CN102675203B - 一种吖啶类化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种吖啶类化合物的制备方法，涉及光引发剂技术领域。以取代N-甲基邻氨基苯甲酸为起始原料，在酸性条件下生成取代吖啶酮，同时使用取代溴苯与镁反应生成格氏试剂，再将取代吖啶酮与格式试剂反应生成取代9-羟基-9-苯基吖啶，最后经还原得到取代9-苯基吖啶类化合物。本发明所述的吖啶类化合物制备方法不同于传统的合成路线，虽然操作步骤比传统一步法多，导致收率略低于传统路线，但制备条件相对温和，避免了高温高压反应以及昂贵重金属催化剂的使用，具有相当的环保性。
Description
技术领域
本发明涉及光引发剂技术领域，尤其涉及一种吖啶类化合物的新的制备方法。
背景技术
吖啶类化合物是大环共轭体系，具有刚性平面结构，荧光性能极强，是一类良好的荧光试剂，可作为光聚合体系中的光引发剂使用，也可以作为增感剂引发光引发剂进行光聚合。吖啶类化合物作为光引发剂，是UV光固化体系的重要组成部分，它使配方体系在光源照射下，低聚物和活性稀释剂迅速发生交联固化反应，是光固化速率和光固化程度的重要决定因素之一。其作为增感剂，在吸收光能后能发生光物理过程至它的某一激发态后，发生分子内或分子间能量转移，传递至另一分子（单体或引发剂）产生初级活性种（一般是自由基）。在这类能量转移机理中，光敏剂本身并不消耗或者改变结构，因此，光敏剂可以看作是光化学反应的催化剂，其作用在于提高光化学反应的量子效应。吖啶类化合物同时又可以作DNA等生物大分子的嵌入体，具有良好的生物活性，已广泛应用于化学分析及抗菌、抗疟、驱虫、抗癌等药物研究，应用十分广泛。
目前已有文献专利报道的制备方法如下所示：
（1）黄晔（浙江化工.39(6):5-6.2008）中的合成方法
以二苯胺和苯甲酸为原料，研磨后与催化剂氯化锌混合均匀后置于烧杯中，置于微波炉中高火加热，反应结束用乙酸乙酯将反应物溶解，清水洗两次，静置分层后将有机层冷冻析晶，可得到9-苯基吖啶。该方法利用微波辐射进行反应，合成光学材料9-苯基吖啶，并对后处理方式进行了改进。但其存在在操作上，微波反应一般需使用石英反应器；在反应过程中存在微波造成原料升华、碳化；氯化锌作为催化剂有很强的吸水性，容易影响催化效果等缺陷，很难实现工业化生产。
中国专利CN101525392A中的合成方法
以二苯胺为原料，在氯化锌和85%磷酸组成的复合催化剂的催化作用下，直接与苯甲酸或取代苯甲酸反应，生产9-苯基吖啶及某些吖啶类化合物。该法收率在70%左右，较传统伯恩特森吖啶合成法有很大提高，但由于在高温以及多聚磷酸条件下反应，对反应釜有很大的腐蚀作用，并且产生大量的锌盐固体废渣，对环境有一定的污染。
(2)Karel Palat（J.Chem.Research.136:136-137,2000）中的合成方法
以N-苯基邻氨基苯甲酸为原料，三氯氧磷为溶剂，100℃条件下反应2h，反应结束加大量的水猝灭三氯氧磷，再加碱中和反应液，过滤后干燥得到9-氯吖啶。9-氯吖啶再和苯硼酸反应，以DMF为溶剂，醋酸钯为催化剂，碳酸钠为缚酸剂，温度110℃，氮气保护条件下反应16h，可得9-苯基吖啶，收率约60%。该法不同于传统伯恩特森吖啶合成法，反应机理为suzuki偶联反应，但反应时间较长，且要使用昂贵的金属催化剂，工艺成本高，难以工业化生产。
发明内容
为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一条新的制备方法，以取代N-甲基邻氨基苯甲酸为起始原料，在酸性条件下生成取代吖啶酮，同时使用取代溴苯与镁反应生成格氏试剂，再将取代吖啶酮与格式试剂反应生成取代9-羟基-9-苯基吖啶，最后经还原得到取代9-苯基吖啶类化合物。
本发明所述的吖啶类化合物制备方法，其化学反应方程式如下：
1、取代吖啶酮的制备
2、取代9-羟基-9-苯基吖啶的制备
3、取代9-苯基吖啶的制备
本发明所述的吖啶类化合物的制备方法，按照下述步骤进行：
（1）取代吖啶酮的制备：
取一定量取代N-苯基邻氨基苯甲酸置入于反应瓶中，加入一定量强酸作为溶剂后开始搅拌，并开始加热，升温至100℃，反应3h后加入碱液除酸，调节反应液PH至中性后过滤得取代吖啶酮。
（2）取代9-羟基-9-苯基吖啶的制备：
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状后加入反应瓶中，加入一定量四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下滴加取代溴苯、四氢呋喃混合溶液，轻轻振荡烧瓶引发反应，镁屑反应完全后滴加入取代吖啶酮、四氢呋喃溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，旋蒸后所得固体用合适溶剂重结晶。
（3）取代9-苯基吖啶的制备：
将一定量取代9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入适量酸性溶剂，升温至80℃后分批加入一定量碘化钾和次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干。
其中步骤（1）取代N-所述苯基邻氨基苯甲酸与强酸质量比为1.0∶7.0~13.0，优选1.0:9.0；
其中步骤（1）所述的强酸为浓硫酸、多聚磷酸(PPA)、对甲苯磺酸，优选多聚磷酸；
其中步骤（1）所述碱液为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾，碳酸钾，优选碳酸氢钠；
其中步骤（2）取代溴苯、镁、取代吖啶酮的摩尔比为1.0∶0.7~1.0∶0.7~1.0，优选1.0∶1.0∶1.0；
其中步骤（2）所述的合适溶剂为四氢呋喃、乙醚、丙醚、四氢呋喃和乙醚混合溶剂，优选四氢呋喃和乙醚混合溶剂；
其中步骤（3）取代9-羟基-9-苯基吖啶、碘化钾和次亚磷酸钠摩尔比为1.0：2.0~5.0：8.0~10.0，优选1.0：3.0：9.0；
其中步骤（3）所述的酸性溶剂可以是乙酸、乙酸酐、盐酸、乙二酸，优选乙酸。
本发明所述的吖啶类化合物制备方法不同于传统的合成路线，虽然操作步骤比传统一步法多，导致收率略低于传统路线，但制备条件相对温和，避免了高温高压反应以及昂贵重金属催化剂的使用，具有相当的环保性。
具体实施方式：
实施例1 9-苯基吖啶的制备
第一步：吖啶酮的制备
将15gN-苯基邻氨基苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸作为溶剂，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得淡黄色产品，收率89.2%。溶剂用量对反应的影响见表1。
表1溶剂用量对反应的影响
| 实验 | 溶剂使用量/ml | 收率% |
| 实验1 | 40 | 82.9 |
| 实验2 | 50 | 89.2 |
| 实验3 | 60 | 88.5 |
| 实验4 | 70 | 81.3 |
第二步：9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃混合溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚重结晶，收率65%。
第三步：9-苯基吖啶的制备
将10g9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入10g碘化钾和20g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干，收率90.1%。
此法合成目标产物的总收率约为52.3%，纯度大于98%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ7.49~7.69（11H，m，ArH），8.22（2H，d，ArH）；
MS（m/z）：256[M+1]+。
实施例2 9-苯基吖啶的制备
第一步：吖啶酮的制备
将15gN-苯基邻氨基苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得淡黄色产品，收率89.2%。不同溶剂对反应的影响见表2。
表2不同溶剂对反应的影响
| 实验 | 溶剂 | 收率% |
| 实验1 | 浓硫酸 | 81.2 |
| 实验2 | 多聚磷酸 | 89.2 |
| 实验3 | 对甲苯磺酸 | 66.5 |
第二步：9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃混合溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚重结晶，收率65%。
第三步：9-苯基吖啶的制备
将10g9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入10g碘化钾和20g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干，收率90.1%。
此法合成目标产物的总收率约为52.3%，纯度大于98%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ7.49~7.69（11H，m，ArH），8.22（2H，d，ArH）；
MS（m/z）：256[M+1]+。
实施例3 9-甲苯基吖啶的制备
第一步：吖啶酮的制备
将15gN-苯基邻氨基苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入10ml水与20ml浓硫酸混合液，油浴加热至100℃，缓慢滴加30ml浓硫酸，反应3h后停止搅拌。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去浓硫酸，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得黄色产品，收率81.2%。浓硫酸用量对反的影响见表3。
表3浓硫酸用量对反应的影响
| 实验 | 浓硫酸使用量/ml | 收率% |
| 实验1 | 30 | 70.1 |
| 实验2 | 40 | 79.5 |
| 实验3 | 50 | 81.2 |
| 实验4 | 60 | 80.7 |
第二步：9-羟基-9-甲苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g对甲基溴苯与20ml四氢呋喃混合溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用四氢呋喃重结晶，收率60.6%。
第三步：9-甲苯基吖啶的制备
将10g9-羟基-9-甲苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入12g碘化钾和25g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干。收率90.1%。
此法合成目标产物的总收率约为43.8%，纯度大于98%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ2.6（3H，s，-CH3），7.37（2H，d，ArH），7.63~7.88（8H，m，ArH），8.35（2H，d，ArH）；
MS（m/z）：270[M+1]+。
实施例4 6-甲基-9-苯基吖啶的制备
第一步：6-甲基吖啶酮的制备
将15g4-甲基-2-苯氨基苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得黄色产品，收率91%。
第二步：6-甲基-9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g6-甲基吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚与四氢呋喃混合溶剂重结晶，收率71.5%。溴苯、镁、6-甲基吖啶酮的不同摩尔比对收率的影响见表4。
表4溴苯、镁、6-甲基吖啶酮的不同摩尔比对收率的影响
| 实验 | 溴苯、镁、6-甲基吖啶酮摩尔比 | 收率% |
| 实验1 | 1.0:0.7:0.7 | 45.5 |
| 实验2 | 1.0:0.8:0.8 | 56.1 |
| 实验3 | 1.0:0.9:0.9 | 62.7 |
| 实验4 | 1.0:1.0:1.0 | 71.5 |
| 实验5 | 1.0:1.1:1.1 | 66.6 |
第三步：6-甲基9-苯基吖啶的制备
将10g6-甲基-9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入12g碘化钾和25g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干。收率90.6%。
此法合成目标产物的总收率约为58.6%，纯度大于95%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ2.55（3H，s，-CH3），7.42~8.25（12H，m，ArH）；
MS（m/z）：270[M+1]+。
实施例5 6-甲基-9-苯基吖啶的制备
第一步：6-甲基吖啶酮的制备
将15g4-甲基-2-苯氨基苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得黄色产品，收率91%。
第二步：6-甲基-9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g6-甲基吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚与四氢呋喃混合溶剂重结晶，收率71.5%。重结晶所用溶剂对收率的影响见表5。
表5重结晶所用溶剂对收率的影响
| 实验 | 重结晶使用溶剂 | 收率% |
| 实验1 | 四氢呋喃 | 60.6 |
| 实验2 | 石油醚 | 65 |
| 实验3 | 四氢呋喃与石油醚混合溶剂 | 71.5 |
第三步：6-甲基9-苯基吖啶的制备
将10g6-甲基-9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入12g碘化钾和25g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干。收率90.6%。
此法合成目标产物的总收率约为58.6%，纯度大于95%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ2.55（3H，s，-CH3），7.42~8.25（12H，m，ArH）；
MS（m/z）：270[M+1]+。
实施例6 2-甲氧基-9-苯基吖啶的制备
第一步：2-甲氧基吖啶酮的制备
将15g2-(4-甲氧基-苯氨基)-苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得黄色产品，收率89.7%。
第二步：2-甲氧基-9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g2-甲氧基吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚重结晶，收率63.7%。
第三步：2-甲氧基-9-苯基吖啶的制备
将10g2-甲氧基-9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入12g碘化钾和25g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干，收率91.5%。2-甲氧基-9-羟基-9-苯基吖啶、碘化钾和次亚磷酸钠不同摩尔比对收率的影响见表6。
表6 不同摩尔比对收率的影响
| 实验 | 摩尔比 | 收率% |
| 实验1 | 1.0:1.0:1.0 | 33.7 |
| 实验2 | 1.0:2.0:1.0 | 51.3 |
| 实验3 | 1.0:3.0:3.0 | 68.5 |
| 实验4 | 1.0:3.0:6.0 | 81.3 |
| 实验5 | 1.0:3.0:9.0 | 91.5 |
| 实验5 | 1.0:3.0:10.0 | 90.9 |
此法合成目标产物的总收率约为52.3%，纯度大于95%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ4.01（3H，s，-OCH3），7.41~8.25（12H，m，ArH）；
MS（m/z）：286[M+1]+。
实施例7 2-甲氧基-9-苯基吖啶的制备
第一步：2-甲氧基吖啶酮的制备
将15g2-(4-甲氧基-苯氨基)-苯甲酸加入250ml四口烧瓶中，加入50ml多聚磷酸，油浴加热至100℃，反应3h停止反应。反应液冷却后缓慢滴加10%NaHCO3溶液除去PPA，调节反应液至中性，过滤后水洗干燥得黄色产品，收率89.7%。
第二步：2-甲氧基-9-羟基-9-苯基吖啶的制备
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状，向反应器中通入氩气，赶走空气后投入镁屑3.5g，加入20ml四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下缓慢滴加8g溴苯与20ml四氢呋喃溶液，微微振荡反应液引发反应，搅拌十分钟左右，碘的颜色逐渐消失，待镁屑反应完全，向反应液中缓慢滴加10g2-甲氧基吖啶酮和100ml四氢呋喃的混合溶液。反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，静置分液后将有机相旋蒸，所得固体用石油醚重结晶，收率63.7%。
第三步：2-甲氧基-9-苯基吖啶的制备
将10g2-甲氧基-9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入80ml乙酸为溶剂，升温至80℃后分批加入12g碘化钾和25g次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干，收率91.5%。所用溶剂对收率的影响见表7。
表7所用溶剂对收率的影响
| 实验 | 使用溶剂 | 收率% |
| 实验1 | 乙酸 | 91.5 |
| 实验2 | 醋酐 | 71.7 |
| 实验3 | 乙二酸 | 68.5 |
| 实验4 | 盐酸 | 47.4 |
此法合成目标产物的总收率约为52.3%，纯度大于95%。
1H NMR（DMSO，400MHz）：δ4.01（3H，s，-OCH3），7.41~8.25（12H，m，ArH）；
MS（m/z）：286[M+1]+。
Claims (4)
1.吖啶类化合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：
（1）取代吖啶酮的制备：
取一定量取代N-苯基邻氨基苯甲酸置入反应瓶中，加入一定量强酸作为溶剂后开始搅拌，并开始加热，升温至100℃，反应3h后加入碱液除酸，调节反应液pH至中性后过滤得取代吖啶酮；
其中所述取代吖啶酮结构式为 ；
R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O，
R2=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
（2）取代9-羟基-9-苯基吖啶的制备：
将镁带打磨光亮，除去表面氧化膜，剪成屑状后加入反应瓶中，加入一定量四氢呋喃和一粒碘，氩气保护下滴加取代溴苯、四氢呋喃混合溶液，轻轻振荡烧瓶引发反应，镁屑反应完全后滴加入取代吖啶酮、四氢呋喃溶液；反应结束后加大量的水除去四氢呋喃，再用乙醚萃取出有机相，旋蒸后所得固体用合适溶剂重结晶，
其中所述取代9-羟基-9-苯基吖啶结构式为；R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O，
R2=H,CH3,CH3CH2,CH3O，
R3=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
（3）取代9-苯基吖啶的制备：
将一定量取代9-羟基-9-苯基吖啶加入反应瓶中，加入适量酸性溶剂，升温至80℃后分批加入一定量碘化钾和次亚磷酸钠，反应4h后将产品滤出水洗，烘干，
其中所述取代9-苯基吖啶结构式为，R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O，
R2=H,CH,CH3CH2,CH3O，
R3=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
其中步骤（1）取代N-所述苯基邻氨基苯甲酸与强酸质量比为1.0∶7.0~13.0，
其中步骤（1）所述的强酸为浓硫酸、多聚磷酸、对甲苯磺酸，
其中步骤（1）所述碱为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾，碳酸钾，
其中步骤（2）所述的合适溶剂为四氢呋喃、乙醚、丙醚、四氢呋喃和乙醚混合溶剂，
其中步骤（2）取代溴苯、镁、取代吖啶酮的摩尔比为1.0∶0.7~1.0∶0.7~1.0，
其中步骤（3）取代9-羟基-9-苯基吖啶、碘化钾和次亚磷酸钠摩尔比为1.0：2.0~5.0：8.0~10.0，
其中步骤（3）所述的酸性溶剂是乙酸、乙酸酐、盐酸、乙二酸；
其化学反应方程式如下：
1、取代吖啶酮的制备
R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O
R2=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
2、 取代9-羟基-9-苯基吖啶的制备
R3=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O
R2=H,CH3,CH3CH2,CH3O
R3=H,CH3,CH3CH2,CH3O；
3、取代9-苯基吖啶的制备
R1=H,Br,Cl,CH3,CH3CH2,CH3O
R2=H,CH,CH3CH2,CH3O
R3=H,CH3,CH3CH2,CH3O。
2.根据权利要求1所述的吖啶类化合物的制备方法，其特征在于其中步骤（1）取代N-所述苯基邻氨基苯甲酸与强酸质量比为1.0:9.0，
其中步骤（1）所述的强酸为多聚磷酸，
其中步骤（1）所述碱为碳酸氢钠。
3.根据权利要求1所述的吖啶类化合物的制备方法，其特征在于其中步骤（2）取代溴苯、镁、取代吖啶酮的摩尔比为1.0∶1.0∶1.0；
其中步骤（2）所述的合适溶剂为四氢呋喃和乙醚混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的吖啶类化合物的制备方法，其特征在于其中步骤（3）取代9-羟基-9-苯基吖啶、碘化钾和次亚磷酸钠摩尔比为1.0：3.0：9.0，其中步骤（3）所述的酸性溶剂是乙酸。
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| CN101525392A (zh) * | 2009-03-31 | 2009-09-09 | 江苏工业学院 | 9-苯基吖啶类光引发剂及其制备方法 |
| CN101555226A (zh) * | 2008-04-07 | 2009-10-14 | 清华大学深圳研究生院 | N-苄基-9,10-二氢吖啶类化合物及其制备方法 |
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| CN101525392A (zh) * | 2009-03-31 | 2009-09-09 | 江苏工业学院 | 9-苯基吖啶类光引发剂及其制备方法 |
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