CN102603776B - 一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 - Google Patents
一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102603776B CN102603776B CN201210035348.5A CN201210035348A CN102603776B CN 102603776 B CN102603776 B CN 102603776B CN 201210035348 A CN201210035348 A CN 201210035348A CN 102603776 B CN102603776 B CN 102603776B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methoxv
- pyridine
- benzimidazolyl
- organic material
- luminous organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法，它涉及一种有机发光材料及其制备方法。本发明解决了现有发蓝光的有机发光材料种类稀少，荧光寿命较短的问题。本发明产品的分子式为C13H11N3OZnCl2。本发明的制备方法如下：一、配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备；二、在氮气保护下，将配体和无水ZnCl2溶于有机溶剂中，搅拌；然后室温挥发即可。本发明方法制备产品为晶型完好的单晶；本发明制得的发光材料经测试，呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能较好，荧光寿命为6.6μs。本发明方法简单易操作且产率高，达到80%以上。本发明应用于有机发光材料及其制备领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机发光材料的制备方法。
背景技术
目前，设计与合成全光谱范围的发光有机配合物一直受到材料领域的极大重视。通过发现简单小分子体系来实现三种关键的基色(蓝，绿，红)对于合成工作者是一项富有魅力的挑战。通过稀土离子铕(III)和铽(III)自身的4f-4f跃迁，大量的红光和绿光材料在有机电致发光器件（简称OLED）方面得到了良好的发挥。相对于上述材料的普及，发射波长在455nm至492nm的蓝光材料却极少被报道。近来王苏宁等人研究了一系列含氮原子杂环金属配合物在蓝光OLED方面的应用，证明了该类配体具备了蓝光发射体上的潜在应用。但是，由于有机小分子与金属配位后，增加了配体分子的构型刚性和共平面性，进一步防止小分子基团对荧光的淬灭，从而增加了发光配合物的荧光寿命。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有发蓝光的有机发光材料种类稀少，荧光寿命较短的问题，而提供一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法。
本发明的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的分子式为C13H11N3OZnCl2，其中，结构式为
本发明的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法是按以下步骤进行的：
一、配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备：将0.05～1mg的邻苯二胺溶解于1～20mL的甲醇溶剂中，并以200r/min的速度搅拌均匀，得混合溶液；向上述混合溶液中以30滴/min～60滴/min的速度，分别滴加0.1～2.4mL的6-甲氧基-吡啶-2醛和0.5～1mL的甲酸，滴加结束后回流10～15h，再用冷肼除去甲醇溶剂，然后室温静置7～10d，即得配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶；
二、将步骤二得到的配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶和金属盐按摩尔比为1:1的比例，溶解于15～30mL的混合溶剂中，在65℃～70℃温度，氮气的持续保护的条件下，回流搅拌12～18h，得溶液A；
三、将步骤二得到的溶液A进行过滤，收集滤液，将滤液在室温下静置7～10d，即得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物；其中，步骤二中所述的混合溶剂是由甲醇和二氯甲烷组成的。
本发明使用的混合溶剂的用量对反应无明显影响。
本发明制备的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物为晶型完好的单晶；本发明制得的有机发光材料经发光性能测试，在二氯甲烷溶液和室温条件下呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能比较好。配合物的形成增加了体系的共轭性，最大发射波长红移至470nm，且半高宽在40nm，表现出纯度极高的蓝光，荧光寿命为6.6μs，并且稳定性强，可在空气中长时间放置。本发明的方法简单易操作且产率高，产率达到80%以上。
本发明选择了廉价易得的氯化锌与设计合成的苯并咪唑类衍生物合成出具有较长荧光寿命，单色纯度高的d10族金属配合物蓝光发光材料，解决了现有蓝光发光材料种类稀少，荧光寿命较短的问题。
附图说明
图1是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的紫外光谱图；
图2是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的红外光谱图；
图3是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的荧光光谱图，其中-·-为343nm激发曲线，—为406nm发射曲线；
图4是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的晶体结构图；
图5是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的红外光谱图；
图6是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的荧光光谱图，其中-·-为激发曲线，—为发射曲线；
图7是本发明具体实施方式五制得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的寿命衰减曲线图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的分子式为C13H11N3OZnCl2，其中，结构式为
本实施方式制备的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物为晶型完好的单晶；本实施方式制得的有机发光材料经发光性能测试，在二氯甲烷溶液和室温条件下呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能比较好。
配合物的形成增加了体系的共轭性，最大发射波长红移至470nm，且半高宽在40nm，表现出纯度极高的蓝光，荧光寿命为6.6μs，并且稳定性强，可在空气中长时间放置。
本实施方式选择了廉价易得的氯化锌与设计合成的苯并咪唑类衍生物合成出具有较长荧光寿命，单色纯度高的d10族金属配合物蓝光发光材料，解决了现有蓝光发光材料种类稀少，发光寿命较短不足的问题。
具体实施方式二：本实施方式的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法是按照以下步骤进行的：
一、配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备：将0.05～1mg的邻苯二胺溶解于1～20mL的甲醇溶剂中，并以200r/min的速度搅拌均匀，得混合溶液；向上述混合溶液中以30滴/min～60滴/min的速度，分别滴加0.1～2.4mL的6-甲氧基-吡啶-2醛和0.5～1mL的甲酸，滴加结束后回流10～15h，再用冷肼除去甲醇溶剂，然后室温静置7～10d，即得配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶；
二、将步骤二得到的配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶和金属盐按摩尔比为1:1的比例，溶解于15～30mL的混合溶剂中，在65℃～70℃温度，氮气的持续保护的条件下，回流搅拌12～18h，得溶液A；
三、将步骤二得到的溶液A进行过滤，收集滤液，将滤液在室温下静置7～10d，即得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物；其中，步骤二中所述的混合溶剂是由甲醇和二氯甲烷组成的。
本实施方式步骤二中所述的混合溶剂是由甲醇和二氯甲烷按任意比组成的。
本实施方式制备的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物为晶型完好的单晶；本实施方式制得的有机发光材料经发光性能测试，在二氯甲烷溶液和室温条件下呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能比较好。
配合物的形成增加了体系的共轭性，最大发射波长红移至470nm，且半高宽在40nm，表现出纯度极高的蓝光，荧光寿命为6.6μs，并且稳定性强，可在空气中长时间放置。本实施方式的方法简单易操作且产率高，产率达到80%以上。
本实施方式选择了廉价易得的氯化锌与设计合成的苯并咪唑类衍生物合成出具有较长荧光寿命，单色纯度高的d10族金属配合物蓝光发光材料，解决了现有蓝光发光材料种类稀少，发光寿命较短不足的问题。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是：步骤二中所用的金属盐为无水ZnCl2、CdCl2或HgCl2。其它步骤及参数与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二至三之一不同的是：步骤三所述的过滤为常压过滤。其它步骤及参数与具体实施方式二至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法的步骤如下：
一、配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备：将1.081g邻苯二胺溶解于20mL的10-4mol/L的甲醇溶剂，并以200rmp/min的速度搅拌均匀，得混合溶液；向混合溶液中以40滴/min的速度滴加2.4mL的6-甲氧基-吡啶-2-醛和0.5mL的甲酸，滴加结束后回流12h，回流反应结束后，用冷肼将甲醇溶剂去除，室温静置10d后，得到无色长方形块状配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶。
二、在氮气持续保护下，将34.7mg步骤二得到的无色长方形块状配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶和13.6mg的无水ZnCl2溶解于20mL的混合溶剂中，回流搅拌16h，得无色溶液。
三、用定性滤纸过滤步骤二得到的无色溶液，在室温下静置10d将混合溶剂全部挥发后，即得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物；其中步骤二的混合溶剂为5mL的甲醇和15mL的二氯甲烷混合而成的。
本实施方式步骤一的配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备反应方程式如下：
本实施方式有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物（C13H11N3OZnCl2）的制备反应方程式如下：
将本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物采用PerkinElmerLambda35UV/VisSpecttrometer仪器进行紫外光谱图测试，如图1所示，由图1可知本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物在紫外区有3个吸收带。
同时，对本实施方式得到的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物采用PerkinElmerSpectrum100FT-IRSpecttrometer仪器进行红外光谱图测试，如图2所示；另外，对本实施方式得到的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物采用EDINBURGHINSTRUMENNTSFLSP920仪器进行荧光光谱图，如图3和图6所示，由图3和图6可知本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物呈现蓝色荧光，而且所呈现的单色性能比较好，在发射曲线与激发曲线强度一致，即归一化的条件下，最大发射峰波长为λmax=470nm，半高宽为40nm。
本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物产率为80%～100%，本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物采用RigakuRaxis-RapidX-射线衍射仪进行晶体结构测试，如图4所示，由图4可知，本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物为Zn[2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶]Cl2，本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物为无色晶型完好的单晶晶体。
本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物采用EDINBURGHINSTRUMENNTSFLSP920仪器进行寿命衰减测试，如图7所示，由图7可知本实施方式制得的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物荧光寿命为6.6μs。
Claims (3)
1.一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法，其特征在于有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法是按以下步骤进行的：
一、配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶的制备：将0.05～1mg的邻苯二胺溶解于1～20mL的甲醇溶剂中，并以200r/min的速度搅拌均匀，得混合溶液；向上述混合溶液中以30滴/min～60滴/min的速度，分别滴加0.1～2.4mL的6-甲氧基-吡啶-2醛和0.5～1mL的甲酸，滴加结束后回流10～15h，再用冷肼除去甲醇溶剂，然后室温静置7～10d，即得配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶；
二、将步骤二得到的配体2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶和金属盐按摩尔比为1:1的比例，溶解于15～30mL的混合溶剂中，在65℃～70℃温度，氮气的持续保护的条件下，回流搅拌12～18h，得溶液A；
三、将步骤二得到的溶液A进行过滤，收集滤液，将滤液在室温下静置7～10d，即得有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物；其中，步骤二中所述的混合溶剂是由甲醇和二氯甲烷组成的；所述的有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的分子式为C13H11N3OZnCl2，其中，结构式为
2.根据权利要求1所述的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法，其特征在于步骤二中所用的金属盐为无水ZnCl2。
3.根据权利要求1所述的一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法，其特征在于步骤三所述的过滤为常压过滤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210035348.5A CN102603776B (zh) | 2012-02-16 | 2012-02-16 | 一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210035348.5A CN102603776B (zh) | 2012-02-16 | 2012-02-16 | 一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102603776A CN102603776A (zh) | 2012-07-25 |
| CN102603776B true CN102603776B (zh) | 2015-08-19 |
Family
ID=46521604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210035348.5A Expired - Fee Related CN102603776B (zh) | 2012-02-16 | 2012-02-16 | 一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102603776B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103012501B (zh) * | 2012-11-16 | 2015-03-11 | 洛阳师范学院 | 基于类氨基酸配体的Zn-Tb配位聚合物发光材料及其制备方法 |
| CN103193805B (zh) * | 2013-03-29 | 2016-01-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种有机蓝色发光材料锌配合物及其制备方法 |
| CN103923110B (zh) * | 2014-04-03 | 2016-03-16 | 哈尔滨工业大学 | 具有抗菌活性的苯并咪唑衍生物金属配合物的制备方法 |
| CN104312579A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-28 | 济南大学 | 一种锌基配合物蓝色荧光发光材料的合成及应用 |
| CN104744497B (zh) * | 2015-03-09 | 2017-03-22 | 天津师范大学 | 一维三唑‑Zn(Ⅱ)荧光配合物及其合成方法与阴离子荧光探针应用 |
| CN110330516B (zh) * | 2019-07-31 | 2021-06-25 | 商丘师范学院 | 一种三元咪唑配体锌配合物及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101928296A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-12-29 | 中国科学院化学研究所 | 一种2-（含氮杂环）苯并咪唑络合烷基铝化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101759686A (zh) * | 2010-01-22 | 2010-06-30 | 浙江理工大学 | 2-取代芳基-1-取代苄基苯并咪唑化合物的合成方法和用途 |
-
2012
- 2012-02-16 CN CN201210035348.5A patent/CN102603776B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101928296A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-12-29 | 中国科学院化学研究所 | 一种2-（含氮杂环）苯并咪唑络合烷基铝化合物及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Design and syntheses of blue luminescent zinc(II) and cadmium(II) complexes with bidentate or tridentate pyridyl-imidazole ligands;Shu-Mei Yue et al.;《Polyhedron》;20050825;第25卷;635-644 * |
| Synthesis, crystal structure and luminescent properties of transition metals complexes based on imidazole derivatives;Shumei Yue et al.;《Synthetic Metals》;20120109;第162卷;247-256 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102603776A (zh) | 2012-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102603776B (zh) | 一种有机发光材料2-(苯并咪唑基)-6-甲氧基-吡啶锌配合物的制备方法 | |
| Singh et al. | Synthesis and investigation of enhanced luminescence of Ln (III)-complexes containing fluorinated β-diketone and oxygen donor ancillary ligands for efficient advanced displays | |
| EP2868661B1 (en) | Bipyridyl triazole rare earth complex and preparation process therefor | |
| CN104946239A (zh) | 一种基于稀土铕和香豆素的单分子白光材料及其制备方法 | |
| Hongfang et al. | Fluorescence enhancement of Tb (III) complex with a new β-diketone ligand by 1, 10-phenanthroline | |
| CN111518142B (zh) | 基于羧基配位且含有吡啶基吖啶的四齿环金属铂（ii）配合物及其应用 | |
| CN113387956A (zh) | 一种聚合物长余辉材料及其制备方法和应用 | |
| CN103254892B (zh) | 一种固态宽带蓝光发射有机发光材料及其制备方法 | |
| CN110337441A (zh) | 稀土络合物和发光元件 | |
| CN105601671A (zh) | 一种有机金属固体发光材料及制备方法 | |
| CN101838291A (zh) | 具有聚集态诱导磷光发射特性的铂配合物制备和应用 | |
| Zhang et al. | Phosphorescent emitters from natural products: Cinchonine-derived iridium (III) complexes | |
| CN101402648B (zh) | 发蓝光的有机发光材料小取代基吡啶二亚胺汞配合物及其制备方法 | |
| JP5849255B2 (ja) | 円偏光発光性希土類錯体 | |
| CN102757466A (zh) | 一种Ir(III)-Eu(III)双金属配合物及其应用 | |
| Linfang et al. | Synthesis of novel europium complexes and their photoluminescence properties | |
| CN109336932B (zh) | 两亲性铂(ⅱ)配合物及其制备和构筑白色发光体系的应用 | |
| CN105694868B (zh) | 一种苯并咪唑基喹啉亚铜配合物发光材料 | |
| CN101481613B (zh) | 一种基于苯并噻唑基的有机电致发光材料 | |
| Yan et al. | Photofunctional ternary rare earth (Eu3+, Tb3+, and Sm3+) hybrid xerogels with hexafluoroacetylacetonate derived building block and bis (2-methoxyethyl) ether through coordination bonds | |
| CN102807592A (zh) | 系列聚集诱导移动双重发射光谱的环状稀土配合物及其制备方法 | |
| CN101402647B (zh) | 发蓝光的有机发光材料大取代基吡啶二亚胺汞配合物及其制备方法 | |
| CN103408592B (zh) | 一种九核金簇合物及其合成方法 | |
| CN103193810B (zh) | 发蓝色荧光的席夫碱汞金属配合物及其制备方法 | |
| CN102863451A (zh) | 含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150819 Termination date: 20160216 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |