CN102652152A - 聚碳酸酯树脂组合物及其成型体 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物及其成型体 Download PDF

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Abstract

本发明提供耐冲击性、弯曲强度、流动性等优异、成型后不呈现出层状剥离、具有较高的耐化学药品性，并且阻燃性同时得到了提高的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。本发明为聚碳酸酯树脂组合物及其成形体，所述聚碳酸酯树脂组合物是相对于包含(A)粘均分子量为16000～35000的芳香族聚碳酸酯树脂60～95质量％、(B)具有环氧基或缩水甘油基的化合物的加成量为3～30质量％的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体1～40质量％、及(C)聚烯烃系树脂〔作为成分(B)的聚烯烃系树脂除外〕0～39质量％的树脂成分100质量份，含有(D)选自脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基胺盐中的至少1种0.001～1质量份、以及(E)磷系和/或卤素系阻燃剂3～40质量份、(F)含氟聚合物0.05～5质量份，并且进行熔融混练而形成的。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。更详细来说，涉及成型后不呈现层状剥离、耐冲击性、弯曲强度、流动性等优异、可用作电子设备及信息设备等的壳体、具有高度的耐化学药品性，并且阻燃性得到了提高的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。
背景技术
聚碳酸酯树脂具有优异的物性，并同时具有良好的阻燃特性，被用作电子、信息、电气部件的重要材料。但是，也具有流动性低、耐化学药品性差等弱点。因此在制品的薄壁化中，为了改进流动性，已进行了PC/ABS合金(专利文献1)、PC/PS这样的合金化。但是，由于最近新型流感的流行等原因，要频繁地进行以醇消毒为代表的利用各种药液对各种部位的洗涤及清扫，因此，电子、信息、电气部件等也需要较高的耐化学药品性。但是，以往的PC/ABS等材料的耐化学药品性差，迫切需要流动性好、具有阻燃性且具有较高的耐化学药品性的PC系材料。
因此，作为解决这些问题的材料组合，人们期待着PC和聚烯烃树脂的合金，特别是聚丙烯(PP)和PC的合金，但是难以相容，因此面冲击性差，存在着注射成型品产生层剥离等严重问题，难以进行实际的实用化。
例如，专利文献2提出了使用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化物(环氧改性SEBS)作为PP和PC的相容剂，但是PP及PC不带官能团，因此该方法难以提高拉伸伸长率及防止层剥离。
专利文献3提出在熔融混练时使用末端带脂肪族OH基的PC和含有环氧基的PP作为PP和PC的相容剂，但是含有环氧基的PP的分子量小，伸长率及冲击强度的改进效果有限，同时增强了成型时的取向，在剧烈弯曲等情况下会产生剥离。
专利文献4提出在熔融混练时使用末端带脂肪族羟基的PC和含有羧基的PP作为PP和PC的相容剂，但是其反应效果不足，对伸长率的改进及防止层剥离的效果小。
专利文献5提出使用SEBS作为PP和PC的相容剂，但是SEBS与PC的相容性也不好，该方法难以提高拉伸伸长率及防止层剥离。
专利文献6提出通过熔混练带OH末端的PC和乙烯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯(GMA)的共聚物来改善低温冲击性，但是对于该方法，几乎不能期待流动性的改善。另外，关于和PP的组合，完全没有考虑。
专利文献7公开了使酸酐改性聚烯烃(PO)和带OH末端的PC进行反应形成的树脂改性剂，该改性剂也可以被用作PP和PC的相容剂。但是，实际并没有显示作为PC和PP的改性剂的效果，酸酐改性PO和OH的反应不足，改进伸长率及防止层剥离的效果小。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-235012号公报
专利文献2：日本特开平7-207078号公报
专利文献3：日本特开昭63-215749号公报
专利文献4：日本特公平8-19297号公报
专利文献5：日本特开2000-17120号公报
专利文献6：日本特开平3-7758号公报
专利文献7：日本特开平3-294333号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供弥补了芳香族聚碳酸酯树脂的流动性差的缺点，耐冲击性、弯曲强度、流动性等优异、成型后不呈现出层状剥离、具有较高的耐化学药品性，并且阻燃性得到提高的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。
解决问题的手段
为了达到上述目的，本发明人进行了深入研究，结果发现利用在特定量的具有特定的粘均分子量的芳香族聚碳酸酯树脂中，添加特定量的含有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体，以及特定量的选自脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基铵盐的至少1种物质和磷系和/或卤素系阻燃剂，以及特定量的含氟聚合物，并进行熔融混练而形成的聚碳酸酯树脂组合物可以实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述方案，
(1)一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于包含(A)粘均分子量16000～35000的芳香族聚碳酸酯树脂60～95质量％、(B)具有环氧基或缩水甘油基的化合物的加成量为3～30质量％的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体1～40质量％、及(C)除成分(B)的聚烯烃系树脂之外的聚烯烃系树脂0～39质量％的树脂成分100质量份，含有(D)选自脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基胺盐中的至少1种0.001～1质量份、(E)磷系和/或卤素系阻燃剂3～40质量份、以及(F)含氟聚合物0.05～5质量份，并且进行熔融混练而形成的。
(2)上述(1)中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，前述成分(B+C)和前述成分(E)具有满足1/3(B+C)＜E＜2(B+C)的关系的含量。
(3)对上述(1)或(2)中所述的聚碳酸酯树脂组合物进行注射成型而形成的成型体。
发明的效果
根据本发明，可以提供即使配入了芳香族聚碳酸酯树脂也具有优异的流动性、耐冲击性及弯曲强度也优异、具有较高的耐化学药品性且阻燃性得到了提高的聚碳酸酯树脂组合物，通过使用它可以提供成型后不呈现层状剥离、能够耐受各种洗涤剂的成型体。
具体实施方式
[(A)芳香族聚碳酸酯树脂]
作为本发明中的(A)成分的芳香族聚碳酸酯树脂没有特别的限制，只要粘均分子量为16000～35000即可。通常可以使用通过二元酚和碳酸酯前体的反应而制造的各种芳香族聚碳酸酯。
作为二元酚，可以列举各种品种，特别是可以列举2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4，4′-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜及双(4-羟基苯基)酮等。这些二元酚可以各自单独使用，也可以混合使用2种以上。
特别地，作为优选的二元酚为双(羟基苯基)烷烃系、特别是双酚A或用双酚A作为主原料的物质。
作为碳酸酯前体，例如可以列举碳酰卤、羰基酯及卤甲酸酯等，具体来说，可以列举光气、二元酚的二卤甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。
另外，芳香族聚碳酸酯也可以具有支化结构，作为支化剂，例如可以列举1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α′，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸及靛红双(邻甲苯酚)等。
另外，芳香族聚碳酸酯也可以是含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂，可以一部分含有该物质。含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂包含聚碳酸酯部分和聚有机硅氧烷部分，例如，可以通过将聚碳酸酯低聚物和构成聚有机硅氧烷部分的末端带有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解在二氯甲烷等溶剂中，添加双酚A的氢氧化钠水溶液，使用三乙胺等催化剂进行界面缩聚反应来制造。
含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂公开于例如日本特开平3-292359号公报、日本特开平4-202465号公报、日本特开平8-81620号公报、日本特开平8-302178号公报及日本特开平10-7897号公报等中。
作为含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂的聚有机硅氧烷含量，通常为0.1～2质量％，优选为0.3～1.5质量％的范围。从提高阻燃性及耐冲击性方面考虑，含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂是有用的。
在含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯树脂中，作为聚有机硅氧烷，优选聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等，特别优选聚二甲基硅氧烷。
作为本发明中的(A)成分的芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量为16000～35000，如果不足16000，则冲击强度及拉伸强度不足，同时燃烧时容易产生滴落，阻燃性变差，而且耐溶剂性变坏。另外，如果超过35000，则成型性变差，可能出现薄壁部分成型困难，同时成型体发生层剥离、拉伸伸长率下降。粘均分子量优选为17000～25000，更优选为18000～24000。
还有，本发明中的(A)成分的粘均分子量是在20℃下将约0.7g芳香族聚碳酸酯树脂溶解在100cm3二氯甲烷中，并用乌氏粘度计测定所得到溶液的比粘度(ηsp)，将其代入下式来求得。
(ηsp)/C＝[η]+0.45×[η]2C
[η]＝1.23×10-5M0.83
(其中，[η]为极限粘度，C为聚合物浓度)
作为本发明中(A)成分的配合量，在(A)～(C)成分的合计量中为60～95质量％。不足60质量％时拉伸强度及弹性模量等低下，超过95质量％时对流动性及耐化学药品性等的改进效果不足。优选为65～92质量％，更优选为70～90质量％。
[(B)具有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体]
作为本发明中(B)成分的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体中的具有环氧基或缩水甘油基的化合物的加成量为3～30质量％。如果不足3质量％，则不能发挥对(A)成分和(C)成分的相溶性的改善效果，拉伸伸长率及耐冲击性差，并且聚烯烃系树脂或聚烯烃系弹性体容易取向，阻燃性差。而且有时会发生成型体的层剥离。另外，如果超过30质量％，则可以引起自交联，拉伸伸长率及耐冲击性低下，而且有时发生成型体的层剥离。具有环氧基或缩水甘油基的化合物的加成量优选为4～25质量％，更优选为5～20质量％。
(B)成分中的聚烯烃系树脂可以是例如具有环氧基或缩水甘油基的烯烃的均聚物、或烯烃和具有环氧基或缩水甘油基的不饱和单体的共聚物，也可以是针对烯烃聚合物使具有环氧基或缩水甘油基的不饱和单体进行共聚而形成的物质，共聚物可以是接枝共聚物、无规共聚物、或嵌段共聚物。
另外，也可以是例如对于烯烃聚合物的末端、或烯烃和其它不饱和单体等的共聚物及它们的复合物中存在的不饱和键，利用过氧化氢或有机过酸等，例如过苯甲酸、过甲酸及过乙酸等进行氧化，从而引入了环氧基的物质。即，只要是向烯烃系聚合物中引入环氧基或缩水甘油基而形成的物质，均可以使用。
(B)成分中的聚烯烃系弹性体是指具有环氧基或缩水甘油基，通过X线衍射法测定的结晶度为50％以下的低结晶性或非晶性的烯烃系共聚物。
作为烯烃，可以列举乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、环丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、环戊烯、1-己烯、环己烯、1-辛烯、1-癸烯、及1-十二烯等。这些物质可以使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为具有环氧基或缩水甘油基的不饱和单体，例如可以列举缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-p-缩水甘油醚、缩水甘油基肉桂酸酯、衣康酸缩水甘油基酯、及N-[4-(2，3-环氧丙氧基)-3，5-二甲基苄基]甲基丙烯酰胺等。这些物质可以使用1种，也可以组合使用2种以上。
(B)成分的重均分子量优选为5万～50万左右。如果处于该范围内，就可以防止层剥离，同时可以得到良好的拉伸伸长率及较高的面冲击性。还有，重均分子量是通过使用凝胶渗透色谱(GPC)法而求出来的。
在本发明中，作为(B)成分，可以使用1种以上具有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系树脂，也可以使用1种以上具有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系弹性体，另外也可以并用1种以上聚烯烃系树脂和1种以上聚烯烃系弹性体。
作为本发明中(B)成分的配合量，在(A)～(C)成分的合计量中为1～40质量％。不足1质量％时对(A)成分和(C)成分的相溶性的改善说不上充足，拉伸伸长率及耐冲击性差，并且聚烯烃系树脂或聚烯烃系弹性体容易取向、阻燃性差。而且有时发生成型体的层剥离。如果超过40质量％，则容易引起自交联，拉伸强度及弹性模量就会大幅度下降、流动性变差、阻燃性低。优选为2～13质量％，更优选为3～10质量％。
[(C)聚烯烃系树脂]
作为本发明中(C)成分的聚烯烃系树脂是作为前述(B)成分之一的具有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系树脂以外的聚烯烃系树脂。
作为(C)成分的聚烯烃系树脂可以是乙烯及丙烯这样的烯烃单体均聚形成的，也可以是以它们为主体进行共聚而形成的。例如，可以是高密度聚乙烯(HDPE)、等规丙烯均聚物、或间规丙烯均聚物。另外，共聚物可以列举例如乙烯和丙烯的共聚物等，可以是接枝共聚物、无规共聚物或嵌段共聚物中的任一种。
作为本发明中的(C)成分的熔融指数(MI)，优选在测定条件(树脂温度：230℃，载荷：21.18N)下为2～40g/10分钟左右。如果MI在2g/10分钟以上，则可以充分发挥流动性的改善效果，如果在40g/10分钟以下，则不容易发生成型体的层剥离。更优选为3～30g/10分钟。还有，MI是按ASTM D 1238的测定方法得到的。
在本发明中，作为(C)成分，可以使用1种上述烯烃系聚合物，也可以组合使用2种以上。
作为本发明中(C)成分的配合量，在(A)～(C)成分的合计量中为0～39质量％。为0质量％时，不能充分发挥流动性及耐化学药品性的改善效果，超过39质量％时拉伸伸长率及耐冲击性低下，阻燃性差。而且容易发生成型体的层剥离。优选为1～35质量％，更优选为3～30质量％。
[(D)脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基胺盐]
本发明中的(D)成分是选自脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基胺盐的至少1种物质。
作为脂肪族胺盐及芳香族胺盐，可以用例如通式R1R2R3N·1/nA1表示，为脂肪族胺盐时R1～R3独立地表示氢原子或脂肪族基团(但是，不能同时为氢原子)。为芳香族胺盐的时，R1～R3独立地表示氢原子或芳香族基团(但是，不能同时为氢原子)。A1表示酸，例如为盐酸、硫酸、硝酸、氯酸、过氯酸、醋酸、单烷基硫酸、磺酸化合物等。n为酸A1的阴离子的价数，例如在盐酸的情况下n＝1，在硫酸的情况下n＝2。
铵氢氧化物可以用例如通式R4R5R6R7N+OH-表示。R4～R7例如独立地表示氢原子或碳数1～5的直链状或支化状的烷基(但是，不能同时为氢原子)。
作为该铵氢氧化物的具体例子，可以列举四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四正丙基氢氧化铵、四异丙基氢氧化铵等。
另一方面，作为羟基胺盐，例如可以用通式R8R9NOH·1/mA2表示。R8及R9例如独立地表示氢原子或碳数1～5的直链状或支化状烷基(但是，不能同时为氢原子)。A2表示酸，m为酸A2的阴离子的价数。
作为该羟基胺盐的例子，可以列举甲基羟基胺盐酸盐、乙基羟基胺盐酸盐、正丙基羟基胺盐酸盐、异丙基羟基胺盐酸盐、二甲基羟基胺盐酸盐、二乙基羟基胺盐酸盐、及这些羟基胺类中盐酸被其它酸，例如硫酸、硝酸、醋酸、单烷基硫酸、磺酸化合物等替换后的羟基胺类等。
在本发明中，作为(D)成分，可以使用1种前述的含氮化合物，也可以组合使用2种以上。
作为本发明中(D)成分的配合量，相对于(A)～(C)成分的合计量100质量份为0.001～1质量份。不足0.001质量份时，(C)成分聚烯烃系树脂容易取向，阻燃性差，并且容易发生成型体的层剥离。超过1质量份时，分子量低，有时可导致耐化学药品性差，同时拉伸伸长率及冲击强度低下。优选为0.002～0.8质量份，更优选为0.003～0.5质量份。
[(E)磷系和/或卤素系阻燃剂]
作为(E)成分之一的磷系阻燃剂，磷酸酯系阻燃剂可以是单体、低聚物、聚合物或它们的混合物。
具体来说，可以列举磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三萘基酯、双酚A双磷酸酯、对苯二酚双磷酸酯、间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚-二苯基磷酸酯、三羟基苯三磷酸酯等或它们的取代物、缩合物等。作为如上所述的磷酸酯系阻燃剂以外的磷系阻燃剂，可以列举红磷等。
适宜用作磷酸酯系阻燃剂的市售磷酸酯化合物可以列举例如大八化学工业株式会社制造的TPP〔磷酸三苯酯〕、TXP〔磷酸三(二甲苯)酯〕、CR733S〔间苯二酚双(二苯基磷酸酯)〕、CR741〔双酚A双(二苯基磷酸酯)〕、PX200〔1，3-亚苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯、PX201L〔1，4-亚苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯、PX202〔4，4′-亚联苯基-四)2，6-二甲基苯基)磷酸酯等。
上述磷酸酯系阻燃剂可以通过2元酚类及Ar·OH表示的1元酚类与氧氯化磷的反应来得到。
作为另一种(E)成分的卤素系阻燃剂，可以列举四溴双酚A(TBA)、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、二溴甲基-二溴环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、十溴二苯醚、十四溴二苯氧基苯、卤化聚碳酸酯及卤化聚碳酸酯的(共)聚合物、它们低聚物(TBA碳酸酯低聚物)、十溴二苯基醚、TBA环氧低聚物、卤化聚烯烃、含卤素的丙烯酸系树脂[卤化聚苄基(甲基)丙烯酸酯系树脂，例如，聚(五溴苄基(甲基)丙烯酸酯)等溴化聚苄基(甲基)丙烯酸酯、聚(五氯苄基(甲基)丙烯酸酯)等卤化苄基(甲基)丙烯酸酯的均聚或共聚物等]、含卤素的苯乙烯系树脂[卤化聚苯乙烯(溴化聚苯乙烯、氯化聚苯乙烯等将苯乙烯系树脂卤化处理后的卤化物、卤化苯乙烯系单体的均聚或共聚物等)等]、含卤素的聚碳酸酯系树脂[溴化聚碳酸酯、氯化聚碳酸酯等卤化聚碳酸酯等]、含卤素的环氧化合物[含溴的环氧树脂(溴化环氧树脂等)、氯化环氧树脂等含卤素的环氧树脂[卤化环氧树脂等]；含溴的苯氧基树脂[溴化苯氧基树脂等]等含卤素的苯氧基树脂(卤化苯氧基树脂等)等]、含卤素的磷酸酯[例如，三(溴乙基)磷酸酯、三(一或二溴丙基)磷酸酯、三(一或二溴丁基)磷酸酯、三(一至三溴新戊基)磷酸酯、双(三溴新戊基)苯基磷酸酯、三(一至三溴苯基)磷酸酯等含溴的磷酸酯等]、含卤素的三嗪化合物(例如，三(三溴苯氧基)三嗪等含溴的三嗪化合物等)、含卤素的异氰脲酸化合物[例如，三(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯、三(2，3，4-三溴丁基)异氰脲酸酯、三(五溴苄基)异氰脲酸酯等含溴的异氰脲酸化合物等]、卤化聚芳基醚化合物[例如，八至十溴二苯基醚、八至十氯二苯基醚等双(卤化芳基)醚(例如，双(卤化苯基)醚等)；溴化聚苯醚等含卤素的聚苯醚系树脂等]、卤化芳香族酰亚胺化合物[例如，亚乙基双溴化邻苯二甲酰亚胺等溴化芳香族酰亚胺化合物(例如，双酰亚胺化合物等)等]、卤化双芳基化合物[例如，溴化二苯基等双(卤化C6-10芳基)；溴化二苯基甲烷等双(卤化C6-10芳基)C1-4烷烃；溴化双酚A等卤化双酚类或其衍生物(卤化双酚类的环氧乙烷加成物聚合形成的溴化聚酯等)等]、卤化脂环族烃[交联环式饱和或不饱和卤化脂环族烃、例如，十二氯五环十八-7，15-二烯等卤化多环二烯烃等]等。卤素系阻燃剂可以单独使用或组合使用二种以上。
在本发明中，作为成分(E)磷系和/或卤素系阻燃剂的含量，相对于由前述(A)～(C)组成的成分100质量份为3～40质量份，优选为5～25质量份，特别是10～15质量份。
通过设定为3质量份以上，可以得到所期望的阻燃性，通过设定为40质量份以下，可以避免耐化学药品性、耐热性、拉伸伸长率、冲击强度等低下。
[(F)含氟聚合物]
作为(F)成分的含氟聚合物通常为含有氟乙烯结构的聚合物、共聚物，例如可以列举二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯和不含氟的乙烯系单体的共聚物。优选为聚四氟乙烯(PTFE)，其平均分子量优选为500,000以上，特别优选为500,000～10,000,000。
作为可以在本发明中使用的聚四氟乙烯，可以使用目前已知的所有种类的聚四氟乙烯。还有，在聚四氟乙烯中，优选具有原纤维形成能力的品种。
具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯(PTFE)没有特别的限制，例如可以列举在ASTM标准中被分类为型号3的品种。
作为其具体例子，可以列举例如Teflon 6-J[三井杜邦富洛洛氟化学(株)制]、ポリフロンD-1、ポリフロンF-103、ポリフロンF201[大金工业(株)制]及CD076[旭アイシ一アイフロロポリマ一ズ(株)制]等。
另外，在上述被分类为型号3的品种以外，可以列举例如，アルゴフロンF5(モンテフルオス株式会社制)、ポリフロンMPA及ポリフロンFA-100(大金工业株式会社制)等。
这些聚四氟乙烯(PTFE)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
如上所述的具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯(PTFE)可以通过例如使四氟乙烯在水性溶剂中，并在过硫酸钠、钾、铵的存在下，在7～700kPa的压力下，0～200℃，优选20～100℃的温度下进行聚合而获得。
含氟聚合物(F)是为进一步提高阻燃性(例如，V-0、5V)而添加的，作为其配合量，相对于成分(A)～(C)的合计量100质量份为0.05～5质量份。配合量不足0.05质量份时抗滴落性差，另外如果超过5质量份，则表面外观及机械性能(冲击强度)变差。更优选在0.1～1质量份的范围内。
在前述各成分的范围内，优选设定为使成分(B)、(C)及(E)满足1/3(B+C)＜E＜2(B+C)的关系的含量。
如果处于该范围之外，即，如果阻燃剂量(E)少于聚烯烃量(B+C)的1/3，则阻燃性不足，不能满足UL标准。另外如果阻燃剂量(E)为聚烯烃量(B+C)的2倍以上，则耐化学药品性低下，不能耐受一般的洗涤剂。
顺便提及，作为上述关系式，算出了相对于为改善流动性而添加的相对于聚烯烃量来说的阻燃剂的必需量，涉及UL的阻燃标准和对于一般洗涤剂的耐化学药品性的相反的特性，双方均满足的添加量是通过了详细的实验结果而导出的。另外，该关系是使聚烯烃微细地分散在聚碳酸酯树脂中而不发生层剥离的状态下的值，发生层剥离时，阻燃性不足，满足两者的添加量不存在。
[添加剂]
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，除上述(A)～(F)成分外，还可以在不损害本发明目的的范围内配入各种添加剂。作为添加剂，可以列举无机添加剂、抗氧化剂、紫外线吸収剂、光稳定剂、阻燃助剂、着色剂、抗静电剂、抗结块剂、脱模剂及润滑剂等。
[聚碳酸酯树脂组合物及成型体]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过将上述(A)～(F)成分及根据需要使用的各种添加剂按常规方法配合，并进行熔融混练来得到。作为熔融混练机，可以列举例如班伯里混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、共捏合机及多螺杆挤出机等。作为熔融混练时的加热温度，通常220～300℃是适当的。
对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物，可以通过应用公知的成型方法、例如中空成型、注射成型、挤出成型、真空成型、空气压缩成型、热弯曲成型、压缩成型、压延成型及旋转成型等形成成型体，特别优选利用了注射成型的成型法。
另外，由于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性、弯曲强度、流动性及耐化学药品性优异，可以被用作采用注射成型的需要这些性能的汽车部件、电子设备及信息设备的壳体等。
即，本发明还提供使用本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的成型体、特别是汽车部件用的聚碳酸酯树脂组合物。
实施例
通过实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明绝不局限于此。还有，在以下内容中，GMA表示甲基丙烯酸缩水甘油酯，MI表示熔融指数。
以下列出实施例及比较例中使用的(A)～(F)成分。
(A)芳香族聚碳酸酯树脂
A-1：タフロンFN2600[出光兴产(株)制，粘均分子量26000]
A-2：タフロンFN2200[出光兴产(株)制，粘均分子量22000]
A-3：タフロンFN1900[出光兴产(株)制，粘均分子量19000]
A-4：タフロンFN3000[出光兴产(株)制，粘均分子量30000]
A-5：タフロンFN1500[出光兴产(株)制，粘均分子量15000]
(B)具有环氧基或缩水甘油基的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体
B-1：乙烯-GMA共聚物[住友化学(株)制，ボンドフア一ストE、GMA加成量为12质量％]
B-2：GMA接枝聚丙烯[将聚丙烯、GMA和有机过氧化物混合后，通过间歇式混练进行熔融混练而制造，GMA的加成量为9质量％]
B-3：GMA接枝聚乙烯[将高密度聚乙烯、GMA和有机过氧化物混合后，通过间歇式混练进行熔融混练而制造，GMA的加成量为5质量％]
B-4：GMA接枝聚丙烯[将聚丙烯、GMA和有机过氧化物混合后，通过间歇式混练进行熔融混练而制造，GMA的加成量为1质量％]
(C)聚烯烃系树脂
C-1：聚丙烯嵌段聚合物[普瑞曼聚合物(株)制，J-785H，MI＝15g/10分钟]
C-2：聚丙烯嵌段聚合物[普瑞曼聚合物(株)制，E-185G，MI＝0.3g/10分钟]
C-3：聚丙烯均聚物[普瑞曼聚合物(株)制，J-3000GP，MI＝30g/10分钟]
C-4：高密度聚乙烯[旭化成ケミカルズ(株)制，J300，MI＝42g/10分钟]
(D)铵氢氧化物、脂肪族胺盐
D-1：三甲基氢氧化铵[和光纯药工业(株)制，TMAH]
D-2：脂肪族胺盐[日本油脂(株)制，商品名：Cation BB]
(E)磷系或卤素系阻燃剂
E-1：固体磷酸酯系阻燃剂[大八化学(株)制造的1，3-亚苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯，PX-200]
E-2：液体磷酸酯系阻燃剂[大八化学(株)制造的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，CR-733S、]
E-3：红磷系阻燃剂[磷化学工业(株)制，ノ一バエクセル140F]
E-4：卤素系阻燃剂[アルベマ一ル日本(株)制造的亚乙基双(五溴苯基)，SAYTEX8010]
(F)含氟聚合物
F-1：聚四氟乙烯[旭硝子(株)制，PTFE CD76]
F-2：丙烯酸改性聚四氟乙烯[三菱Rayon(株)制，メタブレン]
<试样制造方法>
将表1～3所示的各种配合成分分别干燥后，使用转鼓进行均匀地干混，然后使用口径为
Figure BDA00001736389600141
的排气孔式双螺杆混练机[东芝机械(株)制，TEM-35B]，在机筒设定温度为250℃，螺杆转数为300rpm，排出量为20kg/小时的条件下进行熔融混练，得到目标聚碳酸酯树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒在110℃下干燥6小时以上，然后使用注射成型机[东芝机械(株)制，机种名IS100EN]制作规定形状的试验片。作为注射成型温度，机筒温度为260℃，模具温度为60℃。
<评价方法>
(1)拉伸试验：按照JIS K7162
(2)IZOD冲击试验：按照JIS K7110
(3)阻燃性：使用125×12.5×1.5mm的试验片使用，按照UL94
(4)耐化学药品性：使用125×12.5×3.0mm的试验片，作为浸渍液，使用模拟汽油〔甲苯/异辛烷＝40/60(质量比)混合液〕、Magiclean[住宅用洗涤Magiclean(1质量％烷基胺氧化物)]及乙醇。
耐化学药品性1使用模拟汽油，采用1/4椭圆法，测定1小时后的极限形变。
耐化学药品性2使用Magiclean，采用跨距80mm的3点弯曲试验，通过目视评价形变量保持为1％经过24小时后的情况。
耐化学药品性3使用乙醇，进行与耐化学药品性2相同的操作，进行了评价。
〔实施例1、2、比较例1、2及参考例1〕
按表1所示配合比例，通过上述<试样制造方法>中记载的方法制备试样，并用下述方法进行物性评价。得到的结果列于表1中。
〔实施例3～6〕
按表2所示配合比例，通过上述<试样制造方法>中记载的方法制备试样，并用下述方法进行物性评价。得到的结果列于表2中。
〔比较例3～7〕
按表3所示配合比例，通过上述<试样制造方法>中记载的方法制备试样，并用下述方法进行物性评价。得到的结果列于表3中。
<物性评价>
(1)对于拉伸强度、拉伸弹性模量及拉伸伸长率，用厚度为3.0mm的试验片，按照JIS K 7162进行测定。
(2)对于IZOD冲击强度(带缺口)，使用厚度为3.0mm的试验片，按照JIS K 7110进行测定。
[表1]
表1
[表2]
表2
Figure BDA00001736389600161
[表3]
表3
Figure BDA00001736389600171
工业实用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性及耐化学药品性优异、耐冲击性及弯曲强度也优异，因此可用于汽车部件、电子设备及信息设备的壳体等。

Claims (3)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于包含(A)粘均分子量16000～35000的芳香族聚碳酸酯树脂60～95质量％、(B)具有环氧基或缩水甘油基的化合物的加成量为3～30质量％的聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系弹性体1～40质量％、及(C)除成分(B)的聚烯烃系树脂之外的聚烯烃系树脂0～39质量％的树脂成分100质量份，含有(D)选自脂肪族胺盐、芳香族胺盐、铵氢氧化物、羟基胺盐中的至少1种0.001～1质量份、(E)磷系和/或卤素系阻燃剂3～40质量份、以及(F)含氟聚合物0.05～5质量份，并且进行熔融混练而形成的。
2.权利要求1中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，所述成分(B+C)和所述成分(E)具有满足1/3(B+C)＜E＜2(B+C)的关系的含量。
3.对权利要求1或2中所述的聚碳酸酯树脂组合物进行注射成型而形成的成型体。
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