CN102634138A

CN102634138A - 一种高断裂伸长率的聚氯乙烯混合物

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Publication number: CN102634138A
Application number: CN2012101290712A
Authority: CN
Inventors: 赵东日
Original assignee: Shandong Rike Chemical Co Ltd
Current assignee: Shandong Rike Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-04-27
Filing date: 2012-04-27
Publication date: 2012-08-15
Anticipated expiration: 2032-04-27
Also published as: CN102634138B

Abstract

本发明提供一种聚氯乙烯混合物，按重量份计，它由以下组分组成：(a)100份的聚氯乙烯树脂，(b)5-30份的低温增韧改性剂，(c)0.5-5份的稳定剂，(d)0-50份的填充物，(e)0-50份的木粉，(f)0-10份的丙烯酸酯类聚合物，(g)0-20份的抗冲击改性剂，(h)0-5份的润滑剂，和(i)0-10份的颜料；所述的低温增韧改性剂是断裂伸长率为1000％至1600％且氯重量百分含量≥10％的橡胶粉体。本发明的聚氯乙烯混合物的断裂伸长率得到了大幅度提高，从根本上解决了PVC制品断裂伸长率低的缺陷，必将大大拓宽了PVC的使用范围，提高了PVC的行业竞争力。

Description

一种高断裂伸长率的聚氯乙烯混合物

技术领域

本发明涉及一种聚氯乙烯混合物，具体的说，涉及一种高伸长率且韧性、加工性能、耐候性优良的聚氯乙烯混合物。

背景技术

一般地说，聚氯乙烯(PVC)树脂具有下列缺点：1.加工性能差；2.低温冲击强度差；3.热稳定性差；4.低温韧性差。人们发明了多种方法以改善PVC的缺点，例如：人们发明了加工助剂以改善PVC的加工性能；发明了抗冲改性剂以改善PVC的低温冲击性能；发明了热稳定剂以改善PVC的热稳定性能，但是PVC的低温韧性问题一直未能解决。而PVC的韧性问题已经成为了阻碍PVC发展的主要障碍，例如；在给水管材领域，PVC管材逐渐的被PE管材所取代，其主要原因是当地势随着时间的推移而发生变化时，由于PVC的韧性差，管材轻微的弯曲也容易发生断裂，所以长距离的给水系统往往优先选用PE管材。PVC制品难以取代木材的原因是因为PVC制品容易发生钉裂现象。其次PVC门窗容易发生焊角开裂的原因也是因为PVC的断裂伸长率低、韧性差的原因。

长期以来，在PVC改性领域存在着一大误区，错误的认为PVC的缺口冲击强度和韧性是相同的，以为PVC的冲击强度提高了，PVC的韧性也就提高了，所以人们发明了氯化聚氯乙烯、丙烯酸酯类抗冲改性剂(抗冲ACR)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯(MBS)等抗冲改性剂来提高PVC的冲击强度和韧性，上述的抗冲改性剂特别是抗冲ACR和MBS能够大幅度的提高PVC的缺口冲击强度，但是却难以有效的改善PVC的韧性，使其难以具有与聚乙烯相同或接近的韧性、与木材相同的握钉力，究其原因就是冲击强度和韧性是两个概念，冲击强度的本质是材料受到冲击时将冲击能转化为热能的能力，而韧性是当材料受到应力作用或内部存在应力时，快速的产生形变而消除应力的能力。

本发明人发现，冲击强度与材料的相结构密切有关，韧性与材料的断裂伸长率密切相关，所以要想提高材料的韧性就必须提高材料的断裂伸长率。本发明通过开发与PVC相容性良好的增韧改性剂，而大幅度的提高了PVC的断裂伸长率。本发明从根本上解决了PVC制品断裂伸长率低的缺陷，必将大大拓宽了PVC的使用范围，提高了PVC的行业竞争力。

发明内容

经过大量的研究，本发明人发现通过在聚氯乙烯(PVC)树脂中加入特定的与PVC具有良好的相容性的高分子聚合物可以得到一种PVC复合料，相对于传统的复合物能够大幅度的提高PVC制品的断裂伸长率。

本发明的上述目的可以通过以下技术方案实现：

提供一种聚氯乙烯混合物，按重量份计，它由以下组分组成：(a)100份的聚氯乙烯树脂，(b)5-30份的低温增韧改性剂，(c)0.5-5份的稳定剂，(d)0-50份的填充物，(e)0-50份的木粉，(f)0-10份的丙烯酸酯类聚合物，(g)0-20份的抗冲击改性剂，(h)0-5份的润滑剂，和(i)0-10份的颜料；所述的低温增韧改性剂是断裂伸长率为1000％至1600％且氯重量百分含量≥10％的橡胶粉体。

本发明中使用的聚氯乙烯树脂没有特别的限制，任何常用的聚氯乙烯树脂在本发明中均可使用。优选含有80-100％重量百分比的氯乙烯单元和0-20％重量百分比的能与聚氯乙烯共聚的其他单体单元的均聚物或共聚物。所述的能与聚氯乙烯共聚的其他单体可以是醋酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯(一个碳到十二个碳的烷基)或其他乙烯基单体，这些单体可以单独或混合使用。

本发明所述的聚氯乙烯的平均聚合度没有特别的限制，但通常使用聚合度在600-1300之间的聚氯乙烯树脂。

所述的聚合度在600-1300之间的聚氯乙烯树脂，包括含有不少于80％重量百分比的氯乙烯单元和不多于20％重量百分比的醋酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯或丙烯酸酯单元的均聚物或共聚物。

本发明的特点在于使用一种断裂伸长率为1000％至1600％的、与PVC相容性良好的橡胶粉体作为PVC的低温增韧改性剂，该橡胶粉体只要与PVC相容性良好，可以为任何成分，例如：可以为氯化聚乙烯、氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类的接枝共聚物、氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类的互穿网络共聚物、或者氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类共聚物的混合物等。只要上述改性剂的断裂伸长率大于1000％，就会大幅度的提高PVC的断裂伸长率，而不会对PVC的其他物理和化学性能产生明显影响。

本发明所述的PVC低温增韧改性剂是一种为了提高聚氯乙烯树脂的断裂伸长率而加入的组分，是一种和PVC具有良好的相容性的橡胶粉体，其主要成分是氯化聚乙烯聚合物、氯化聚乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物、或氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的混合物。重要的是，这些橡胶粉体的断裂伸长率较高，大于1000％。

上述PVC增韧剂中的氯化聚乙烯是指氯重量含量为10-40％的氯化聚乙烯，氯重量含量低于10％，则橡胶粉体与PVC的相容性不好，而高于40％则断裂伸长率会下降。

上述PVC增韧剂中的(甲基)丙烯酸烷基酯的重量百分比含量为0-50％。(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基的碳原子数为一个到十二个。(甲基)丙烯酸烷基酯的含量增加，加工性能会提高，但是成本会大幅度增加，一般在加工性能满足要求的前提下，(甲基)丙烯酸酯烷基酯的含量越低越好。

例如，按照已知的方法采用合适的分散介质、分散剂、引发剂进行聚乙烯的氯化反应得到伸长率大于1000％小于1600％的与PVC具有良好的相容性的氯化聚乙烯橡胶粉体，优选按照以下方法制备：

在反应器中加入0.01～0.5重量份的分散剂，0.01～0.5重量份的乳化剂，然后加入分散介质使三种辅助原料总重量份为250重量份，再加入15～40重量份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至70～90℃后，开始通入8～50重量份氯气，通氯气的速度保持在13～23重量份/小时，通入氯气的同时，在1小时内缓慢升温至135～140℃后保温1小时，氯气通完后将温度保持在135-142℃之间反应3小时，然后冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1000～1600％的橡胶粉末。

通常所使用的分散介质为水。

使用已知的分散剂包括水溶性的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物；乳化剂包括聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯脂肪酸酯。

引发剂可以是水溶性的聚合引发剂和油溶性的聚合引发剂，例如常见的过硫酸盐等无机聚合引发剂、有机过氧化物或偶氮化合物，可以单独使用，也可以与亚硫酸盐，硫代硫酸盐，一取代盐(一个氢被金属取代)和甲醛化次硫酸氢钠等组成的氧化-还原体系一起使用。例如，过硫酸盐包括过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵等。有机过氧化物包括叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰等。

根据使用的目的通过适当的调整反应的温度可以得到所需要的伸长率。

所述的氯化聚乙烯橡胶粉体可直接用于PVC的低温增韧改性，也可以将所述的氯化聚乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯进行接枝或互穿网络共聚反应，得到断裂伸长率为1000-1600％橡胶粉体，具体的共聚反应方法如下：

在反应器中加入0.01～0.5重量份的分散剂，0.01～0.5重量份的引发剂、分散介质使三种辅助原料总重量份为250份，加入15～40重量份的所述氯化聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至70～90℃后，再加入1～40重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯，保持温度在80到85℃，反应2～5小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1000～1600％的聚合物橡胶颗粒。

如使用二步或多步反应时，要在确认前一步反应已经完成后再加入下一步的反应物。据此，每一步的反应物和下一步的反应物不相混。

所得到的聚合物橡胶颗粒根据需要采用常规方式进行离心、水洗和干燥。

从作为低温增韧剂加入到PVC树脂混合物中的角度看，由上述步骤得到的低温增韧改性剂的平均粒径优选为40到450微米之间。

低温增韧改性剂的用量相对于100重量份的PVC树脂使用量为5-30重量份，优选5-25重量份，更优选8-15重量份。如果低温增韧剂的用量低于5份，就不能达到加入增韧改性剂所要达到的效果。如果用量大于30重量份，PVC树脂的优异的加工性能和机械性能就会被破坏。

所述的丙烯酸酯类聚合物是含有甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的聚合物。

本发明的聚氯乙烯混合物根据需要可包括一种或多种的其他添加剂，例如稳定剂、润滑剂、抗冲击改性剂、着色剂和填料等。

所述的稳定剂是有机锡热稳定剂、钙-锌稳定剂或铅盐稳定剂；所述的填充物是碳酸钙、滑石粉或白炭黑；所述的润滑剂是选自氧化聚乙烯蜡、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸、硬脂酸单甘脂、硬脂酸/己二酸/季戊四醇酯或硬脂酸钙；所述的染料是指钛白粉、炭黑、群青或荧光增白剂

制备本发明的聚氯乙烯树脂混合物的方法没有特别的限制。例如，混合物的制备方法可以是把PVC树脂、低温增韧改性剂、稳定剂和其他添加剂在适当的温度下用高速搅拌机混合后再用低速搅拌机冷却后得到PVC混合物。

本发明中的聚氯乙烯树脂混合物的成型方法没有特别的限制，使用一般的方法，如挤出成型或注塑成型。

具体实施方式

下面通过实施例和比较例详细的说明本发明，其中所有的“份”与“％”均按重量计，除非另有所指。应特别需要被理解的是本发明并不局限于这些例子。

实施例和比较例中的检验方法如下所示：

断裂伸长率的测定：按照国标GB/T 528-2009，GB/T 1040.1-2006

反应转化率的测定：根据以下公式计算反应的转化率

反应转化率＝(生成的橡胶粉末的重量/进料反应物的量)×100％；其中氯气为反应物时，氯气的量按实际加入量的二分之一计算。

粉体粒径的测定

挤出机的成型条件和规格

PVC片材制品的成型温度：C1＝165℃，C2＝175℃，C3＝185℃。

模头温度＝185℃。

挤出机的规格：

螺杆：长径比(L/D)＝25，压缩比＝2.5，主机转速＝60转/分。

模头：宽＝100mm，厚＝3mm..

实施例1

向装有搅拌桨的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，开始通入18份氯气，通氯气的速度保持在18份/小时，然后一边通氯气一边升温至135℃，升温时间为一小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到135℃后，保持温度在135℃，以每小时18份的速度通入剩余的18份氯气。然后将温度保持在135-138℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1140％的橡胶粉末(样品1)。

反应的转化率为99.1％，粉体的粒径为240微米。

在高速混合器中，加入100份的PVC(中国石油化工公司齐鲁分公司生产的S-1000，平均聚合度为1000)，10份的上述橡胶粉末(样品1)，5份的碳酸钙，5份的二氧化钛，2份的甲基锡(锡含量为18％)热稳定剂，1份的硬脂酸钙，0.5份的石蜡(熔点为60℃)，0.5份的聚乙烯蜡(熔点为110℃)，然后开启搅拌，内部升温至120℃，冷却后得到粉末状PVC混合物。将该混合物在挤出机上挤出得到PVC片状制品。评价拉伸强度和断裂伸长率。

实施例2

向装有搅拌桨的30升的反应器中加入水，0.1份的聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物分散剂，0.05份的引发剂，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的样品(1)，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，再加入5份的丙烯酸丁酯和1份甲基丙烯酸甲酯，保持温度在80到85℃，反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1260％的橡胶粉末(样品2)。

反应的转化率为99.3％，粉体的粒径为310微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

实施例3

向装有搅拌桨的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至90℃后，开始通入18份氯气，通氯气的速度保持在18份/小时，然后一边通氯气一边升温至140℃，升温时间为1小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到140℃后，保持温度在140℃，以每小时18份的速度通入剩余的18份氯气。然后将温度保持在138-142℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1320％的橡胶粉末(样品3)。

反应的转化率为99.2％，粉体的粒径为340微米。

PVC混合物与PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

实施例4

向装有搅拌桨的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，开始通入13份氯气，通氯气的速度保持在13份/小时，然后一边通氯气一边升温至135℃，升温时间为一小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到135℃后，保持温度在135℃，以每小时23份的速度通入剩余的23份氯气。然后将温度保持在135-138℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1360％的橡胶粉末(样品4)。

反应转化率为99.1，粉体的粒径为330微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

实施例5

向装有搅拌桨的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，开始通入13份氯气，通氯气的速度保持在13份/小时，然后一边通氯气一边升温至140℃，升温时间为一小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到140℃后，保持温度在140℃，以每小时23份的速度通入剩余的23份氯气。然后将温度保持在138-142℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1450％的橡胶粉末(样品5)。

反应的转化率为99.1％，粉体的粒径为280微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

实施例6

向装有搅拌浆的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入25份的样品(5)，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，然后加入8份的丙烯酸辛酯和2份的甲基丙烯酸丁酯，保持温度在80到85℃，反应4小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1540％的橡胶粉末(样品6)。

反应的转化率为99.0％，粉体的粒径为230微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

比较例1

向装有搅拌桨的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至70℃后，开始通入18份氯气，通氯气的速度保持在18份/小时，然后一边通氯气一边升温至125℃，升温时间为一小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到125℃后，保持温度在125℃，以每小时18份的速度通入剩余的18份氯气。然后将温度保持在125-128℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为740％的橡胶粉末(对比样品1)。

反应的转化率为99.1％，粉体的粒径为270微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

比较例2

向装有搅拌浆的30升的反应器中，加入0.25份溶入水的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物作为分散剂，加入0.24份的聚环氧乙烯十二烷基醚为乳化剂，然后加入水，使总用水量和所有的辅助原料，为250份，再加入30份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至80℃后，开始通入24份氯气，通氯气的速度保持在24份/小时，然后一边通氯气一边升温至135℃，升温时间为一小时，升温和通氯气同时进行，在反应温度达到135℃后，保持温度在135℃，以每小时12份的速度通入剩余的12份氯气。然后将温度保持在135-138℃之间反应3小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为840％的橡胶粉末(对比样品2)。

反应的转化率为99.0％，粉体的粒径为260微米。

PVC混合物和PVC片状制品的制备方法如实施例1相同。

实施例1-6和比较例1-2的实验结果对比如表1所示：

表1

由表1可以看出，PVC低温增韧剂橡胶粉末的断裂伸长率越大，PVC片材制品的断裂伸长率也越大，所以PVC制品的韧性就越好。

实施例7-10

PVC低温增韧剂橡胶粉体的制备方法与实施例6完全相同，PVC片材的制备方法和实施例6完全相同，只是样品(6)在PVC混合料中的添加量不是10份，实施例7、8、9、10中样品(6)的添加份数分别是7份，9份，11份，13份。

比较例3-5

PVC低温增韧剂橡胶粉末的制备方法与实施例6完全相同，PVC片材的制备方法完全一样，只是样品(6)在PVC混合料中的添加量不同，比较例3、4、5中样品(6)的添加份数分别是2份、3份、5份。

比较例6

PVC低温增韧剂橡胶粉末的制备方法与实施例6完全相同，PVC片材的制备方法完全一样，只是样品(6)在PVC混合料中的添加量不同，比较例6中样品(6)的添加份数为32，但是，由于PVC混合料的加工性能差，在挤出机中不能挤出成型。

表2

	样品6份数	PVC片材断裂伸长率百分比(％)
			实施例7	7	207
实施例8	9	222
			实施例9	11	260
实施例10	13	283
			比较例3	2	108
比较例4	3	142
			比较例5	4	169

由表2可以可出，当低温增韧改性剂橡胶粉末的添加量越高，则PVC的断裂伸长率越大。小于5份时，PVC片材制品的断裂伸长率低于170％，所以要想得到断裂伸长率大于170％的PVC制品，低温增韧改性剂的添加量应该在5份以上。

Claims

1.一种聚氯乙烯混合物，其特征在于，按重量份计，它由以下组分组成：(a)100份的聚氯乙烯树脂，(b)5-30份的低温增韧改性剂，(c)0.5-5份的稳定剂，(d)0-50份的填充物，(e)0-50份的木粉，(f)0-10份的丙烯酸酯类聚合物，(g)0-20份的抗冲击改性剂，(h)0-5份的润滑剂，和(i)0-10份的颜料；所述的低温增韧改性剂是断裂伸长率为1000％至1600％且氯重量百分含量≥10％的橡胶粉体。

2.权利要求1所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的聚氯乙烯树脂含有80-100％重量百分比的氯乙烯单元和0-20％重量百分比的能与聚氯乙烯共聚的其他单体单元的均聚物或共聚物。

3.权利要求2所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的能与聚氯乙烯共聚的其他单体选自醋酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯或其他乙烯基单体中的一种或两种以上的混合物。

4.权利要求1所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的低温增韧改性剂选自氯化聚乙烯、氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类的接枝共聚物、氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类的互穿网络共聚物、或者氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类共聚物的混合物。

5.权利要求4所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的氯化聚乙烯的氯重量含量为10-40％。

6.权利要求4所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的(甲基)丙烯酸烷基酯在低温增韧改性剂中的重量百分比含量为0-50％。

7.权利要求4所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于，所述的氯化聚乙烯按照以下方法制各：

在反应器中加入0.01～0.5重量份的分散剂、0.01～0.5重量份的乳化剂，然后加入分散介质，使三种辅助原料总重量份为250重量份，再加入15～40重量份的高密度聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至70～90℃后，开始通入8～50重量份氯气，通氯气的速度保持在13～23重量份/小时，通入氯气的同时，在1小时内缓慢升温至135～140℃后保温1小时，氯气通完后将温度保持在135-142℃之间反应3小时，然后冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1000～1600％的橡胶粉末。

8.权利要求4所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于，所述的氯化聚乙烯与(甲基)丙烯酸酯类的接枝共聚物的共聚反应方法如下：

在反应器中加入0.01～0.5重量份的分散剂、0.01～0.5重量份的引发剂、以及分散介质，使三种辅助原料总重量份为250份，加入15～40重量份的所述氯化聚乙烯，搅拌下反应物料的温度升高至70～90℃后，再加入1～40重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯，保持温度在80到85℃，反应2～5小时后，冷却至40℃以下，离心，干燥得到断裂伸长率为1000～1600％的聚合物橡胶颗粒。

9.权利要求1所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的低温增韧改性剂的用量相对于100重量份的PVC树脂使用量为5-25重量份。

10.权利要求1所述的聚氯乙烯混合物，其特征在于：所述的稳定剂是有机锡热稳定剂、钙-锌稳定剂或铅盐稳定剂；所述的填充物是碳酸钙、滑石粉或白炭黑；所述的丙烯酸酯类聚合物是含有甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的聚合物；所述的润滑剂是选自氧化聚乙烯蜡、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸、硬脂酸单甘脂、硬脂酸/己二酸/季戊四醇酯或硬脂酸钙；所述的染料是指钛白粉、炭黑、群青或荧光增白剂。