CN103242151A - 1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺 - Google Patents

1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：一、制备烯酮：对氯苯甲醛与频呐酮在70℃条件下、以甲醇做溶剂、氢氧化钠做催化剂进行缩合，制得烯酮；二、制备戊酮：将前述烯酮溶解在甲醇中，加入催化剂氢氧化钠，在50-80℃条件下通入氢气进行加氢，制得戊酮。本发明的有益之处在于：制备烯酮过程中，以氢氧化钠做催化剂、甲醇做溶剂，不仅有效减少了副反应，提高了烯酮的含量，而且大大缩短了反应时间；制备戊酮过程中，以氢氧化钠做催化剂，有效解决了现有技术中用贵重金属做加氢催化剂和加氢不完全的问题，大大降低了生产成本，加氢转化率达到99.2%以上。

Description

1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺
技术领域
本发明涉及1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，属于化工技术领域。
背景技术
1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮是生产新型杀菌剂戊唑醇的重要的中间体之一。现有的制备1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的工艺主要采用的是：对氯苯甲醛与频呐酮缩合，再经过加氢制得。但是，现有的工艺存在反应时间长、产品含量低、生产成本高的问题，所以，需要对现有的工艺进行改进。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种副反应少、产品含量高、反应时间短、有效降低生产成本的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺。
为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：
一种1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
一、制备烯酮：对氯苯甲醛与频呐酮在70℃条件下、以甲醇做溶剂、氢氧化钠做催化剂进行缩合，制得烯酮；
二、制备戊酮：将前述烯酮溶解在甲醇中，加入催化剂氢氧化钠，在50-80℃条件下通入氢气进行加氢，制得戊酮。
前述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，前述氢气的分压为2.5-3.0MPa。
前述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，在制备烯酮过程中，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g。
前述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，在制备戊酮过程中，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g。
前述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，还包括回收催化剂步骤：
戊酮制备结束后对反应体系进行沉降，收集上层溶液，上层溶液中含有催化剂氢氧化钠。
本发明的有益之处在于：制备烯酮过程中，以氢氧化钠做催化剂、甲醇做溶剂，不仅有效减少了副反应，提高了烯酮的含量，而且大大缩短了反应时间；制备戊酮过程中，以氢氧化钠做催化剂，有效解决了现有技术中用贵重金属做加氢催化剂和加氢不完全的问题，大大降低了生产成本，加氢转化率达到99.2%以上。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。
1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮（以下简称戊酮）制备过程：
1、对氯苯甲醛与频呐酮在70℃条件下、以甲醇做溶剂、氢氧化钠做催化剂进行缩合，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g，获得中间产物烯酮；
2、将第1步获得的烯酮溶解在甲醇中，加入催化剂氢氧化钠，在50-80℃条件下通入氢气进行加氢，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g，氢气的分压为2.5-3.0MPa，获得最终产物戊酮；
3、戊酮制备结束后对反应体系进行沉降，收集上层溶液，上层溶液中含有催化剂氢氧化钠，用于回收再利用。
下面分别研究氢氧化钠的添加量对缩合反应的影响、对加氢反应的影响，以及加氢反应中氢气分压对加氢反应的影响、温度对加氢反应的影响。
1、氢氧化钠的添加量对缩合反应的影响
表1氢氧化钠的添加量对缩合反应的影响
实施例编号 反应温度 氢氧化钠添加量 烯酮收率 平衡时间
1 70℃ 1.0g/100L 81.2% 6.3h
2 70℃ 2.0g/100L 88.5% 5.2h
3 70℃ 4.0g/100L 89.2% 4.9h
4 70℃ 5.0g/100L 88.6% 4.6h
5 70℃ 6.0g/100L 88.9% 4.8h
由表1数据可知，对氯苯甲醛与频呐酮在70℃条件下、以甲醇做溶剂、氢氧化钠做催化剂进行缩合，当氢氧化钠的含量为2-5g/100L时，反应达到平衡所需的时间大大缩短，而且烯酮的收率也提高到接近89%。
2、氢氧化钠的添加量对加氢反应的影响
表2氢氧化钠的添加量对加氢反应的影响
实施例编号 反应温度 氢氧化钠添加量 氢气分压 加氢转化率
6 70℃ 1.0g/100L 3.0MPa 83.5%
7 70℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.5%
8 70℃ 4.0g/100L 3.0MPa 99.2%
9 70℃ 5.0g/100L 3.0MPa 99.6%
10 70℃ 6.0g/100L 3.0MPa 99.0%
由表2数据可知，当烯酮溶解在甲醇中，加入的氢氧化钠的含量为2-5g/100L、氢气分压为3.0MPa、在70℃条件下进行加氢反应时，加氢转化率达到了99.2%以上，有效解决了以前加氢不完全的问题，大大降低了生产成本。
3、氢气分压对加氢反应的影响
表3氢气分压对加氢反应的影响
实施例编号 反应温度 氢氧化钠添加量 氢气分压 加氢转化率
11 70℃ 2.0g/100L 2.0MPa 84.7%
12 70℃ 2.0g/100L 2.5MPa 99.4%
13 70℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.5%
14 70℃ 2.0g/100L 3.5MPa 99.4%
由表3数据可知，当烯酮溶解在甲醇中，加入的氢氧化钠的含量为2.0g/100L、氢气分压为2.5-3.0MPa、在70℃条件下进行加氢反应时，加氢转化率达到了99.4%以上，有效解决了以前加氢不完全的问题，大大降低了生产成本。
4、温度对加氢反应的影响
表4温度对加氢反应的影响
实施例编号 反应温度 氢氧化钠添加量 氢气分压 加氢转化率
15 45℃ 2.0g/100L 3.0MPa 79.8%
16 50℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.1%
17 70℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.2%
18 80℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.5%
19 85℃ 2.0g/100L 3.0MPa 99.3%
由表4数据可知，当烯酮溶解在甲醇中，加入的氢氧化钠的含量为2.0g/100L、氢气分压为3.0MPa、在50-80℃条件下进行加氢反应时，加氢转化率达到了99.1%以上，加氢效果较好。
本发明的制备1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的工艺，在制备烯酮过程中，以氢氧化钠做催化剂、甲醇做溶剂，不仅有效减少了副反应，提高了烯酮的含量，而且大大缩短了反应时间；在制备戊酮过程中，以氢氧化钠做催化剂，有效解决了现有技术中用贵重金属做加氢催化剂和加氢不完全的问题，大大降低了生产成本，加氢转化率达到99.2%以上。
需要说明的是，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
一、制备烯酮：对氯苯甲醛与频呐酮在70℃条件下、以甲醇做溶剂、氢氧化钠做催化剂进行缩合，制得烯酮；
二、制备戊酮：将上述烯酮溶解在甲醇中，加入催化剂氢氧化钠，在50-80℃条件下通入氢气进行加氢，制得戊酮。
2.根据权利要求1所述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，上述氢气的分压为2.5-3.0MPa。
3.根据权利要求1所述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，在制备烯酮过程中，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g。
4.根据权利要求1所述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，在制备戊酮过程中，每100L反应液中氢氧化钠的含量为2-5g。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-戊酮的制备工艺，其特征在于，还包括回收催化剂步骤：
戊酮制备结束后对反应体系进行沉降，收集上层溶液，上层溶液中含有催化剂氢氧化钠。
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