CN102675071A - 一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，具体是1，3-环己二酮、甲醇在路易斯酸催化下脱水得到3-甲氧基-2-环己烯-1-酮。本发明的优点在于：本工艺直接运用甲醇为甲基化试剂，在路易斯酸催化下，直接得到该产物，精馏后收率在75-80%，纯度98%以上（GC）。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法。
背景技术
3-甲氧基-2-环己烯-1-酮作为镇痛药美化齐诺、新药盐酸美普他酚的中间体。
目前有见报道的工艺路线有以下几条：
一：以1,3-环己二酮为原料，硫酸二甲酯为甲基化试剂，在碱性条件下甲基化所得。
该工艺存在运用大量的剧毒性硫酸二甲酯，而且由于1,3-环己二酮本身易变质，在该条件下的甲基化收率在60-70%。
二：以1,3-环己二酮为原料，碘甲烷为甲基化试剂，在碱性条件下甲基化所得。
但是由于碘甲烷活性较强，很容易发生生成以下系列化合物的杂质：
导致产物分离很困难，而且收率在50%以下，同时碘甲烷沸点比较低，危险系数比较大。
发明内容
本发明的主要任务在于提供一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，具体是一种效率高、收率高的制备方法。
为了解决以上技术问题，本发明的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，
反应方程式：
该发明将1,3-环己二酮，与甲醇混合，在路易斯酸催化下，加热回流8-24h后，再减压脱溶剂以及水后，再精馏得到该产品收率75%-80%。
其中甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在1:1-10:1之间，本发明要求5:1为佳。
其中路易斯酸可以为硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸中的一种，本发明要求对甲基苯磺酸为佳。
其中路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5%-30%之间，本发明要求10%为佳。
其中回流时间在8-24h，本发明要求回流时间为12h 为佳。
本发明的优点在于：本工艺是一种直接运用甲醇为甲基化试剂，在路易斯酸催化下，直接得到该产物，精馏后收率在75-80%。
具体实施方式
实施例1：
1,3-环己二酮56g，与甲醇280g混合，再加入对甲基苯磺酸5.6g下，加热回流12h后，再回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品47.35g，收率75.1%，GC 检测98.2%。
实施例2
1,3-环己二酮112g，与甲醇560g混合，再加入对甲基苯磺酸11.2g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品97.6g，收率77.5%，GC 检测98.5%。
实施例3：
1,3-环己二酮168g，与甲醇840g混合，再加入对甲基苯磺酸16.8g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09Mpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品147.8g，收率78.2%，GC 检测98.7%。
实施例4：
1,3-环己二酮224g，与甲醇1120g混合，再加入对甲基苯磺酸22.4g下，加热回流12h后，再减压回收甲醇以及水后，再减压精馏，至-0.09MKpa，气相收集112-116℃馏分，得到该产品199.8g，收率79.3%，GC 检测98.9%。
Claims (7)
1.一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：将1,3-环己二酮，与甲醇混合，在路易斯酸催化下，加热回流8-24h后，再减压脱溶剂以及水后，再精馏得到该产品，反应方程式：
2. 根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在1:1-10:1之间。
3.根据权利要求2所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述甲醇用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5:1。
4.根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸可以为硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲基苯磺酸中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在5%-30%之间。
6.根据权利要求5所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸用量与原料1,3-环己二酮的质量比在10%。
7.根据权利要求5所述的一种3-甲氧基-2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述回流时间为12h。
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2012
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