CN102675071A - 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 - Google Patents
一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102675071A CN102675071A CN2012101634715A CN201210163471A CN102675071A CN 102675071 A CN102675071 A CN 102675071A CN 2012101634715 A CN2012101634715 A CN 2012101634715A CN 201210163471 A CN201210163471 A CN 201210163471A CN 102675071 A CN102675071 A CN 102675071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- tetrahydrobenzene
- ketone
- methoxyl group
- hydroresorcinol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JFTPIEHHCQPVCS-UHFFFAOYSA-N COC(CCC1)=CC1=O Chemical compound COC(CCC1)=CC1=O JFTPIEHHCQPVCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，具体是1，3-环己二酮、甲醇在路易斯酸催化下脱水得到3-甲氧基-2-环己烯-1-酮。本发明的优点在于：本工艺直接运用甲醇为甲基化试剂，在路易斯酸催化下，直接得到该产物，精馏后收率在75-80%，纯度98%以上（GC）。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法。
背景技术
3-甲氧基-2-环己烯-1-酮作为镇痛药美化齐诺、新药盐酸美普他酚的中间体。
目前有见报道的工艺路线有以下几条：
一：以1,3-环己二酮为原料，硫酸二甲酯为甲基化试剂，在碱性条件下甲基化所得。
该工艺存在运用大量的剧毒性硫酸二甲酯，而且由于1,3-环己二酮本身易变质，在该条件下的甲基化收率在60-70%。
二：以1,3-环己二酮为原料，碘甲烷为甲基化试剂，在碱性条件下甲基化所得。
但是由于碘甲烷活性较强，很容易发生生成以下系列化合物的杂质：
导致产物分离很困难，而且收率在50%以下，同时碘甲烷沸点比较低，危险系数比较大。
发明内容
本发明的主要任务在于提供一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，具体是一种效率高、收率高的制备方法。
为了解决以上技术问题，本发明的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，
反应方程式：
该发明将1,3-环己二酮，与甲醇混合，在路易斯酸催化下，加热回流8-24h后，再减压脱溶剂以及水后，再精馏得到该产品收率75%-80%。
其中甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在1:1-10:1之间，本发明要求5:1为佳。
其中路易斯酸可以为硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸中的一种，本发明要求对甲基苯磺酸为佳。
其中路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5%-30%之间，本发明要求10%为佳。
其中回流时间在8-24h，本发明要求回流时间为12h 为佳。
本发明的优点在于：本工艺是一种直接运用甲醇为甲基化试剂，在路易斯酸催化下，直接得到该产物，精馏后收率在75-80%。
具体实施方式
实施例1：
1,3-环己二酮56g，与甲醇280g混合，再加入对甲基苯磺酸5.6g下，加热回流12h后，再回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品47.35g，收率75.1%，GC 检测98.2%。
实施例2
1,3-环己二酮112g，与甲醇560g混合，再加入对甲基苯磺酸11.2g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品97.6g，收率77.5%，GC 检测98.5%。
实施例3：
1,3-环己二酮168g，与甲醇840g混合，再加入对甲基苯磺酸16.8g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品147.8g，收率78.2%，GC 检测98.7%。
实施例4：
1,3-环己二酮224g，与甲醇1120g混合，再加入对甲基苯磺酸22.4g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09MKpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品199.8g，收率79.3%，GC 检测98.9%。
Claims (7)
1.一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：将1,3-环己二酮，与甲醇混合，在路易斯酸催化下，加热回流8-24h后，再减压脱溶剂以及水后，再精馏得到该产品，反应方程式：
2. 根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在1:1-10:1之间。
3.根据权利要求2所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5:1。
4.根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸可以为硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5%-30%之间。
6.根据权利要求5所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在10%。
7.根据权利要求5所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述回流时间为12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101634715A CN102675071A (zh) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101634715A CN102675071A (zh) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102675071A true CN102675071A (zh) | 2012-09-19 |
Family
ID=46807698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012101634715A Pending CN102675071A (zh) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102675071A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920156A (zh) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种酸催化环1,3-二酮异戊烯基化反应的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562975A (zh) * | 2004-04-07 | 2005-01-12 | 复旦大学 | 一种制备1－甲基－3－乙基－3－(3－羟基苯基)－六氢－1h－氮杂卓盐酸盐的方法 |
-
2012
- 2012-05-24 CN CN2012101634715A patent/CN102675071A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562975A (zh) * | 2004-04-07 | 2005-01-12 | 复旦大学 | 一种制备1－甲基－3－乙基－3－(3－羟基苯基)－六氢－1h－氮杂卓盐酸盐的方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 《Tetrahedron Letters 》 20061231 Curini Massimo et al Ytterbium triflate catalyzed synthesis of beta-keto enol ethers 第4698页表1和第4699页Experimental部分 1-3、5-7 第47卷, 第27期 * |
| CURINI MASSIMO ET AL: "Ytterbium triflate catalyzed synthesis of β-keto enol ethers", 《TETRAHEDRON LETTERS 》 * |
| MANDAL, S. K.ET AL: "Titanium(III) chloride-mediated synthesis of furan derivatives. Synthesis of (±)-evodone", 《OURNAL OF CHEMICAL SCIENCES》 * |
| NICOLAOU, K. C.ET AL: "The Total Synthesis of Coleophomones B, C, and D", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 * |
| WINKLER, CHRISTOPH K.ET AL: "Asymmetric Synthesis of O-Protected Acyloins Using Enoate Reductases: Stereochemical Control through Protecting Group Modification", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
| 刘宏程等: "1,3-环己二酮衍生物的选择性氢解反应", 《云南大学学报（自然科学版）》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920156A (zh) * | 2019-12-05 | 2021-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种酸催化环1,3-二酮异戊烯基化反应的方法 |
| CN112920156B (zh) * | 2019-12-05 | 2023-02-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种酸催化环1,3-二酮异戊烯基化反应的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102701977A (zh) | 一种甲氧基乙酸甲酯的连续合成方法 | |
| CN102718634B (zh) | 亚烷基双烷基酚化合物及制备方法 | |
| CN105683148A (zh) | 甲基丙烯醛的制备方法及其调理/脱水以用于直接氧化酯化 | |
| CN103524345A (zh) | 一种醋酸甲酯制丙烯酸甲酯的产品分离工艺 | |
| CN103012074B (zh) | 制备芳香族甲醚化合物的方法 | |
| CN101591224A (zh) | 一种制备2-叔丁基-4-甲基苯酚的方法 | |
| CN103739485B (zh) | 乙酸环己酯的制备方法及其所用反应精馏塔 | |
| CN103242151A (zh) | 1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺 | |
| CN102675071A (zh) | 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 | |
| CN101538191A (zh) | 一种高纯度丙泊酚的合成方法 | |
| CN104761430A (zh) | 一种变压热耦合精馏分离甲缩醛与甲醇的工艺 | |
| CN104591973A (zh) | 一种2,5-二氯苯酚的制备方法 | |
| CN105384616A (zh) | 甲氧基丙酮的合成方法 | |
| CN103755533A (zh) | 一种以草蒿脑油为原料合成茴脑的方法 | |
| CN102351695B (zh) | α-溴丙酸乙酯的高选择性合成方法 | |
| CN101676252A (zh) | 一种乙二醛制备缩醛的方法 | |
| CN103450130A (zh) | 一种二苯乙烯类化合物及其制备方法 | |
| CN107663148B (zh) | 一种制备c6～10芳基c1～4烷基醚的方法 | |
| CN101613260B (zh) | 一种特丁基羟基茴香醚的合成及纯化工艺 | |
| CN104447241A (zh) | 一种甲缩醛与甲醇分离的工艺 | |
| CN103450036A (zh) | 一种高纯度枸橼酸他莫昔芬的制备方法 | |
| CN104829451B (zh) | 乙酸酯和乙二醇的联产方法 | |
| CN202415410U (zh) | 贲亭酸甲酯合成多塔连续化操作系统设备 | |
| CN102775311A (zh) | 一种水杨酸异辛酯的制备方法 | |
| CN101684069B (zh) | 从生物质热解液水相体系中富集羟基丙酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120919 |