测试一个不含超吸收聚合物的茶袋作为空白。使用以下公式计算吸收能力：
吸收能力=（最终重量-空白-初始重量）/初始重量（g/g）
超吸收共聚物中可萃取物的比例的测定
可萃取物的比例通过在0.9%氯化钠溶液中萃取超吸收共聚物，之后测定总的有机碳(TOC)而测定。为此，将1.0g超吸收聚合物置于一升0.9%氯化钠溶液中16小时，之后过滤。为测定滤液的TOC含量，通过已知的超吸收聚合物碳含量来计算可萃取物的比例。
可萃取物的比例各自基于超吸收物的质量计，优选低于10重量%，特别优选低于9重量%，极特别优选低于8重量%。
阴离子和阳离子超吸收剂在盐的水溶液、特别是在含钙离子的溶液中的吸收能力优选尽可能高，尤其是出于经济原因。在以凝胶聚合的方法制得的产品的情况下，吸收能力优选大于10g/g，特别优选大于15g/g并且极特别优选大于20g/g。在以反相悬浮聚合的方法制得的产品的情况下，以同样方法测定的吸收能力优选大于5g/g，特别优选大于10g/g并且特别是大于15g/g。阴离子超吸收共聚物和阳离子超吸收共聚物二者存在于干混合物中的量为0.02至2.0重量%，优选0.1至1.5重量%，特别优选0.2至1.0重量%。与阳离子超吸收共聚物相比，阴离子超吸收共聚物更加优选。
通常，本发明具有超吸收特性的化合物，即组分(b)，为至少一种含有一部分单体组分2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸("AMPS")的化合物。这个单体组分的比例应当最高达50mol%，优选在5至30mol%范围内。
在要求保护的干灰浆混合物的优选变化方案中，组分(b)是具有阴离子和/或阳离子特性的超吸收聚合物(SAP)。
关于组分(b)，可以特别强调，各自所提及的代表物没有相关联的增稠特性。
f)除了干灰浆混合物本身之外，本发明也要求保护其用途。此处，特别强调瓷砖粘合剂、修复灰浆、接缝灰浆和底灰。然而，干灰浆混合物作为底灰的一个组分的用途也是可能的。另一个可能的用途是作为外部保温复合系统(ETICS)的粘合剂和/或增强灰浆。
本发明的建筑材料混合物优选地根据DIN EN 12004用作瓷砖粘合剂、根据EN 13888用作无机防水涂料、接缝填料、根据EN 1504用作修复灰浆、根据EN 998-1用作面层、底灰、以及根据EN 13499和EN 13500用作外部保温复合系统(ETICS)的粘合剂和增强灰浆。对本发明而言，修复灰浆为例如用于修复或替代损坏的混凝土的灰浆。面层例如用于基底的最后加工以得到平坦表面（墙或天花板）。外部保温复合系统是通常在使用工厂生产的绝热材料的建筑工地中使用的绝热体系。它们通过使用粘合灰浆而固定；如果需施用机械强化（增强），使用增强灰浆这一术语。
整体而言，适合的应用领域是干灰浆混合物在已配制但未硬化状态下必须具有特定抗流挂性的领域。
本发明的另一方面是在与修复灰浆、接缝灰浆、底灰或绝热复合系统相关的应用中，干灰浆混合物含有组分(a)+(b)+(c)的结合物。当用作瓷砖粘合剂时，干灰浆混合物应当具有组分(a)+(b)的结合物。在这种情况下疏水剂不必要，但如果需要当然也可以添加。
原则上，所要求保护和描述的所述干灰浆混合物特别适合外墙应用。
所要求保护的干灰浆混合物的生产没有任何限制：
即用型建筑材料混合物通过将本发明的干灰浆混合物与水混合制得。使用者可以按需要基于本发明的分散剂组分a）与超吸收共聚物b)的结合而设定所需的水。否则，建筑材料体系的需水量由干混合物组分的类型和用量以及各用途需求而确定。
以下实施例示例说明本发明的优点。
第一实施例，抗流挂瓷砖粘合剂：
抗流挂瓷砖粘合剂（37重量%的普通水泥）
组成
Figure BDA00001870263800221
Figure BDA00001870263800222
Figure BDA00001870263800232
组分b）如下制备：
阴离子超吸收共聚物：
将160g水置于2升配有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，然后依次加入352.50g(0.74mol，28mol%)的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠盐（50重量%水溶液）、286.40g(2.0mol，72mol%)的丙烯酰胺(50重量%水溶液)和0.3g(0.0021mol，0.08mol%)的亚甲基双丙烯酰胺。在使用20%的氢氧化钠溶液将pH设定为7并用氮气冲刷30分钟后，将混合物冷却至约5°C。将溶液转移到一个尺寸(b·t·h)为15cm·10cm·20cm的塑料容器中，之后依次加入16g的1%的2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶液、20g的1%过二硫酸钠溶液、0.7g的1%Rongalit C溶液、16.2g的0.1%叔丁基氢过氧化物溶液和2.5g的0.1%七水合硫酸铁(II)溶液。共聚通过UV光（两个Philips管；Cleo Performance 40W）辐射而引发。在约2小时后，将已变硬的凝胶从塑料容器中取出，并用剪刀剪成边长约5cm的立方体。在将凝胶立方体通过常规粉碎机粉碎之前，将它们用脱模剂Sitren 595(聚二甲基硅氧烷乳液；购自Goldschmidt)涂覆。所述脱模剂是一种聚二甲基硅氧烷乳液，其用水以1比20的比例稀释。
获得的凝胶共聚物颗粒均匀地分布在干燥筛上并且在一个对流干燥烘箱中在约120至140°C下干燥至浓缩。这样得到约375g白色硬质颗粒，通过离心粉碎机将其转化为粉末状态。聚合物粉末的平均粒度为30至50μm，未通过筛目为63μm的筛的颗粒的比例低于2重量%。
试验结果
Figure BDA00001870263800241
总结：
通过使用本发明的超吸收剂和增塑剂的混合物1.3，可以显著改进在混凝土基底上的粘合脱落强度。此外，可以观察到更佳的吸收特性，更好的和更长的瓷砖校正性和更长的敞开时间。粘度降低，从而实现更方便的加工性能，可以减少对工具的粘附。
第二实施例和增强灰浆：
粘合剂和增强灰浆（20重量%的普通水泥）
组成
  混合物2.1(对比)   %
  OPC CEM I 42.5R   20.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   40.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   29.135
  粉碎的石灰石   8.000
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   2.000
  改性纤维素醚   0.150
  油酸钠   0.200
  硬脂酸钙   0.200
  水   25.000
  混合物2.2(对比)   %
  OPC CEM I 42.5R   20.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   40.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   30.035
  粉碎的石灰石   8.000
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   1.000
  改性纤维素醚   0.130
  超吸收聚合物(组分b)   0.170
  油酸钠   0.150
  硬脂酸钙   0.150
  水   30.000
  混合物2.3(本发明)   %
  OPC CEM I 42.5R   20.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   40.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   30.035
  粉碎的石灰石   8.000
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   1.000
  改性纤维素醚   0.130
  超吸收聚合物(组分b)   0.170
  分散剂a)   0.05
  油酸钠   0.150
  硬脂酸钙   0.150
  水   25.000
b)粘合剂和增强灰浆(30%普通水泥)
组成
  混合物2.4(对比)   %
  OPC CEM I 42.5R   30.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   38.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   28.335
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   3.000
  改性纤维素醚   0.150
  油酸钠   0.200
  水   25.000
  混合物2.5(对比)   %
  OPC CEM I 42.5R   30.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   38.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   29.635
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   1.500
  改性纤维素醚   0.130
  超吸收聚合物(组分b)   0.170
  油酸钠   0.200
  水   31.000
  混合物2.6(本发明)   %
  OPC CEM I 42.5R   30.000
  二氧化硅砂0.1-0.4mm   38.000
  二氧化硅砂0.3-1.0mm   29.635
  纤维素纤维   0.300
  丙烯酸纤维6mm/3mm   0.015
  可再分散聚合物粉末   1.500
  改性纤维素醚   0.130
  超吸收聚合物(组分b)   0.170
  分散剂a)   0.050
  油酸钠   0.200
  水   25.000
Figure BDA00001870263800281
试验结果
Figure BDA00001870263800282
Figure BDA00001870263800291
1全表面
Figure BDA00001870263800292
撕裂
总结
在本发明的具有超吸收剂和分散结合物的混合物2.3和2.6中，即使可再分散聚合物粉末的量减半，在疏水基底（例如EPS）上的粘合仍可以保持不变或略微改进。这意味着对于干灰浆生产者而言的成本优点。其次，可以看到分散剂和超吸收剂的结合降低了灰浆基质吸水的倾向。这使得可增加在冷冻-解冻的应力下的持久性，并且也提供降低疏水剂比例的机会。

Claims (25)

1.基于至少一种水硬性和/或潜在水硬性粘合剂的干灰浆混合物，所述混合物在制成但未硬化状态下具有抗流挂特性（根据DIN EN 1308测定的抗流挂特性，
Figure FDA00001870263700011
坍落度<18cm，根据DIN EN 1015-3测定），其特征在于所述混合物含有至少一种分散剂(a)代表物以及至少一种具有超吸收特性的化合物(b)，所述分散剂(a)代表物含量为0.01至5.0重量%，基于干灰浆混合物的总组成计，。
2.权利要求1的干灰浆混合物，其特征在于其含有疏水剂作为其他组分(c)。
3.权利要求1或2的干灰浆混合物，其特征在于其含有至少一种选自水泥、特别是至少一种选自CEM I、II、III、IV和V的普通水泥、白水泥、生石灰和铝酸盐水泥的代表物作为水硬性粘合剂，优选地其比例为3至50重量%，基于干灰浆混合物的总组成计。
4.权利要求1至3任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有至少一种选自飘尘、高炉矿渣、变高岭石、微细二氧化硅、粗面凝灰岩、硅铝酸盐、凝灰岩、响岩、硅藻土和油页岩的代表物作为潜在水硬性粘合剂，优选地其比例为5至50重量%，基于干灰浆混合物的总组成计。
5.权利要求1至4任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有平均粒度最高达5mm、优选0.5至3mm并且特别优选1.0至2.0mm的集料作为集料，特别地其比例为5至85重量%，基于干灰浆混合物的总组成计。
6.权利要求1至5任一项的干灰浆混合物，其特征在于所述集料为硅质砂、硅质粉、粉碎的石灰石形式的碳酸盐、粉碎的石灰石砂、白垩、白云石、菱镁矿及其混合物。
7.权利要求1至6任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有的疏水剂的量为0.1至0.6重量%，优选地为0.2至0.4重量%，特别地为0.2至0.3重量%；基于干灰浆混合物的总组成计。
8.权利要求1至7任一项的干灰浆混合物，其特征在于在结合物(a)+(b)中(a):(b)的比例为1:0.5-5。
9.权利要求1至8任一项的干灰浆混合物，其特征在于在结合物(a)+(b)+(c)中(a):(b):(c)的比例为1:0.5-5:2-6。
10.权利要求1至9任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有的结合物(a)+(c)的比例为0.20至0.8重量%，优选为0.25至0.45重量%，特别优选为0.25至0.35重量%，各自基于干灰浆混合物的总组成计。
11.权利要求1至10任一项的干灰浆混合物，其特征在于，其含有的结合物(b)+(c)的比例为0.3至1.0重量%，优选为0.3至0.8重量%，特别优选为0.35至0.6重量%，各自基于干灰浆混合物的总组成计。
12.权利要求1至11任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有的结合物(a)+(b)+(c)的比例为0.4至1.0重量%，优选为0.4至0.8重量%，特别优选为0.5至0.7重量%，各自基于干灰浆混合物的总组成计。
13.权利要求1至12任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有至少一种选自含有至少一个具有聚醚侧链的支链梳型聚合物的化合物、萘磺酸盐-甲醛缩合物(“BNS”)和三聚氰胺磺酸盐-甲醛缩合物(“MFS”)的代表物作为分散剂(a)。
14.权利要求1至13任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有缩聚产物作为分散剂(a)，所述缩聚产物含有：
(I)至少一个具有芳族或杂芳族化合物和聚醚侧链的结构单元，和
(II)至少一个具有芳族或杂芳族化合物的磷酸酯化结构单元，和
(III)至少一个具有芳族或杂芳族化合物的结构单元，
其中结构单元(II)和结构单元(III)的区别仅在于，结构单元(II)中的OP(OH)2基团在结构单元(III)中被H代替，并且结构单元(III)与结构单元(I)不同。
15.权利要求13或14的干灰浆混合物，其特征在于其含有所述分散剂的代表物的混合物。
16.权利要求1至15任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有至少一种化合物作为组分(b)，所述化合物具有比例为0至50mol%、优选地为5至30mol%的单体组分2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(“AMPS”)。
17.权利要求1至16任一项的干灰浆混合物，其特征在于组分(b)是具有阴离子和/或阳离子特性的超吸收聚合物（“SAP”）。
18.权利要求17的干灰浆混合物，其特征在于组分(b)含有至少一种选自烯键式不饱和的水溶性羧酸及其衍生物和/或烯键式不饱和磺酸单体的代表物作为阴离子单体。
19.权利要求18的干灰浆混合物，其特征在于所述烯键式不饱和羧酸或羧酸酐单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸（巴豆酸）、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、2'-甲基异巴豆酸、肉桂酸、对-氯肉桂酸、β-硬脂酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯或马来酸酐，且特征在于所述烯键式不饱和磺酸单体为脂族或芳族乙烯基磺酸或丙烯基或甲基丙烯基磺酸，优选地为乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸或苯乙烯磺酸。
20.权利要求16至19任一项的干灰浆混合物，其特征在于阳离子单体是具有永久阳离子电荷的单体，特别地为[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基铵盐和/或[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]-三甲基铵盐，优选地为其卤化物、硫酸盐或甲硫酸盐。
21.权利要求1至20任一项的干灰浆混合物，其特征在于其含有至少一种脂肪酸衍生物的代表物、特别是月桂酸和/或油酸的C1-14-烷基酯和C1-14-烷基芳基酯、月桂酸和/或油酸的单乙二醇酯和/或二乙二醇酯、甘油与月桂酸和/或油酸的单酯、二酯和三酯、脂肪酸的金属盐，特别优选硬脂酸锌和/或油酸钠作为疏水剂(c)。
22.权利要求1至21任一项的干灰浆混合物的用途，作为瓷砖粘合剂、修复灰浆、接缝灰浆、底灰或其组分、作为外部保温复合系统(ETICS)的粘合剂和/或增强灰浆。
23.权利要求22的用途，其特征在于在与修复灰浆、接缝灰浆、底灰或保温复合系统相关的应用中，所述干灰浆混合物含有组分(a)+(b)+(c)的结合。
24.权利要求22的用途，其特征在于在作为瓷砖粘合剂的应用中，所述干灰浆混合物含有组分(a)+(b)的结合。
25.权利要求22至24任一项在外墙应用中的用途。
CN201080061089.2A 2009-11-11 2010-10-28 干灰浆混合物 Expired - Fee Related CN102712530B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09175656.9 2009-11-11
EP09175656 2009-11-11
PCT/EP2010/066393 WO2011057898A1 (de) 2009-11-11 2010-10-28 Trockenmörtelmischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102712530A true CN102712530A (zh) 2012-10-03
CN102712530B CN102712530B (zh) 2015-01-14

Family

ID=43431172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080061089.2A Expired - Fee Related CN102712530B (zh) 2009-11-11 2010-10-28 干灰浆混合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9353007B2 (zh)
EP (1) EP2499104B1 (zh)
JP (1) JP2013510786A (zh)
CN (1) CN102712530B (zh)
AU (1) AU2010318151B2 (zh)
CA (1) CA2780556C (zh)
PL (1) PL2499104T3 (zh)
RU (1) RU2595023C2 (zh)
WO (1) WO2011057898A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699965A (zh) * 2016-12-15 2017-05-24 江西省萍乡市联友建材有限公司 一种混凝土性能调节剂及其制备方法
CN110510932A (zh) * 2019-09-12 2019-11-29 深圳市奇信集团股份有限公司 一种自愈合聚合物水泥防水涂料及其制备方法
CN114230263A (zh) * 2022-02-23 2022-03-25 北京慕湖外加剂有限公司 一种纤维水泥板及其制备方法

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8747550B1 (en) * 2011-11-30 2014-06-10 Acm Chemistries, Inc. Water-repellent admixtures for cementitious materials
EP2776376B1 (en) * 2011-12-29 2017-02-01 Dow Global Technologies LLC Low efflorescence tile grout composition
US20130190436A1 (en) * 2012-01-24 2013-07-25 432339 Ontario Inc. Adhesive grout for plaster rehabilitation
US20150080500A1 (en) * 2012-04-11 2015-03-19 Construction Research & Technology, Gmbh Polycondensation product based on aromatic compounds, method for the preparation and use thereof
US8932678B2 (en) * 2012-06-18 2015-01-13 United States Gypsum Company Composition comprising superabsorbent polymer
US20150203404A1 (en) * 2012-07-10 2015-07-23 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Powder Mixture And Process To Make Dry Mortar
PT106590B (pt) * 2012-10-22 2015-01-20 Secil S A Companhia Geral De Cal E Cimento S A Mistura cimentícia branca ou colorida para fabrico de betão, argamassa e pastas interactivas, com propriedades fotoluminescentes
PT106589B (pt) * 2012-10-22 2015-02-04 Secil S A Companhia Geral De Cal E Cimento S A Mistura cimentícia branca ou colorida para fabrico de betão, argamassa e pastas com propriedades termocrómicas
RU2540176C1 (ru) * 2013-08-27 2015-02-10 Павел Иванович Грехов Сухая строительная смесь
US9382154B2 (en) 2014-01-17 2016-07-05 Stewart Kriegstein Hygroscopic cementitious materials
US10384156B2 (en) 2014-09-12 2019-08-20 Hollingsworth & Vose Company Filter media comprising fibers including charged particles
JP6372886B2 (ja) * 2014-12-27 2018-08-15 太平洋マテリアル株式会社 低白華性のセルフレベリング組成物
RU2593402C1 (ru) * 2015-05-28 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Высокопрочный бетон
CN105036658A (zh) * 2015-07-29 2015-11-11 广州世正环保科技发展有限公司 一种利用建筑废弃物的多功能陶瓷砖粘接剂及其制备方法
RU2608102C1 (ru) * 2015-09-11 2017-01-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тульский государственный университет" (ТулГУ) Бетонная смесь
EP3162777B1 (de) 2015-10-29 2019-12-18 STO SE & Co. KGaA Ausblühreduzierte bindemittelzusammensetzung mit günstiger co2 bilanz
RU2616964C1 (ru) * 2016-03-09 2017-04-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Высокопрочный бетон
EP3464212A4 (en) 2016-05-24 2020-01-22 2581776 Ontario Inc. LIGHT CONCRETE FORMULATIONS
RU2627344C1 (ru) * 2016-07-04 2017-08-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тульский государственный университет" (ТулГУ) Бетонная смесь
WO2018011180A1 (en) 2016-07-14 2018-01-18 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Building composition marker
WO2018011178A1 (en) * 2016-07-14 2018-01-18 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Etics mortar composition
RU2689959C1 (ru) * 2018-04-05 2019-05-29 Общество с ограниченной ответственностью "Ажио" (ООО "Ажио") Сухая смесь для выравнивания палуб судов
CN112955417A (zh) * 2018-08-29 2021-06-11 Gcp应用技术有限公司 水泥质组合物中的未水化强度
US20220162124A1 (en) * 2019-03-15 2022-05-26 Sika Technology Ag Mineral binder composition for 3d printing
CN110606692A (zh) * 2019-10-17 2019-12-24 江苏兆佳建材科技有限公司 一种复合型高效混凝土外加剂及其制备方法
EP4100378A4 (en) * 2020-02-03 2024-04-17 Paver Tech Llc PAVING ADHESIVE AND METHOD FOR LAYING PAVERS USING SAME
BR112022021255A2 (pt) 2020-04-22 2022-12-06 Wacker Chemie Ag Misturas contendo superabsorventes
KR20230030568A (ko) 2020-04-30 2023-03-06 맥마스터 유니버시티 다수의 하전된 단량체의 공중합체에 기반한 초흡수성 중합체
CN111875316B (zh) * 2020-07-29 2022-09-16 广东省水利水电科学研究院 一种吸水性树脂塑性混凝土及其制备方法
CN114057442A (zh) * 2020-08-04 2022-02-18 杭州墨泰科技股份有限公司 一种可气力输送的砌筑砂浆
MX2023002340A (es) * 2020-08-26 2023-04-04 Construction Research & Technology Gmbh Composicion de construccion reducida en cemento.
RU2751180C1 (ru) * 2020-10-09 2021-07-12 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Оренбургский государственный университет" Сухая строительная ремонтная смесь
CN112300323B (zh) * 2020-10-15 2022-06-03 天津中油渤星工程科技有限公司 一种油井水泥用减阻降粘剂及其制备方法
EP4001238A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-25 Sika Technology Ag Method for the refurbishment of porous construction materials
RU2764758C1 (ru) * 2021-07-30 2022-01-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тульский государственный университет" (ТулГУ) Композиционная сырьевая смесь для изготовления гидротехнических свай
CN113402215A (zh) * 2021-08-04 2021-09-17 河北三棵树涂料有限公司 防辐射瓷砖粘结砂浆及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008151879A1 (de) * 2007-06-14 2008-12-18 Construction Research & Technology Gmbh Baustofftrockenmischungen basierend auf calciumsulfat

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2259782A (en) * 1939-03-11 1941-10-21 Foster Dee Snell Inc Lime composition
US2556156A (en) * 1948-11-26 1951-06-12 Coprox Inc Cementitious material and method of making
BE746186A (fr) 1969-08-21 1970-07-31 Kao Corp Compositions d'additifs pour des melanges a base de ciment hydraulique
AT303597B (de) * 1970-05-12 1972-11-27 Kaspar Winkler & Co Verfahren zur Herstellung von Zement, Mörtel oder Beton mit verbesserten Eigenschaften
DE3107852A1 (de) 1981-03-02 1982-09-16 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., 8048 Zürich Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, waessrigen loesungen von melamin/aldehydharzen
DE3530258A1 (de) 1985-08-23 1987-02-26 Lentia Gmbh Verwendung von salzen wasserloeslicher naphtalinsulfonsaeure-formaldehydkondensate als zusatzmittel fuer anorganische bindemittel und baustoff
DE3544770A1 (de) 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure
DE4411791C2 (de) 1994-04-06 2000-08-31 Deha Ankersysteme Verfahren zur Herstellung von mit Ankerbolzen versehenen Ankerschienen sowie Ankermutter hierfür
GB9421984D0 (en) * 1994-11-01 1994-12-21 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE19609614A1 (de) 1995-03-17 1996-09-19 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung
DE19538821A1 (de) 1995-03-31 1996-10-02 Sueddeutsche Kalkstickstoff Kondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung
US5989336A (en) * 1997-07-08 1999-11-23 Atlantic Richfield Company Cement composition
AU5523000A (en) * 1999-07-02 2001-01-22 Densit A/S Water-entrained cement-based materials
DE10202039A1 (de) 2002-01-18 2003-07-24 Basf Ag Mischungen aus hydrogel-formenden Polymeren und Baustoffen
DE10323205A1 (de) 2003-05-22 2004-12-16 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes Additiv
DE102004030121A1 (de) 2004-06-22 2006-01-19 Pci Augsburg Gmbh Hydraulisch abbindender Klebemörtel
DE102004059377A1 (de) 2004-12-09 2006-06-22 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes, in Wasser redispergierbares Polymerpulver
DE102006027035A1 (de) 2005-06-14 2007-01-11 Basf Construction Polymers Gmbh Polyether-haltiges Copolymer
US7070648B1 (en) * 2005-06-16 2006-07-04 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of gypsum compositions
DE102005037777A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Construction Research & Technology Gmbh Additiv für bauchemische Anwendung
DE102006027470A1 (de) 2006-06-12 2007-12-13 A & L, Asphaltdruck und Lackiertechnik Handelsgesellschaft mbH Verfahren zum Aufbringen eines Plastiks
DE102006028663B4 (de) 2006-06-22 2009-04-02 Wacker Chemie Ag Oleophob und hydrophob wirkende VC-VDC-E-Mischpolymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
US7360598B1 (en) * 2007-02-05 2008-04-22 Halliburton Energy Services, Inc, Method of using lignite grafted fluid loss control additives in cementing operations
DE102007027470A1 (de) * 2007-06-14 2008-12-24 Construction Research & Technology Gmbh Polymervergütete Baustofftrockenmischungen
CL2008002733A1 (es) * 2007-09-18 2009-03-20 Elotex Ag Uso de compuestos organicos de amonio cuaternario en materiales de construccion para la reduccion de eflorescencias en materiales de construccion.
DE102007059844A1 (de) 2007-12-12 2009-06-25 Basf Construction Polymers Gmbh Copolymer auf Basis einer Sulfonsäure-haltigen Verbindung
DE102007062772A1 (de) * 2007-12-27 2009-07-02 Baerlocher Gmbh Fettsäuresalzgemisch als Hydrophobierungsmittel für Baumaterialien

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008151879A1 (de) * 2007-06-14 2008-12-18 Construction Research & Technology Gmbh Baustofftrockenmischungen basierend auf calciumsulfat

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106699965A (zh) * 2016-12-15 2017-05-24 江西省萍乡市联友建材有限公司 一种混凝土性能调节剂及其制备方法
CN110510932A (zh) * 2019-09-12 2019-11-29 深圳市奇信集团股份有限公司 一种自愈合聚合物水泥防水涂料及其制备方法
CN114230263A (zh) * 2022-02-23 2022-03-25 北京慕湖外加剂有限公司 一种纤维水泥板及其制备方法
CN114230263B (zh) * 2022-02-23 2022-06-21 揭阳市好夫曼建材有限公司 一种纤维水泥板及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2010318151B2 (en) 2014-11-13
CN102712530B (zh) 2015-01-14
JP2013510786A (ja) 2013-03-28
EP2499104A1 (de) 2012-09-19
US9353007B2 (en) 2016-05-31
RU2595023C2 (ru) 2016-08-20
WO2011057898A1 (de) 2011-05-19
CA2780556C (en) 2018-09-18
CA2780556A1 (en) 2011-05-19
PL2499104T3 (pl) 2016-12-30
US20130098271A1 (en) 2013-04-25
AU2010318151A1 (en) 2012-06-21
EP2499104B1 (de) 2016-05-18
RU2012123960A (ru) 2013-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102712530B (zh) 干灰浆混合物
CN101679118B (zh) 聚合物改性的干性建筑材料混合物
RU2541564C2 (ru) Смеси, содержащие олигомерные или полимерные соединения, их получение и применение
CA2262068C (en) Water-soluble or water-swellable copolymers containing sulfonic groups, methods of preparing them, and applications
CA2362378C (en) Powdery polyethercarboxylate-based polymeric compositions
CN101679119B (zh) 基于硫酸钙的干性建筑材料混合物
JP2013510786A5 (zh)
CN102596847B (zh) 制剂及其用途
JP5907985B2 (ja) 粉末状促進剤
PL202629B1 (pl) Kopolimery zawierające grupy sulfonowe, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
CN1934048A (zh) 分散剂
KR101470307B1 (ko) 콘크리트용 화학 혼화제 및 레미콘 회수수를 사용한 무독성 콘크리트의 제조방법
EP3672923A1 (de) Hybridschaum
JP7248509B2 (ja) セメント用添加剤、セメント混和剤、セメント組成物、成形体、および成形体の強度向上方法
KR20210134773A (ko) 시멘트용 첨가제, 시멘트 혼화제, 시멘트 조성물, 성형체, 및 성형체의 강도 향상 방법
KR102381094B1 (ko) 감소된 할라이드 함량을 갖는 양이온성 중합체의 제조 방법
WO1985000802A1 (en) Concrete composition for underwater application
CN104395262B (zh) 粉状促进剂
JP7054087B2 (ja) 水硬性組成物用セルフレベリング剤
WO2022173003A1 (ja) 収縮低減剤及びセメント組成物
KR100443165B1 (ko) 아크릴 고분자를 토사에 혼합·포설시켜 차수성능을 발현시키기 위한 차수제 제조방법
EP4194428A1 (en) Hydrocolloid particle suspension useful as rheological modifier for cementitious applications, use of a hydrocolloid particle suspension

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150114

Termination date: 20211028