CN102639104A - 包含至少一种1,8-二羟基萘衍生物和至少一种不是氨水的碱化剂的组合物、使用所述组合物将角蛋白纤维染色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是用于将角蛋白纤维染色的组合物，其包含至少一种1,8-二羟基萘衍生物和至少一种不是氨水的碱化剂；所述组合物用于头发染色的应用和所述组合物在角蛋白纤维的染色方法中的应用。通过1,8-二羟基萘衍生物，本发明的组合物使得在温和的氧化条件下对角蛋白纤维进行染色成为可能，即使不使用氧化显色碱和芳族胺，而同时覆盖广泛的颜色范围。在氧化条件下观察到的染色在温和的氧化和/或碱化剂的条件下（尤其在大气中）操作并且不产生任何不愉快的气味。

Description

包含至少一种1,8-二羟基萘衍生物和至少一种不是氨水的碱化剂的组合物、使用所述组合物将角蛋白纤维染色的方法
本发明的主题是用于将角蛋白纤维染色的组合物，其包含至少一种1,8-二羟基萘衍生物和至少一种不是氨水的碱化剂；所述组合物用于头发染色的应用和所述组合物在染色方法中的应用。
用含有氧化染料前体（通常以氧化显色碱(oxidation base)为人所知，例如邻-或对-亚苯基二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环化合物）的染色组合物获得“永久性”着色是众所周知的一贯做法。这些氧化显色碱是无色的或略微有色的化合物，它们与氧化产品组合能（通过氧化缩合过程）产生有色化合物。还已知，可以通过将这些氧化显色碱与偶合剂或着色改性剂混合来改变获得的色调，后者尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和某些杂环化合物（例如吲哚化合物）。该氧化染色过程包括向角蛋白纤维施加碱或碱和偶合剂与作为氧化剂的过氧化氢（H2O2或过氧化氢水溶液）的混合物，进行扩散和随后冲洗纤维。由此引起的着色是永久性的、强有效的并且抵抗外部因素，特别是光、坏天气、洗涤、出汗和摩擦作用。 
氧化显色碱和氧化偶合剂使得获得广泛范围的颜色成为可能，但是，它们通常需要以下物质的存在：i)芳族胺、ii)作为氧化剂的过氧化氢或iii)氨水，由此导致与氨水的气味有关的不愉快的方面和与过氧化氢的存在有关的纤维损伤。 
此外，氧化染色会遇到缺点（例如沾染）和不适的问题。 
任选地用氯或溴原子取代的1,8-二羟基萘衍生物已经用于头发的氧化染色(WO 94/18937)。然而，所述的方法尤其需要使用大量的氨水，这具有产生非常不愉快的气味的作用。此外，当在缺少氨水的情况下施加1,8-二羟基萘衍生物时，染色会变得对洗发抵抗力较低。通常，在缺少氨水的情况下也很难成功地产生氧化前体，使得获得的着色暗淡很多并且有效性低很多。 
因此，真实需要在较温和的条件下使用1,8-二羟基萘（可以是天然来源的）进行染色，其中角蛋白纤维损伤减小或甚至无纤维损伤，而同时提供经得起外部因素（光、坏天气、洗发）的且持久性的、均匀的、强有效的和色彩鲜艳的着色，如果可能，没有与头发的处理有关的不愉快的气味或气味非常小。
该目的通过本发明来实现，本发明的主题是将角蛋白纤维（尤其头发）染色的方法，其通过用以下物质处理所述纤维： 
-i)一种或多种式(I)的1,8-二羟基萘衍生物：
Figure 424755DEST_PATH_IMAGE001
其无机的或有机酸或碱的盐、其光学异构体、几何异构体、其互变异构体，和/或其溶剂化物例如水合物。 
在所述式(I)中： 
· R1和R6相互独立地代表： 
-氢原子， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-(C1-C4)烷氧基， 
-醛基(carboxaldehyde)-CHO, 
-磺酸基-SO3H； 
· R2和R5相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用羟基官能化的，
-(C1-C4)烷氧基， 
-醛基-CHO, 
-磺酸基-SO3H； 
· R3和R4相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
· R1和R2可与和它们连接的碳原子一起形成任选地用氧代基取代的杂环，诸如吡喃酮（尤其4-吡喃酮），所述杂环可以是用一个或两个C1-C4烷基官能化的：
Figure 154945DEST_PATH_IMAGE002
其中R和R’，可以是相同的或不同的，代表氢原子或C1-C4烷基；优选地，R和R’代表氢原子或R’代表氢原子而R代表C1-C4烷基； 
和 
-ii)一种或多种不是氨水的碱化剂； 
应该理解： 
■可将所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和碱化剂同时或依次地施加于所述角蛋白纤维，并且 
■所述染色方法不包括氨水。
本发明的另一个主题涉及如上定义的式(I)的化合物用于将角蛋白纤维（尤其人角蛋白纤维诸如头发）染色的应用。
本发明的另一个主题涉及化妆品组合物，其含有：
-i)一种或多种如上所述的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物；和 
-ii)一种或多种不是氨水的碱化剂； 
条件是，式(I)的1,8-二羟基萘衍生物不代表：
。
本发明的另一个主题涉及包含含有2至5种组合物的2至5个室的器件，其中分布着以下成分： 
-i)一种或多种如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，
-ii)一种或多种不是氨水的碱化剂；和 
-iii)任选地，一种或多种化学氧化剂和/或iv)一种或多种氧化催化剂，和 
-v)任选地，一种或多种媒染剂。
本发明的组合物使得在温和的条件下将角蛋白纤维染色成为可能，同时覆盖广泛的颜色范围。 
此外，本发明的组合物具有以下优点：将人角蛋白纤维染色，所得着色有效、色彩鲜艳的且抵抗洗涤、出汗、皮脂和光、不损伤所述纤维。使用所述方法得到的着色还给予从纤维根部至末端均匀的颜色（低着色选择性）。不存在与本发明的染色方法相关的不愉快、令人觉得遗憾的气味，所述不愉快的气味会伴随碱化剂诸如氨水的使用而发生。
出于本发明的目的，除非另外指出： 
-烷基是直链的或支链的、饱和的、通常C1-C4烃基基团，例如甲基、乙基、丙基和丁基。 
-“亚烷基”基团是二价的饱和的、直链或支链的烃基、通常C1-C10、优选地(C2-C6)亚烷基，例如亚乙基、亚丙基和亚丁基； 
后者任选地被一个或多个杂原子断开和/或任选地被取代，例如：(A) -(CR’R’’2)n-X-(CR’R’’2)p-或(B) -(CR’R’’2)n-X-(CR’R’’2)p-Y-(CR’R’’2)q- 其中 
n、p和q，相同或不同，各自代表1至4的整数；在(A)中，n + p代表2至6的整数，或者在(B)中，n + p + q代表3至6的整数； 
X和Y，相同或不同，代表键、杂原子例如氧原子或NR（其中R代表氢原子）或(羟基)(C1-C6)烷基，优选地X=Y；和 
 R’和R’’，相同或不同，代表氢原子或选自羟基和(C1-C6)烷基（例如甲基）的基团； 
优选地亚烷基代表(A)，更尤其R’和R’’代表氢原子。 
-烷氧基是具有如上定义的烷基的烷氧基，优选地C1-C4，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。 
-任选地用氧代基取代的杂环是通过R1和R2基团与1,8-二羟基萘核稠合的杂环；所述杂环包含5至7个环成员、1至3个选自氧、硫或氮原子的杂原子，其还可以包含氧代基或羰基，优选地不饱和基（unsaturation）与所述氧代基共轭。 
-术语“温和的条件”意在表示在本发明的方法或组合物中不同时使用不是空气的化学氧化剂、不使用大量的具有不愉快气味的碱化剂和不存在氧化显色碱和不使用芳族胺类偶合剂。本发明的方法在温和的条件下实施，即，本发明的施加于头发的组合物不含有氨水。所述组合物包含不显示出任何关于气味的问题的碱化剂、少量的或甚至无化学氧化剂和少量的或甚至无氧化显色碱和衍生自芳族胺的偶合剂。 
-关于“化学氧化剂”的概念，参见下文的“氧化剂和氧化催化剂”。
式(I)的1,8-二羟基萘衍生物：
本发明的一个具体的实施方式涉及式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，对于它，R1和R6相互独立地代表： 
-氢原子， 
-C1-C4 烷基， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的；
更特别地，R1和R6相互独立地代表： 
-氢原子， 
-C1-C4 烷基， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的。 
根据本发明的另一个具体的实施方式，式(I)的1,8-二羟基-萘是这样的：R2和R5相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-C1-C4 烷氧基， 
-磺酸基-SO3H。
优选地，R2和R5相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-C1-C4 烷氧基。
本发明的另一个具体的实施方式涉及式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，对于它，R3和R4代表氢原子。
更具体地，本发明的化合物选自以下那些： 
Figure 329891DEST_PATH_IMAGE004
Figure 206581DEST_PATH_IMAGE005
Figure 29043DEST_PATH_IMAGE006
化合物(1)至(20)以及它们的光学异构体、几何异构体、它们的互变异构体、它们的水合物和它们与有机或无机碱的加成盐。
优选的式(I)的化合物是化合物(1 )、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(10)、(13)和(20)。
本发明中使用的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物可以是天然的、合成的和/或商业上可获得的。可通过文献中所述的合成路线来合成式(I)的化合物。在这方面，可特别提到的是以下文献： 
- Journal of Physical Chemistry A 2007, 1 1 1 (2), 345-351 , 
- Journal of Organic Chemistry 1990, 55(5), 161 1 -1623, 
- Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, 206, 
- Journal of the Chemical Society, Chemical Communication 1979, 206, 1165, 
- Australian Journal of Chemistry 1988, 41 (7), 1087, 
- Journal of American Chemical Society 1988, 1 10(18), 6172, 
- Synthetic Communication 2007, 37(18), 3041。
本发明的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的盐可以是酸或碱的盐。所述酸可以是无机的或有机的。优选地，所述酸是产生氯化物的盐酸。 
所述碱可以是无机的或有机的。尤其，所述碱是碱金属氢氧化物，诸如产生钠盐的氢氧化钠。 
根据本发明的一个具体的实施方式，所述组合物包含一种或多种天然不存在的合成的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物。 
根据本发明的另一个优选的实施方式，本发明的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物是天然的。 
根据一个实施方式，天然的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物源自整体或部分利用的动物、细菌、真菌、藻类或植物的提取物。优选地，天然的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物源自真菌例如黑轮炭球菌(Daldinia concentrica)或源自果实例如柔毛柿(Diospyros mollis)。这些天然的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物得自提取物，所述提取物的纯化可通过无化学处理或化学反应的简单提取来实施。 
还可以使用提取物的混合物。 
根据一个优选的实施方式，式(I)的1,8-二羟基萘衍生物仅是天然提取物或多种天然的提取物。 
本发明的天然提取物可以是粉末或液体的形式。本发明的提取物优选地是粉末的形式。 
根据本发明，本发明的组合物中使用的合成的和/或天然的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和/或天然的提取物优选地占含有式(I)的1,8-二羟基萘衍生物或提取物的组合物的总重量的0.001重量％至20重量％。 
就纯的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物而言，在包含它们的组合物中的含量优选地是各组合物的0.001重量％至20重量％。 
就提取物而言，在含有这些提取物（原样的）的组合物中的含量优选地是这些组合物各自的0.001重量％至20重量％。
化妆品组合物：
本发明的化妆品组合物对于将角蛋白纤维染色是化妆品业可接受的，即，其包含通常含有水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物的染色载体(dyeing support)。 
术语“有机溶剂”意在表示无需对其化学改性就能溶解或分散另一种物质的有机物质。
有机溶剂： 
通过有机溶剂，可提到的是例如C1-C4低级烷醇（例如乙醇和异丙醇）；多元醇和多元醇醚（例如2-丁氧基-乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、己二醇）；和芳族醇（例如苯甲醇或苯氧基乙醇）。 
所述有机溶剂，相对于染色组合物的总重量，以优选地约1至40重量％、甚至更优选地约5重量％至30重量％的比例存在。
辅助剂： 
本发明的染色方法的组合物还可含有染发组合物中常规使用的各种辅助剂，诸如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物；无机的或有机的增稠剂，尤其阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物相关的增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；调节剂（例如改性的或非改性的、挥发性的或非挥发性的硅氧烷）；成膜剂；神经酰胺；保存剂或遮光剂。 
所述辅助剂优选地选自表面活性剂（例如阴离子或非离子表面活性剂）或它们的混合物和无机的或有机的增稠剂。 
通常，以上辅助剂各自相对于组合物的重量以0.01重量％至40重量％、优选地相对于组合物的重量以0.1重量％至20重量％的量存在。 
当然，本领域的技术人员要小心地选择任选的附加的化合物，使得与本发明的组合物内在关联的有利性质不受到或基本上不受到所关注的添加剂的破坏。
附加的染料： 
包含一种或多种如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的组合物还可包含一种或多种附加的直接染料。这些直接染料例如选自直接染色中常规使用的那些，其中可提到的是所有通常用到的芳族和/或非芳族染料，例如中性的、酸性的或阳离子硝基苯直接染料；中性的、酸性的或阳离子偶氮直接染料；不是式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的中性的直接染料；中性的、酸性的或阳离子醌（尤其蒽醌直接染料）；吖嗪、三芳基甲烷和靛胺(indoamine)直接染料；次甲基、苯乙烯基、卟啉、金属卟啉、酞菁、次甲基菁(methinecyanine)和荧光染料。所有这些附加的染料不同于本发明的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物。 
在天然的直接染料中，可提到的是2-羟基萘醌(lawsone)、5-羟基-1,4-萘醌(juglone)、靛蓝(indigo)、靛红(isatin)、姜黄素(curcumin)、羟烟曲霉醌（spinulosin）、芹菜定(apigenidine)或地衣红(orceins)。还可以利用含有这些天然染料的提取物或煎剂，尤其以指甲花为基础的泥敷剂或提取物。 
组合物中使用的附加的直接染料优选地占含有它们的组合物的总重量的约0.001重量％至10重量％、甚至更优地约0.05重量％至5重量％。 
包含一种或多种以上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的本发明的化妆品组合物还可采用或包含常规用于将角蛋白纤维染色的一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。 
在所述氧化显色碱中，可提到的是对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、双-对氨基苯酚、邻氨基苯酚、杂环碱、和它们的加成盐。 
在这些偶合剂中，可特别提到的是间苯二胺、间氨基苯酚、间联苯酚、萘偶合剂、杂环偶合剂和它们的加成盐。 
通常，存在于组合物中的氧化显色碱各自以对应组合物的总重量的0.001重量％至10重量％的量存在。
根据本发明的另一个具体的实施方式，本发明的组合物不含氧化显色碱。 
根据另一个实施方式，所述组合物不含偶合剂。优选地，本发明的组合物不含氧化显色碱或偶合剂，特别是芳族胺类偶合剂。 
根据另一个实施方式，本发明的组合物既不含二羟基吲哚也不含二羟基吲哚啉衍生物，特别是不含5,6-二羟基吲哚和5,6-二羟基吲哚啉（5,6-dihydroxyindoline）。 
根据另一个实施方式，组合物含有二羟基吲哚和/或二羟基二氢吲哚啉衍生物，特别是5,6-二羟基吲哚和/或5,6-二羟基吲哚啉。
本发明的化妆品组合物可以是各种草药形式，例如散剂、洗剂、泡沫、乳膏或凝胶、或实施角蛋白纤维染色的任意其它合适的形式。还可以将其包装在不含推进剂的泵-分配器中或在推进剂的存在下于加压下装入气溶胶容器中并形成泡沫。
组合物的pH 
根据本发明的一个具体的实施方式，含有式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的组合物的pH大于7、优选地在8至12之间。尤其它在9至11之间。 
可通过角蛋白纤维染色中常规使用的酸化剂或碱化剂或使用常规的缓冲体系将本发明的组合物的pH调节至希望的值。 
本发明中使用的组合物的酸化剂中，可提到的是例如无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸或硫酸、羧酸（例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸）和磺酸。
碱化剂 
本发明的组合物含有一种或多种不是氨水的碱化剂。 
碱化剂的量优选地使组合物的pH在8至12之间。它尤其在9至11之间。 
不是氨水的碱化剂优选地选自链烷醇胺（例如单、二和三乙醇胺）、碱金属碳酸盐、胍、咪唑、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙和精氨酸和下式(II)的化合物：
Figure 296076DEST_PATH_IMAGE007
在所述式(II)中： 
W是任选地被一个或多个杂原子（例如氧原子）或一个或多个基团NR（其中R代表氢原子）或(羟基)(C1-C6)烷基断开的(C1-C10)亚烷基，所述亚烷基任选地被一个或多个羟基或(C1-C4)烷基取代； 
W特别地代表任选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基； 
Ra、Rb、Rc和Rd，它们可以是相同的或不同的，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。 
更特别地，碱化剂选自乙醇胺、碳酸盐、胍、咪唑、氢氧化钙和精氨酸。 
氧化剂和氧化催化剂 
根据本发明的一个具体的实施方式，所述组合物含有化学氧化剂。术语“化学氧化剂”意在表示不是空气中的氧气(O2)的氧化剂，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐（例如过硼酸盐和过硫酸盐）或数种产生过氧化氢的体系，例如： 
-可释放过氧化氢的聚合物复合物(polymeric complex)，例如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2(尤其粉末形式的)和US 5,008,093、US 3,376,1 10、US 5,183,901中所述的其它聚合物复合物; 
-在水中产生过氧化氢的金属过氧化物，例如过氧化钙或过氧化镁； 
-在合适的底物（例如，在葡萄糖氧化酶的情况下是葡萄糖，在尿酸酶的情况下是尿酸）存在下产生过氧化氢的氧化酶；和酶，其中可提到的过氧化物酶、2-电子氧化还原酶（例如尿酸酶）和4-电子加氧酶（例如漆酶）。
特别优选使用过氧化氢。 
具体地，化学氧化剂相对于组合物的总重量以0.001重量％至12重量％的比例存在于所述组合物中。 
根据本发明的另一个具体的实施方式，所述组合物不含化学氧化剂。仅使用空气中的氧气会发生氧化和颜色的出现。 
根据另一个变形形式，所述组合物还含有氧化催化剂。例如，所述催化剂可选自锰(Mn)盐、锌(Zn)盐、铁(Fe)盐和铜(Cu)盐。具体地，催化剂相对于组合物的总重量以0.001重量％至10重量％的比例存在于所述组合物中。 
媒染剂 
本发明的组合物还可含有织物工业中常规使用的且化妆品业可接受的媒染剂或媒染试剂(mordanting agent)，优选地是金属盐的形式，例如铁盐、铝盐、钛盐、钙盐、锰盐、铜盐、锌盐或锶盐。例如，媒染剂可以是硫酸铁、葡糖酸锰、硫酸铜、葡糖酸锌、氯化钙、氯化镁、草酸钛钾(potassium titanyl oxalate)或乙酸锶。具体地，媒染剂相对于组合物的总重量以0.001重量％至10重量％的比例存在于所述组合物中。 
一个或多个步骤的染色方法
本发明的主题涉及通过用以下物质处理角蛋白纤维或将它们施加于角蛋白纤维进行染色的方法：i)一种或多种如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和ii)一种或多种不是氨水的碱化剂，成分i)和ii)可在一个步骤中同时或在数个步骤中依次施加于所述纤维。 
根据本发明的染色方法的一个优选的实施方式，在一个步骤中施加成分i)和ii)。在这种情况下，优选地，成分i)和ii)一起存在于一个化妆品组合物中，随后将该化妆品组合物施加于角蛋白纤维。 
根据本发明的染色方法的另一个具体的实施方式，依次施加成分i)和ii)。在这种情况下，优选地，成分i)在一个化妆品组合物中，成分ii)在另一个化妆品组合物中。根据本发明的第一有利的变形形式，在第一步骤中将包含成分i)的化妆品组合物施加于角蛋白纤维，然后，在第二步骤中施加包含成分ii)的化妆品组合物。根据本发明的另一个变形形式，在第一步骤中将包含成分ii)的化妆品组合物施加于角蛋白纤维，然后，在第二步骤中施加包含成分i)的化妆品组合物。 
根据本发明的方法的一个优选的实施方式，所述方法既不使用氧化显色碱也不使用偶合剂。更特别地，所述方法不包括氧化显色碱或芳族胺类偶合剂。 
根据染色方法的另一个优选的实施方式，施加于角蛋白纤维的组合物含有不是氨水的不具有不愉快的气味的碱化剂，所述碱化剂选自链烷醇胺，例如单、二和三乙醇胺、碱金属碳酸盐、胍、咪唑、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙和精氨酸和如上定义的式(II)的化合物。更特别地，不具有不愉快的气味的碱化剂选自乙醇胺、碳酸盐、胍、咪唑、氢氧化钙和精氨酸。 
优选地，不是氨水的碱化剂以一定量存在，所述量使得pH在8至12之间。更特别地，它在9至11之间。 
本发明的变形形式涉及包括一种或多种如上定义的化学氧化剂的染色方法。该氧化剂可以在附加的步骤中与成分i)和ii)同时施加于纤维。优选地，化学氧化剂与成分i)和ii)一起施加。在这种情况下，成分i)和ii)和化学氧化剂优选地在相同的化妆品组合物中并在一个步骤中施加于角蛋白纤维。根据本发明的该具体的方法，施加于纤维的组合物含有式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，还含有一种或多种不是氨水及其衍生物的碱化剂，此外含有一种或多种化学氧化剂。 
优选地，化学氧化剂相对于包含成分i）和ii)的组合物的总重量以0.001重量％至12重量％的比例存在。 
更特别地，所述化学氧化剂是过氧化氢。 
根据本发明的方法的另一个优选的变形形式，在不存在任何化学氧化剂的条件下用空气中的氧气实施氧化。换句话说，染色方法的步骤中不包括不是空气中的氧气的氧化剂。 
根据本发明的一个优选的染色方法，在单个步骤中施加化妆品组合物，其含有一种或多种式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，还含有一种或多种不是氨水的碱化剂，且不含化学氧化剂，仅使用空气中的氧气进行所述染色。 
根据染色方法的另一个优选的实施方式，含有成分i)（即，如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物）的组合物还含有氧化催化剂。例如，该催化剂可以是葡糖酸锰或葡糖酸锌。 
为将在空气中进行的氧化采取的停留(leave-in)时间是3至120分钟。优选地，在施加含有式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的组合物后，使所述组合物停留10至60分钟以发生作用。 
可在氧化和碱性条件下、在一个或多个步骤中实施所述施加。 
根据另一个实施方式，在二羟基吲哚和/或二羟基吲哚啉衍生物（特别的5,6-二羟基吲哚和/或5,6-二羟基吲哚啉）时实施本发明的染色方法。 
根据另一个实施方式，在既没有二羟基吲哚也没有二羟基吲哚啉衍生物（特别的既没有5,6-二羟基吲哚也没有5,6-二羟基吲哚啉）时实施本发明的染色方法。 
根据染色方法的另一个具体的实施方式，含有成分i)（即，式(I)的1,8-二羟基萘衍生物）的组合物还含有一种或多种常规使用的媒染剂。特别地，在施加包含如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的本发明的组合物之前或在该染色过程之后实施该处理。例如，所述媒染剂可以是硫酸铁。 
本发明的一个具体的变形形式由染色方法组成，其中，在不同的步骤中用以下成分处理角蛋白纤维：成分i)一种或多种如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物；成分ii)一种或多种不是氨水的碱化剂；任选地，成分iii)一种或多种氧化剂；任选地成分iv)一种或多种氧化催化剂；和，任选地，成分v)一种或多种媒染剂。 
在施加包含如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物的本发明的组合物之后和用碱化剂、任选地氧化催化剂和任选地媒染剂处理的各步骤之间，停留时间设定为3至120分钟、优选地10至60分钟、更优选地15至45分钟。 
无论施加的方法如何，施加温度通常在环境温度和80℃之间、更优选地15℃至45℃之间。因此，有利地，可在施加包含如上定义的成分i)至v)的组合物之后，通过在30℃至60℃的温度下加热使头发接受热处理。实际上，可通过头发整理罩(hairdressing hood)、吹风机、红外线分配器和其它常规加热设备来实施该操作。 
可使用60℃至220℃、优选地120℃至200℃温度的烙铁(heating iron)既作为加热头发的工具又作为熨平头发的工具。 
本发明的一个具体的实施方式涉及在环境温度(25℃)下实施的染色方法。 
在向角蛋白纤维施加如上定义的成分i)至v)之后，优选地，所述头发用水冲洗，用常规的洗发剂洗涤并通过例如上述的工具进行干燥。 
根据本发明的一种具体的染色方法，在一个步骤中将包含成分i)至ii)的组合物施加于角蛋白纤维（尤其头发），然后使其停留15至60分钟、优选地30分钟，然后所述纤维用水冲洗、用常规洗发剂洗涤并干燥。 
在上述所有的方法的具体的实施方式和变形形式中，所提及的组合物是随时可以使用（ready-to-use）的组合物，其可从临时混合两种或更多种组合物（尤其地存在于染色试剂盒中的组合物）产生。
iv)染色器件(Dyeing device)或“试剂盒”：
本发明的另一个主题是多室染色器件或染色“试剂盒”。有利地，所述器件包括含有2至5种组合物的2至5个室，其中分布着以下成分： 
-i)一种或多种如上定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物， 
-ii)一种或多种如上定义的碱化剂， 
-iii)任选地，一种或多种化学氧化剂和/或iv)一种或多种氧化催化剂，和 
-v)任选地，一种或多种媒染剂。
将本发明的器件的组合物包装在不同的室中，任选地伴随合适的施加工具（其可以是相同的或不同的）例如涂料刷、刷子或海绵。 
上述器件还可以配备用于将希望的混合物递送至头发上的工具，例如专利FR 2 586 913中所述的器件。 
染色实施例
化合物(1)和(2)是商业上可获得的。可使用Journal of Physical Chemistry A, 2007 111 (2), 345-351中描述的合成路线获得化合物(2)。
A)过氧化氢水溶液(H 2 O 2 )+氢氧化钠(NaOH)方案：
向含有在4 ml水和4 ml乙醇中的i)300 mg式(I)的化合物的混合物中加入ii) 1 ml浓度为0.01 mol/l的氢氧化钠，随后加入iii) 1 ml 6％过氧化氢水溶液。将该组合物施加于含有90％白发的一绺0.5 g天然头发上。使该制剂在环境温度下停留(leave in) 30分钟，随后，该绺头发用水冲洗、用洗发剂洗涤并干燥。
H 2 O 2  + NaOH方案的视觉和嗅觉染色结果：
得到以下结果：
 
Figure 308026DEST_PATH_IMAGE008
尽管不存在氨水，但是，头发的着色强有效、色彩鲜艳并且效果强烈，在染色过程中没有任何觉得遗憾的不愉快的气味。而且，应该注意，考虑到了纤维的表面方面（触觉）。
B)空气中的氧气(O 2 )+ NaOH方案：
向含有在4 ml水和4 ml乙醇中的i)300 mg式(I)的化合物的混合物中加入ii) 2 ml浓度为0.01 mol/l的氢氧化钠。 
将该溶液施加于含有90％白发的一绺0.5 g天然头发上。伴随iii)空气中的氧气使该制剂氧化30分钟，随后，该绺头发用水冲洗、用洗发剂洗涤并干燥。 
O 2  + NaOH方案的视觉和嗅觉染色结果：
得到以下结果：
 
Figure 976905DEST_PATH_IMAGE009
尽管不存在氨水和化学氧化剂，但是，头发的着色色彩鲜艳。而且，在该头发的处理过程中，不存在不愉快的气味。还应该注意，考虑到了纤维的表面方面（触觉）。
C)空气中的氧气+ 碳酸钾(K 2 CO 3 )方案：
向含有在1.75 ml水和0.75 ml乙醇中的i)75 mg式(I)的化合物的混合物中加入ii)碳酸钾以便使pH达到10.7。 
将该溶液施加于含有90％白发的一绺0.5 g天然头发上。伴随空气中的氧气使该制剂氧化30分钟，随后，该绺头发用水冲洗、用洗发剂洗涤并干燥。
O 2  + K 2 CO 3 方案的视觉和嗅觉染色结果：
得到以下结果：
 
Figure 32585DEST_PATH_IMAGE010
尽管不存在氨水和化学氧化剂，但是，头发的着色色彩鲜艳。而且，在该头发的处理过程中，不存在不愉快的气味。还应该注意，考虑到了纤维的表面方面（触觉）。
D)空气中的氧气(O 2 )+ 单乙醇胺(MEA)方案：
向含有在1.75 ml水和0.75 ml乙醇中的i)75 mg式(I)的化合物的混合物中加入ii)单乙醇胺以便使pH达到9.5。 
将该溶液施加于含有90％白发的一绺0.5 g天然头发上。伴随空气中的氧气使该制剂氧化30分钟，随后，该绺头发用水冲洗、用洗发剂洗涤并干燥。 
O 2  + MEA方案的视觉和嗅觉染色结果：
得到以下结果：
Figure 786915DEST_PATH_IMAGE011
 
尽管不存在氨水和化学氧化剂，但是，头发的着色色彩鲜艳。而且，在该头发的处理过程中，不存在不愉快的气味。还应该注意，考虑到了纤维的表面方面（触觉）。
E)根据现有技术(WO 94/18937)的比较例子
1,8-二羟基萘化合物(20)与空气＋氨水：
向含有在1.75 ml水和0.75 ml乙醇中的i) 75 mg式(I)的化合物的混合物中加入ii)氨水以便使pH达到9.5。 
将该溶液施加于含有90％白发的一绺0.5 g天然头发上。伴随空气中的氧气使该制剂氧化30分钟，随后，该绺头发用水冲洗、用洗发剂洗涤并干燥。
O 2  + NH 3 方案的视觉和嗅觉染色结果：
得到以下结果：
 
Figure 523926DEST_PATH_IMAGE012
与本发明的方案C和D不同，尽管存在氨水，但是，头发几乎没有着色。而且，在头发的处理过程中，与本发明的方法C和D不同（其中没有觉得遗憾的不愉快的气味），存在不愉快的气味。 

Claims (18)

1.将角蛋白纤维染色的方法，所述方法通过用以下物质处理所述纤维：
-i)一种或多种式(I)的1,8-二羟基萘衍生物：
Figure 594876DEST_PATH_IMAGE001
其无机的或有机的酸或碱、其光学异构体、几何异构体、其互变异构体，和/或其溶剂化物例如水合物； 
在所述式(I)中： 
· R1和R6相互独立地代表： 
-氢原子， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-(C1-C4)烷氧基， 
-醛基-CHO, 
-磺酸基-SO3H； 
· R2和R5相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用羟基官能化的，
-C1-C4 烷氧基， 
-醛基-CHO, 
-磺酸基-SO3H； 
· R3和R4相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用一个或多个羟基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
· R1和R2可与和它们连接的碳原子一起形成任选地用氧代基取代的杂环，诸如吡喃酮，尤其4-吡喃酮，所述杂环可以是用一个或两个C1-C4烷基官能化的：
Figure 512016DEST_PATH_IMAGE002
其中R和R’，可以是相同的或不同的，代表氢原子或C1-C4烷基；优选地，R和R’代表氢原子或R’代表氢原子而R代表C1-C4烷基； 
和 
-ii)一种或多种不是氨水的碱化剂； 
应该理解： 
■可将所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和碱化剂同时或依次地施加于所述角蛋白纤维，并且 
■所述染色方法不包括氨水。
2.根据前一权利要求所述的染色方法，其中，所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物是这样的：R1和R6相互独立地代表： 
-氢原子， 
-C1-C4烷基， 
-羧基-CO2H， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-(C1-C4)烷基羰基，其可以是用(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基官能化的。
3.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其中，所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物是这样的：R3和R4代表氢原子。
4.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其中，所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物是这样的：R2和R5相互独立地代表： 
-氢原子， 
-羟基， 
-C1-C4烷基，其可以是用(C1-C4)烷氧基羰基官能化的， 
-(C1-C4)烷氧基羰基， 
-C1-C4烷氧基， 
-磺酸基-SO3H。
5.根据前一权利要求所述的染色方法，其中，所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物选自以下化合物：
Figure 101873DEST_PATH_IMAGE003
Figure 497082DEST_PATH_IMAGE004
Figure 311454DEST_PATH_IMAGE005
和它们的光学异构体、几何异构体、它们的互变异构体、它们的水合物和它们与有机的或无机的碱的加成盐。
6.根据前一权利要求所述的染色方法，其中，所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物选自化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(10)、(13)和(20)。
7.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其中，i)所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和ii)碱化剂一起存在于化妆品组合物中，所述组合物随后被施加于所述角蛋白纤维。
8.根据前一权利要求所述的染色方法，其中，所述不是氨水的碱化剂以一定量存在，所述量使得所述化妆品组合物的pH在8和12之间、尤其在9和11之间。
9.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其中，所述不是氨水的碱化剂选自链烷醇胺例如单、二和三乙醇胺、碱金属碳酸盐、胍、咪唑、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、和精氨酸和式(II)的化合物：
Figure 196234DEST_PATH_IMAGE006
在所述式(II)中： 
-W是任选地被一个或多个杂原子例如氧原子或一个或多个基团NR，其中R代表氢原子，或(羟基)(C1-C6)烷基断开的(C1-C10)亚烷基，所述亚烷基任选地被一个或多个羟基或(C1-C4)烷基取代； 
W特别地代表任选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基； 
-Ra、Rb、Rc和Rd，它们可以是相同的或不同的，代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
10.根据权利要求中任一项所述的染色方法，其以以下方式使用一种或多种不是空气中的氧气的化学氧化剂：
a)或者与i)所述式(I)的1,8-二羟基萘衍生物和ii)所述碱化剂同时，
b)或者在附加的步骤中； 
优选地，所述化学氧化剂与成分i)和ii)同时存在，尤其，所述化学氧化剂存在于如权利要求7中定义的化妆品组合物中。
11.根据前一权利要求所述的方法，其中，所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、或数种产生过氧化氢的体系，例如： 
-可释放过氧化氢的聚合物复合物，例如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2，尤其物粉末形式的，和其它聚合物复合物； 
-在水中产生过氧化氢的金属过氧化物，例如过氧化钙或过氧化镁； 
-在合适的底物（例如，在葡萄糖氧化酶的情况下是葡萄糖，在尿酸酶的情况下是尿酸）存在下产生过氧化氢的氧化酶；和酶，其中可提到的是过氧化物酶、2-电子氧化还原酶例如尿酸酶和4-电子加氧酶例如漆酶；
优选地，所述化学氧化剂是过氧化氢。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的染色方法，其不使用化学氧化剂。
13.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其使用一种或多种氧化催化剂；尤其，所述催化剂与成分i)和ii)一起存在于权利要求7的化妆品组合物中并且选自锰(Mn)盐、锌(Zn)盐、铁(Fe)盐和铜(Cu)盐。
14.根据以上权利要求中任一项所述的染色方法，其不使用氧化显色碱和/或芳族胺类偶合剂。
15.i)一种或多种如权利要求1至6中任一项定义的式(I)的化合物和ii)一种或多种如权利要求8和9中任一项定义的不是氨水的碱化剂用于将角蛋白染色的应用。
16.化妆品组合物，其包含： 
-i)一种或多种如权利要求1至6中任一项定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物，和 
-ii)一种或多种如权利要求8和9中任一项定义的不是氨水的碱化剂； 
条件是，式(I)的1,8-二羟基萘衍生物不代表：
Figure 463267DEST_PATH_IMAGE007
。
17.根据前一权利要求所述的化妆品组合物，其包含一种或多种如权利要求11中定义的化学氧化剂。
18.包括含有2至5种组合物的2至5个室的多室器件，其中分布着以下成分： 
-i)一种或多种如权利要求1至6中任一项定义的式(I)的1,8-二羟基萘衍生物； 
-ii)一种或多种如权利要求9中定义的碱化剂； 
-iii)任选地，一种或多种如权利要求11中定义的化学氧化剂和/或iv)一种或多种如权利要求13中定义的氧化催化剂；和 
-v)任选地，一种或多种媒染剂。
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