CN102604352B - 含再生pc和再生pet无卤阻燃树脂组合物及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物及制备方法，该组合物包括以下组分及重量百分比含量：原生PC？5～50％、再生PC？20～63％、再生PET5～35％、增韧剂5～15％、阻燃剂10～20％、阻燃防滴落剂0.1～0.8％、抗氧剂0.1～1％、润滑剂0.1～2％以及含1～5％的甲基丙烯酸缩水甘油酯和20～33％的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物0.2～2％；按组分备料后，先将再生PET、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物充分混合、导出、挤出造粒、做成母粒；再将母粒及其余组分充分混合、导出、挤出造粒，即得。本发明的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物具有较高冲击性能且稳定性良好。

Description

含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物及制备方法

技术领域

本发明涉及一种组合物及其制备方法，尤其是涉及一种含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物及制备方法。

背景技术

随着塑料产业的持续快速发展，塑料制品在各行业领域得到了广泛的应用，但伴随而来的是塑料废弃物也日益增多，造成了能源的巨大浪费，废旧塑料回收利用越来越被重视。

众所周知，塑料原料是从天然石油中提炼的化工产品，石油是现代工业的命脉，是不可再生的自然资源。据有关部门统计，一个中等城市每年产生的塑料废弃物，可满足20家中、小型塑料企业的原料需求。因此，再生塑料就是石油再生。利用废旧塑料熔融造粒，即可缓解塑料原料供需矛盾，又可大量节省国家进口原油的外汇。另外，由于绝大多数塑料不可降解，日积月累，造成了严重的白色污染，破坏了地球的生态环境。

聚碳酸酯(PC)具有优异的耐冲击性、耐热性、良好的尺寸稳定性、电绝缘性性能，并具有无毒和吸水性低的特点，能在较宽的温度范同内使用，且透光率可达90％，素有“透明金属”的称号，常用来代替铜或其他有色金属，广泛应用于电子电气、汽车工业、机械、光学、医药等领域。近年来，PC消费量的迅速增长，不可避免地产生大量废弃PC制品，它虽然足宝贵的再生资源，但处理不当又会对环境造成无法弥补的危害；所以对废弃PC制品的回收再利用具有重大的经济和社会效益；就其回收来源方面，水桶、型材和光盘类PC尤为集中。

据PCI的数据，2008年，全球PET产能达6700万吨，产量为6100万吨，巨大的消费使每年产生的废旧PET树脂高达数百万吨。如不能加以充分利用，则造成资源的巨大浪费。目前，再生PET主要用于纤维、片材、非食品包装用瓶以及少量的塑钢带和单丝等产品，在工程塑料领域应用较少，尤其是在塑料合金领域的应用鲜有报道。

US7462649B2专利描述将PET瓶解聚后通过酯交换反应再合成，实现瓶到瓶再生利用。CN101338070A专利描述将一种含环氧基的橡胶改性芳香族乙烯基共聚物树脂改性的阻燃聚碳酸酯与聚酯树脂组合物的制备，但未提及再生材的利用。

一般工程级的PET韧性差，再生PET的粘度更低，韧性更差，如不能提高韧性，可应用性不强。加入PC后开发无卤阻燃类产品，从环保和实际应用上意义很大，如家电、0A类产品应用上替代无卤阻燃PC/ABS。

与再生PC相比，较低分子量和较宽的分子量分布对再生PET性能的影响更大，产品性能稳定性较差，为达到比较稳定的机械性能较为困难，使再生PET的应用受到了一定限制。

发明内容

本发明的目的是提供一种含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物及制备方法，本发明实现了循环利用再生PC和再生PET，同时也克服因体系中含有再生PC与再生PET导致组合材料机械性能稳定性变差的技术问题。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现：

本发明涉及一种含再生PC及再生PET的无卤阻燃树脂组合物，所述无卤阻燃树脂组合物包括以下组分及重量百分比含量：

原生PC5～50％；

再生PC20～63％；

再生PET5～35％；

苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物0.2～2％；

增韧剂5～15％；

阻燃剂10～20％；

阻燃防滴落剂0.1～0.8％；

抗氧剂0.1～1％；

润滑剂0.1～2％。

所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比含量为1～5％、丙烯腈的重量百分比含量为20～33％。

优选的，所述的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比含量为1～5％、丙烯腈的重量百分比含量为27～30％。

优选的，所述的原生PC为10000～40000重均分子量的双酚A型芳族聚碳酸酯。

优选的，所述的再生PC为10000～40000重均分子量的双酚A型芳族聚碳酸酯。

优选的，所述的再生PET的粘度为0.65～0.9dl/g。

优选的，所述的增韧剂为丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂、丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂、苯乙烯型核壳结构型增韧剂、长链型增韧剂、反应型三元共聚体增韧剂中的一种或几种的混合。

优选的，所述的增韧剂为丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂或丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂、或者为两者的混合。

优选的，

所述的丙烯酸酯类核壳结构性增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物；

所述的丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-硅橡胶共聚物；

所述的苯乙烯型核壳结构型增韧剂为丙烯腈-苯乙烯-丁二烯三元共聚物；

所述的长链型增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；

所述的反应型三元共聚体增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物或者乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。

优选的，所述的阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂。

优选的，所述的磷酸酯类阻燃剂为单磷酸酯或低聚磷酸酯类阻燃剂、或者为两者的混合物。

优选的，所述单磷酸酯类阻燃剂为磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三苯基酯、磷酸二甲基苯基酯、磷酸三丁基酯或磷酸二甲苯基二苯基酯；

所述低聚磷酸酯类阻燃剂为间苯二酚双偶-(磷酸二苯酯)、双酚A双偶-(磷酸二苯酯)或二磷酸二苯基季戊四醇。

优选的，所述的抗氧剂为受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧剂、或者两者的混合。

优选的，所述的受阻酚类抗氧剂为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯或β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯；

所述的亚磷酸酯类抗氧剂为三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯或季戊四醇双亚磷酸二(2.4-二特丁基苯基)酯。

优选的，所述的润滑剂为脂肪酸盐、脂肪酸酰胺、硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、硅酮粉、甲撑双硬脂酸酰胺、N，N’-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或几种的混合。

优选的，所述的阻燃防滴落剂为聚四氟乙烯类阻燃防滴落剂。

本发明还涉及一种制备前述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物的方法，包括以下步骤：

a、按照所述组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合，导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再将母粒与步骤a中备好的原料中的其余组分在高混机中充分混合，导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，即得到所述无卤阻燃树脂组合。

本发明中，所述“原生”为没有经过消费的，所述“再生”为经过消费后的；即，所述“原生PC”为新原材料PC，所述“再生PC”消费后再生循环利用的PC材料；这是本领域技术人员熟知的概念。

本发明具有如下有益效果：本发明最突出的技术点是使再生PET和苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物共挤，做成母粒；其目的在于，通过甲基丙烯酸缩水甘油酯使再生PET增粘和端基封端，提高其分子量、稳定分子量分布和抑制酯交换作用，从而解决利用再生PC和再生PET的树脂产品性能稳定性差的问题。本发明的含再生PC及再生PET的无卤阻燃树脂组合物抗缺口冲击性能等均较好，同时产品的生产成本得到了降低，且稳定性较好。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

以下实施例和对比例中，所述“原生”为没有经过消费的，所述“再生”为经过消费后的；即，所述“原生PC”为新原材料PC，所述“再生PC”消费后再生循环利用的PC材料；这是本领域技术人员熟知的概念。

1.实施例1～10及对比例1～16

1.1、组分代号含义的说明

组分A-1：为PC，聚碳酸酯的重均分子量为25000，湖南石化生产；

组分A-2：为PC，聚碳酸酯的重均分子量为21000，湖南石化生产；

组分A-3：为再生PC，市售，聚碳酸酯的重均分子量为24000；

组分：B-1：再生PET，市售，其来源为PET饮料瓶片，粘度为0.8dl/g；

组分B-2：新料PET，粘度为1.0，金山石化生产；

组分C-1：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为8％，丙烯腈含量为28％；

组分C-2：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为5％，丙烯腈含量为28％；

组分C-3：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为28％；

组分C-3a：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为35％；

组分C-3b：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为30％；

组分C-3c：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为27％；

组分C-3d：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为20％；

组分C-3e：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为15％；

组分C-4：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN--GMA)，GMA含量为1％，丙烯腈含量为28％；

组分C-5：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-GMA)，GMA含量为0.5％，丙烯腈含量为28％；

组分D-1：MBSEM-500，LG生产；

组分D-2：丙烯酸-硅橡胶类增韧剂，S-2001，三菱丽阳生产；

组分D-3：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物增韧剂；丁二烯含量54％，苯乙烯含量34％，丙烯腈含量12％，韩国锦湖石化生产；

组分E：阻燃剂，BDP。大湖公司生产；

组分F：阻燃防滴落剂。PTFE类，AS包覆，PTFE含量在50％，市售；组分G：加工助剂，包括润滑剂乙撑双硬脂酰胺、亚磷酸酯类抗氧剂168、受阻酚IRGANOX1076和润滑剂道康宁MB-50，四者重量比为2∶2∶1∶1。

1.2、机械性能测试方法

拉伸测试：按照ASTM-D638标准测试，拉伸速度为50mm/min；

Izod冲击强度：按照ASTM-D256标准测试；

MI：按照ASTM-D1238标准测试。

1.3、实施例和对比例的设置

(1)实施例1～10

实施例1～10分别提供了含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其制备方法包括以下步骤：

a、按照表1中组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合后导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再与步骤a中备好的原料中的其余组分充分混合后造粒，制得得到相应的无卤阻燃树脂组合物。

之后对制得的产品进行机械性能测试，结果如表1所示。

(2)对比例1、2、8和9

对比例1、2、8和9也提供了含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物。

所述无卤阻燃树脂组合物的制备方法包括如下步骤：按照表2中组分及重量百分比含量充分混合后，采用一步法造粒，即得到该产品。

之后对制得的产品进行机械性能测试，结果如表2所示。

(3)对比例3～7、10

对比例3～7和10也提供了含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物。

所述无卤阻燃树脂组合物的制备方法包括如下步骤：

a、按照表2中组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合后导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再与步骤a中备好的原料中的其余组分充分混合后造粒，制得该产品。

之后对制得的产品进行机械性能测试，结果如表2所示。

(4)对比例11～16

对比例11～16也提供了含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物。

所述无卤阻燃树脂组合物的制备方法包括如下步骤：

a、按照表3中组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合后导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再与步骤a中备好的原料中的其余组分充分混合后造粒，制得该产品。

之后对制得的产品进行机械性能测试，结果如表3所示。

1.4、从上述实施例和比较例可以得出如下结论

1.4.1、优选地，所述的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比含量为1～5％、丙烯腈的重量百分比含量为27～30％；

(1)结合表1和表2，比较实施例1与对比例3、4机械性能测试数据可知：对比例3、4组合物的缺口冲击性能比实施例1的相差较多；实施例1与对比例3、4的区别在于：分别采用了组分C-3、C-1和C-5，而组分C-3、C-1和C-5均为苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，丙烯腈含量均为28％，所不同之处在于对应的GMA含量分别为2％、8％、0.5％；由此说明GMA含量为2％时所得组合物机械性能较好；

(2)结合表1，对比实施例1与实施例5、6的组合物机械性能测试数据可知：三者的缺口冲击性能均能满足要求；实施例1、5、6的组合物分别采用了组分C-3、C-2和C-4，而组分C-3、C-2和C-4均为苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)，丙烯腈含量均为28％，不同之处在于对应的GMA含量分别为2％、5％、1％；进而说明：选择GMA含量在1～5％为佳。

(3)结合表1和表3，比较实施例1与对比例11～15组合物机械性能测试数据可知：实施例1与对比例12、13制得的产品机械性能较佳；实施例1与对比例11～15的区别仅在于采用的苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-co-GMA)中丙烯腈含量不同，分别为28％、35％、30％、27％、20％、15％；由此说明：选择丙烯腈含量在27～30％为佳。

综上，选择苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物时，选择GMA含量在1～5％、丙烯腈含量在27～30％为佳。

1.4.2、优选地，所述组合物中，苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物的含量为0.2～2％；

比较实施例1、7、8的测试数据可知，缺口冲击强度为：实施例8＞1＞7；

实施例1、7、8的区别在于：组分C3的添加量不同，分别为0.4％、0.2％、2.0％；

比较比较例6、7，比较例6缺口冲击强度下降明显，而比较例7与实施例8缺口冲击强度相当，但熔融指数随着C3量的增加继续下降；

再进一步比较比较例1、2，从缺口冲击强度数据可知，比较例2＞1；由此说明：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在体系中非常重要，尤其是保证一定的冲击性能，其含量低于0.2％时效果变得不明显，在高于2％时改善冲击性能不再提高，但会使流动性继续降低；

综上，所述组合物中，苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物的重量百分数优选为0.2～2％。

1.4.3、优选地，本发明的组合物采用两步法制备效果较好；

分别比较实施例1和对比例1、实施例9和对比例8、实施例10和对比例9，从缺口冲击强度测试数据可知：实施例均优于对比例；这是由于实施例采用两步法，而对比例采用一步法；由此说明：加工方式采用两步法所制备的组合物性能较好，采用预先使再生PET增粘对物性的稳定尤其重要；

1.4.4、优选地，组合物中，再生PET量超过30％时，阻燃性能变差；

比较实施例1、9、10，对比例1、8、9，从缺口冲击性能测试数据可知：随着再生PET量的提高对冲击性能影响很大，再生PET量超过30％时，阻燃性能变差；

再比较实施例10和比较例10，从缺口冲击强度测试数据可知：比较例10变差明显；由于两者的区别是再生PET的量不同；由此可知：再生PET的量＞30％以后，冲击下降明显，可能影响实际应用；

1.4.5、苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物不但起到增粘效果，还可起到封PET端基抑制酯交换的作用；

比较实施例1和对比例16，从缺口冲击强度测试数据可知：实施例1＞对比例16；两者区别是：实施例1是把再生PET用C3预处理，对比例16是用高粘度新原材料PET；由此说明：PET用高粘度新原材料，物性仍是波动较大，反映出苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物不但起到增粘效果，还可起到封PET端基抑制酯交换的作用；

1.4.6、再生PC量变化对冲击强度的影响是可控的；

比较实施例1和实施例4，从缺口冲击强度测试数据可知：缺口冲击性能基本相当；由此可知：再生PC量变化对冲击强度的影响是可控的；

1.4.7、丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂和丙烯酸-硅橡胶类增韧剂增韧效果较好；

比较实施例1、2、3，从缺口冲击强度测试数据可知：数值基本相当；三者区别是：选择增韧剂为D1、D2或复配；由此可知：优选的丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂和丙烯酸-硅橡胶类增韧剂均可以起到良好增韧的效果。

表1实施例1～10中各组分、含量及测试结果

表2对比例1～10中各组分、含量及测试结果

表3对比例11～16中各组分、含量及测试结果

2.实施例11～14

实施例11～14分别提供了含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物。

2.1、组分代号含义的说明

组分A-1a，原生PC，双酚A型芳族聚碳酸酯，重均分子量为10000；

组分A-2a，原生PC，双酚A型芳族聚碳酸酯，重均分子量为40000；

组分A-3a，再生PC，双酚A型芳族聚碳酸酯，重均分子量为10000；

组分A-3b，再生PC，双酚A型芳族聚碳酸酯，重均分子量为40000；

组分B-1a，再生PET，市售，粘度为0.65dl/g；

组分B-1b，再生PET，市售，粘度为0.9dl/g；

组分C-6：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-GMA)，GMA含量为2％，丙烯腈含量为33％，自制；

组分C-7：苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(SAN-GMA)，GMA含量为3％，丙烯腈含量为20％，自制；

组分D-4，乙烯-丙烯酸甲酯和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，二者质量比为1∶1；

组分D-5，甲基丙烯酸甲酯-硅橡胶共聚物和丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物，二者质量比为1∶1；

组分E-1，间苯二酚双偶-(磷酸二苯酯)；

组分E-2，磷酸三甲基酯和二磷酸二苯基季戊四醇，二者重量比为1∶1；

组分F，阻燃防滴落剂，PTFE类，AS包覆，PTFE含量在50％，市售；

组分G-1a，抗氧剂，季戊四醇双亚磷酸二(2.4-二特丁基苯基)酯；

组分G-1b，抗氧剂，四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯和三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二者质量比为1∶1；

组分G-2a，润滑剂，甲撑双硬脂酸酰胺；

组分G-2b，润滑剂，硬脂酸锌和硅烷聚合物。

2.2、机械性能测试方法

拉伸测试：按照ASTM-D638标准测试，拉伸速度为50mm/min；

Izod冲击强度：按照ASTM-D256标准测试；

MI：按照ASTM-D1238标准测试。

2.3、制备方法，包括以下步骤：

a、按照表4中组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈共聚物-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合后导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再与步骤a中备好的原料中的其余组分充分混合后造粒，制得该产品。

2.4、效果检测，对制得的产品进行机械性能测试，结果如表4所示；

表4实施例11～14中各组分、含量(重量百分比)及测试结果

由表4可知：实施例制备的含PC和再生PET制得的树脂产品抗缺口冲击性能等均较好，同时具有良好的稳定性。

综上所述，本发明最突出的技术点是使再生PET和苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物共挤，做成母粒；其目的在于，通过甲基丙烯酸缩水甘油酯使再生PET增粘和端基封端，提高其分子量、稳定分子量分布和抑制酯交换作用，从而解决利用再生PC和再生PET的树脂产品性能稳定性差的问题。本发明的含再生PC及再生PET的无卤阻燃树脂组合物抗缺口冲击性能等均较好，同时产品的生产成本得到了降低，且稳定性较好。

Claims (12)

1.一种含再生PC和再生PET的无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述无卤阻燃树脂组合物包括以下组分及重量百分比含量：

所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比含量为1～5％、丙烯腈的重量百分比含量为20～33％；

所述的原生PC为10000～40000重均分子量的双酚A型芳族聚碳酸酯；

所述的再生PC为10000～40000重均分子量的双酚A型芳族聚碳酸酯；

所述的再生PET的粘度为0.65～0.9dl/g；

所述的增韧剂为丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂、丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂、苯乙烯型核壳结构型增韧剂、长链型增韧剂、反应型三元共聚体增韧剂中的一种或几种的混合。

2.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比含量为1～5％、丙烯腈的重量百分比含量为27～30％。

3.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的增韧剂为丙烯酸酯类核壳结构型增韧剂或丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂、或者为两者的混合。

4.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，

所述的丙烯酸酯类核壳结构性增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物；

所述的丙烯酸酯-硅橡胶类核壳结构型增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-硅橡胶共聚物；

所述的苯乙烯型核壳结构型增韧剂为丙烯腈-苯乙烯-丁二烯三元共聚物；

所述的长链型增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；

所述的反应型三元共聚体增韧剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物或者乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。

5.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂。

6.根据权利要求5所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的磷酸酯类阻燃剂为单磷酸酯或低聚磷酸酯类阻燃剂、或者为两者的混合物。

7.根据权利要求6所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述单磷酸酯类阻燃剂为磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三苯基酯、磷酸二甲基苯基酯、磷酸三丁基酯或磷酸二甲苯基二苯基酯；

所述低聚磷酸酯类阻燃剂为间苯二酚双偶-(磷酸二苯酯)、双酚A双偶-(磷酸二苯酯)或二磷酸二苯基季戊四醇。

8.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧剂、或者为两者的混合。

9.根据权利要求8所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的受阻酚类抗氧剂为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯；

所述的亚磷酸酯类抗氧剂为三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯或季戊四醇双亚磷酸二(2.4—二特丁基苯基)酯。

10.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的润滑剂为脂肪酸盐、脂肪酸酰胺、硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、硅酮粉、甲撑双硬脂酸酰胺、N,N’-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或几种的混合。

11.根据权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物，其特征在于，所述的阻燃防滴落剂为聚四氟乙烯类阻燃防滴落剂。

12.一种制备如权利要求1所述的含再生PC和再生PET无卤阻燃树脂组合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、按照所述组分及重量百分比含量备料；

b、先将步骤a中备好的原料中的再生PET、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物在高混机中充分混合，导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，做成母粒；

c、再将母粒与步骤a中备好的原料中的其余组分在高混机中充分混合，导出，然后放入螺杆机中挤出造粒，即得到所述无卤阻燃树脂组合。