CN102677480B - 一种人造革的生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种人造革的生产工艺,包括如下步骤:在离型纸或离型带上涂敷聚氨酯原液;将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜,趁热将第一基材压合至聚氨酯膜上,得到单层人造革半成品;继续加热至聚氨酯原液完全固化,剥离、收卷得到单层人造革;其中,聚氨酯原液不含低沸点有机溶剂和/或水性溶剂。类似和可以得到多层人造革。本发明方法生产工艺简单,节能环保。本方法占地面积小,可以高效、低成本地制备出高质量的人造革产品。本发明方法可以复合得到多层人造革,可以获得性能更为突出的产品。本发明的方法,通过对现有的干式聚氨酯生产线进行改造也可实现,有利于保护现有的设备投资。

Description

一种人造革的生产方法
技术领域
本发明涉及一种人造革材料的制造方法,特别涉及一种双面两层或以上的人造合成革材料的生产工艺。
背景技术
聚氨酯人造革具有耐磨、耐候、防水、透气、耐老化、质地柔软、外观美丽、可塑性强的特点。不仅在制鞋、服装、箱包、家具、汽车等传统领域被越来越广泛地应用,随着技术水平的提高,在文化体育、军事、装饰等领域的应用也得到了不断的开发。
现有的PU人造革制造方法主要有两种,一种为干式,一种为湿式。
干式法生产聚氨酯人造革一般通过将聚氨酯原料(浆料)刮涂在离型纸上,之后进入约100 M长左右的干燥箱进行干燥,之后涂敷粘合层底料,之后将基布压合在粘合层上,再次进行干燥得到人造革。这种方法对离型纸的要求比较高,使用的离型纸应当具有很好的强度,可以耐受干燥时的高温,而且表面要光滑,均一性要好。否则,将严重影响产品的质量。虽然干式法生产人造革的溶剂用量较少,能耗相对湿式低,但是其生产成本依然居高不下。
湿法聚氨酯合成革的生产方法是将聚氨酯湿法树脂中加入DMF溶剂及其它填料、助剂制成混合液,经过真空机脱泡后,浸渍或涂覆于基布上,然后放入与溶剂(DMF)具有亲和性,而与聚氨酯树脂不亲和的水中,溶剂(DMF)被水置换,聚氨酯树脂逐渐凝固,从而形成多孔性皮膜,即微孔聚氨酯粒面层,习惯上称为贝斯(英文BASS的译音),其含意是基材(半成品革)的意思。贝斯经过干法贴面或表面经整饰后,如表面印刷、压花、磨皮等工艺后,才能成为聚氨酯合成革成品。湿法聚氨酯合成革具有良好的透气、透湿性,滑爽丰满的手感,优良的机械强度,特别是从结构上近似天然皮革,湿法合成革贝斯的生产工艺可分为单涂覆法、浸渍法和含浸涂覆法三种,所用基布有纺织布和无纺布两类。但是,湿式人造革的生产过程中,需要使用大量的有机溶剂,整个生产周期长,占地面积大。有机溶剂的大量使用,不对避免地危害操作人员的健康,并对环境造成污染。由于溶剂的使用量大,湿式人造革的生产过程中的能耗巨大。因此,湿式人造革的生产也越来越受到限制。
干法生产每万平方米聚氨酯合成革所使用的溶剂量为:DMF约为900 kg、甲苯390 kg、丁酮390 kg。湿法所使用的有机溶剂为单一的DMF,每万平方米革用量约为7100 kg,同时产生大量废水(含20%左右DMF)。废水在精馏回收的过程中,会产生部分甲酸盐和二甲胺,甲酸盐进入釜残,而二甲胺则排入大气。经测算,每万平方米革二甲胺的产生量约为45 kg。此外,两种生产方法均耗能高,湿式生产每万平方米合成革的煤耗约为10000 kg以上,产生的烟气96000 m3。经处理达标后,产生的烟尘195 kg、二氧化硫192 kg。可见传统的合成革生产工艺不仅能耗高,而且排放大量三废(废气、废水和固体废弃物)。以一个年产900万平方米合成革的中等规模企业计算,每年将会排出近100吨的釜残,5万多吨的高浓度废水,其中包括3.6万吨含有20%DMF的废水。同时,每天还将向大气排放接近6吨有机溶剂,1吨多的二氧化硫。 由此可见,聚氨酯合成革生产过程中不仅能耗高,而且污染物排放量非常大,环境污染严重。
近年来,新发展出来了水性聚氨酯人造革生产工艺,这种方法虽然避免了大量使用有机溶剂,但是依然无法解决其生产周期长,能耗大、占地面积大的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供一种人造革新的生产方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种人造革的生产新工艺,包括如下步骤:
1) 在带有离型作用的材质上涂敷聚氨酯原液;
2) 将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜,趁热将第一基材压合至聚氨酯膜上,得到单层人造革半成品;
3) 继续加热至聚氨酯原液完全熟化,剥离、收卷得到单层人造革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂,特别是沸点在150℃以下的有机溶剂、水性溶剂。
优选的,其制备方法包括如下步骤:
1) 在离型纸或离型带上涂敷聚氨酯原液;
2) 将聚氨酯原液加热至熟化成半成品色膜,再次涂敷聚氨酯原液继续加热、反应,使原液熟化成带粘性的胶膜层或发泡胶膜层,趁热将基材压合至带粘性的胶膜层或发泡胶膜层上;
3) 继续加热至聚氨酯原液完全固化,剥离、收卷得到双层人造革。
优选的,在聚氨酯原液熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将单层人造革底面压合至聚氨酯膜上,继续加热熟化,熟化完成后,再剥离得双面叁层人造合成革。
优选的,在聚氨酯原液熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将双层或多层人造合成革底面压合至带粘性的胶膜层上,继续加热熟化,熟化完成后,再剥离得双面多层人造合成革。
优选的,加热反应的温度为45℃~150℃。
优选的,涂敷在带有离型作用的材质上的聚氨酯料层的厚度在0.05mm~20mm之间。
优选的,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂。
本发明的有益效果是:
本发明方法生产工艺简单,节能环保。本方法占地面积小,可以高效、低成本地制备出高质量的人造革产品。本发明方法可得到多层人造革,可以获得性能更为突出的产品。
本发明的方法,通过对现有的传统干式聚氨酯生产线进行改造也可实现,有利于保护现有的设备投资。
具体实施方式
一种人造革的生产新工艺,包括如下步骤:
1) 在带有离型作用的材质上涂敷聚氨酯原液;
2) 将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜,趁热将第一基材压合至聚氨酯膜上,得到单层人造革半成品;
3) 继续加热至聚氨酯原液完全熟化,剥离、收卷得到单层人造革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂,特别是沸点在150℃以下的有机溶剂、水性溶剂。
优选的,其制备方法包括如下步骤:
1) 在离型纸或离型带上涂敷聚氨酯原液;
2) 将聚氨酯原液加热至聚合固化成半成品色膜,再次涂敷聚氨酯原液继续加热、反应,使原液熟化成带粘性的胶膜层或发泡胶膜层,趁热将基材压合至带粘性的胶膜层或发泡胶膜层上;
3) 继续加热至聚氨酯原液完全固化,剥离、收卷得到双层人造革。
优选的,在聚氨酯原液熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将单层人造革底面压合至聚氨酯膜上,继续加热熟化,熟化完成后,再剥离得双面叁层人造合成革。
优选的,在聚氨酯原液熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将双层或多层人造合成革底面压合至带粘性的胶膜层上,继续加热熟化,熟化完成后,再剥离得双面多层人造合成革。
优选的,加热反应的温度为45℃~150℃。反应温度高,则聚氨酯原液聚合快,反之则聚合速度慢。优选加热至50~100℃,这样可以加快反应,使原料可以更快的聚合,缩短生产线的长度,提高生产效率。
优选的,涂敷在带有离型作用的材质上的聚氨酯料层的厚度在0.05mm~20mm之间。聚氨酯原液可以通过刮涂法和/或喷涂法涂敷在离型纸或离型循环带上。
优选的,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂。
优选的,异氰酸酯熟化物为异氰酸酯与聚醚、多元醇反应得到的熟化物。如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MDI与聚苯聚亚曱基多异氰酸酯的混合物的熟化物。异氰酸酯熟化物可以是改性后的异氰酸酯熟化物,如脲二酮、氨基曱酸酯、异氰脲酸酯、碳二亚胺或脲基曱酸酯改性的异氰酸酯熟化物。
聚醚和/或聚酯多元醇一般由C2~C12的多元醇单体经缩聚得到,或与C2~C12的多官能团羧酸缩合反应得到。
为获得更好的效果,可使用C2~C6的多元醇单体进行缩聚或与C2~C6的多官能团羧酸缩合反应来制备得到聚醚和/或聚酯多元醇。
为获得更好的效果,聚醚的平均分子量优选为500~8000 g/mol,聚酯多元醇的平均分子量优选为400~3000 g/mol。
多元醇单体可以是二元醇至六元醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇和/或山梨糖醇。
多官能团羧酸可以是丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、马来酸、富马酸,最好是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及异构化的萘二甲酸。
最好的聚醇醚可以由四氢呋喃开环聚合获得,更佳的,聚四氢呋喃具有2左右的官能度,其平均分子量在500~4000之间,最好在800~2800之间。
异氰酸酯熟化物可以由不同的熟化物混合使用,也可以单独使用。
本发明方案中所使用的基材,可以是由各种材料制成的片状、板状、带状、丝状、条状材料,如由各种纤维制成的纺织品,又如无纺布、发泡型材,也可以是仿皮纤维、人造革,还可以是各种纤维丝、粉状物,如玻璃纤维、碳纤维、竹纤维。
基材的厚度可以根据产品的需要进行调节,可以在0.05mm~20cm之间进行调节。
压合的压力以将基材与加热熟化成为带粘膜层紧密贴合为准。为保证其可以与聚氨酯层更好的粘结在一起,可以通过适当调整原料的固化进度及延长压合时间,增加压合压力来实现。
根据产品用途的不同,还可以在A料(异氰酸酯)或者B料(聚醚或聚酯)中添加一种或多种已知的添加剂,如发泡剂、颜料、功能性组合材料等。
本发明方法中使用的A料和B料均不含有任何低沸点有机溶剂,包括水性溶剂。通过将液态,或基本呈液态的原料(液)混合,涂敷,之后加热,即可获得性能满足要求的产品。
为获得不同硬度的产品,可以调节主料中NCO基与OH基的摩尔当量。OH基的含量多,则相应的产品会软些。反之则高。
可见,本发明方法生产工艺简单,节能环保。本方法占地面积小,可以高效、低成本地制备出高质量的人造革产品。本发明方法可以复合得到多层人造革,可以获得性能更为突出的产品。
本发明的方法,通过对现有的干式聚氨酯生产线进行简单改造即可实现,有利于保护现有的设备投资。

Claims (6)

1.一种人造革的生产工艺,生产步骤如下:
1)        在带有离型作用的材质上涂敷聚氨酯原液,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂;
2)        将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜,趁热将第一基材压合至聚氨酯膜上,得到单层人造革半成品;
3)        继续加热至聚氨酯原液完全熟化,剥离、收卷得到单层人造革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂。
2.一种人造革的生产工艺,其特征在于:其生产步骤如下:
1)        在离型纸或离型带上涂敷聚氨酯原液,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂;
2)        将聚氨酯原液加热至熟化成半成品色膜,再次涂敷聚氨酯原液继续加热、反应,使原液熟化成带粘性的胶膜层或发泡胶膜层,趁热将基材压合至带粘性的胶膜层或发泡胶膜层上;
3)        继续加热至聚氨酯原液完全固化,剥离、收卷得到双层人造革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂。
3.一种人造革的生产工艺,其特征在于:其生产步骤如下:
1)        在带有离型作用的材质上涂敷聚氨酯原液,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂;
2)        将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将单层人造革底面压合至聚氨酯膜上;
3)        继续加热至聚氨酯原液完全熟化,熟化完成后,再剥离得双面叁层人造合成革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂。
4.一种人造革的生产工艺,其特征在于:其生产步骤如下:
1)        在带有离型作用的材质上涂敷聚氨酯原液,聚氨酯原液由A料和B料在临用前混合而成,其中,A料为异氰酸酯熟化物及添加剂,B料为聚醚和/或聚酯多元醇和/或接枝多元醇及添加剂;
2)        将聚氨酯原液加热熟化成带粘性的胶膜层后,趁热将双层或多层人造合成革底面压合至带粘性的胶膜层上;
3)        继续加热至聚氨酯原液完全熟化,熟化完成后,再剥离得双面多层人造合成革;
其中,所述聚氨酯原液不含有机溶剂和/或水性溶剂。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的一种人造革的生产工艺,其特征在于:加热反应的温度为45℃~150℃。
6.根据权利要求1~4任一项所述的一种人造革的生产工艺,其特征在于:涂敷在带有离型作用的材质上的聚氨酯料层的厚度在0.05mm~20mm之间。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104369516B (zh) * 2013-08-12 2017-01-25 佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司 一种复合聚氨酯薄膜的制备方法
CN105019254A (zh) * 2014-04-29 2015-11-04 展麒绿能股份有限公司 运用分子筛制造人造皮革的制造方法及其人造皮革
CN104018358B (zh) * 2014-05-27 2017-04-05 佛山市高明尚昂科技有限公司 一种防皱人造革及其制备方法
CN105421093B (zh) * 2014-09-22 2017-12-22 展麒绿能股份有限公司 具透气性人造皮革及其制造方法
TWI656016B (zh) * 2017-09-06 2019-04-11 南亞塑膠工業股份有限公司 複合膠材的製造方法
CN107904970A (zh) * 2017-12-26 2018-04-13 泉州静杰企业管理咨询有限公司 一种层状彩色水晶pu合成革的生产工艺
IT201800002939A1 (it) * 2018-02-22 2019-08-22 Alice Zantedeschi Procedimento per la fabbricazione di una membrana adattata per accoppiamento ad un tessuto, e prodotto così ottenuto

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1604853A (zh) * 2001-12-17 2005-04-06 李镇燮 聚氨酯人造革及其转印方法
CN101381962A (zh) * 2008-10-20 2009-03-11 青岛新宇田化工有限公司 防水、透湿人造革及其制备方法
CN101575809A (zh) * 2009-06-01 2009-11-11 泉州万华世旺超纤有限责任公司 超细纤维镜面水晶革的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1604853A (zh) * 2001-12-17 2005-04-06 李镇燮 聚氨酯人造革及其转印方法
CN101381962A (zh) * 2008-10-20 2009-03-11 青岛新宇田化工有限公司 防水、透湿人造革及其制备方法
CN101575809A (zh) * 2009-06-01 2009-11-11 泉州万华世旺超纤有限责任公司 超细纤维镜面水晶革的制备方法

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