CN102863451A

CN102863451A - 含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途

Info

Publication number: CN102863451A
Application number: CN2011101933271A
Authority: CN
Inventors: 王海营; 刘会艳; 赵玲玲; 宛瑜; 史晶晶; 张潇潇; 王超; 吴翬
Original assignee: Xuzhou Normal University
Current assignee: Xuzhou Normal University
Priority date: 2011-07-08
Filing date: 2011-07-08
Publication date: 2013-01-09
Anticipated expiration: 2031-07-08
Also published as: CN102863451B

Abstract

本发明涉及一种色烯并二氮杂萘荧光化合物，具体涉及一种含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途，属化学技术领域。在色烯并二氮杂萘的制备基础上，通过引入三苯胺分子合成了一系列含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘衍生物，并对它们的荧光性质进行了测试，色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于染色、标记和/或检测有机分子的技术中，作为荧光分子在荧光材料中的应用。

Description

含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途

技术领域

本发明涉及一种色烯并二氮杂萘荧光化合物，具体涉及一种含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途，属化学技术领域。

背景技术

色烯并二氮杂萘由于具有平面刚性结构，多作为发光分子在化学领域内用于分子识别、光学材料研发等；同时由于其结构中含有多个氮原子，与各官能团协同作用，显示出良好生物活性，可以应用在新药研发和荧光材料研发中。三苯胺及其衍生物具有较高的空穴迁移率和良好的传输性能，因此被广泛的应用于光电材料和空穴传输材料，同时也可作为有机染料和医药中间体。

发明内容

本发明的目的在于以色烯并二氮杂萘为基本骨架，按D-A型光电材料设计的基本原理合成一系列含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘衍生物，在深入研究构效关系的基础上，发现具有较高荧光性能的有机荧光化合物，提供一种含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的制备方法及其用途。在色烯并二氮杂萘的制备基础上，通过引入三苯胺分子合成了一系列含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘衍生物，并对它们的荧光性质进行了测试，色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于染色、标记和/或检测有机分子的技术中，作为荧光分子在荧光材料中的应用。

本发明是以如下技术方案实现的：一种含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物，其特征是：该化合物具有如下结构通式：

其中：

R＝H，CH₃，F

一种制备权利要求1所述的含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的方法，其特征是：称取三苯胺硼酸分别与相应的色烯并二氮杂萘化合物于避光的

烧瓶中以物质的量之比为1∶1，加入催化量的Pd(PPh₃)₄和K₂CO₃水溶液，在甲苯中反应24h，产物用二氯甲烷萃取，柱层析得到纯的含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物。

所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物在340nm激发之后，色烯并二氮杂萘荧光化合物发射约480nm的荧光。

所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于有机电致发光材料中。

所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于染色、标记和/或检测有机分子的技术中。

表1化合物1～3的紫外和荧光光谱数据

化合物	最大吸收波长/nm	荧光发射波长/nm
			1	400	485
2	401	474
			3	402	475

*激发波长为340nm

从表中数据，本发明提供的化合物在荧光性能具有有益的效果，化合物1～3的荧光发射峰位于474～485nm，化合物可适用于发光材料来制备掺杂型蓝色或绿色有机电致发光器件。

附图说明

下面结合附图及具体实施例对本发明作进一步详细说明：

图1为化合物1～3在DMF中的紫外吸收光谱(1×10^-5M)：

图2为化合物1～3的荧光发射光谱：

具体实施方式

如图1所示，化合物1～3具有相似的吸收光谱，它们的最大吸收峰分别在400nm，401nm，402nm处，归属于π-π^*的跃迁，电子效应对紫外吸收光谱影响不大：

如图2所示，它们的荧光发射波长分别在485nm，474nm，475nm处，发射波长位置略有差异，这种差异来源于化合物结构的不同以及溶剂的影响。

实施例1、

5-氨基-4-氰基-2-(4-三苯胺基-苯基)-9-甲基色烯[4，3，2-de][1，6]并二氮杂萘(1)的合成：

称取2mmol三苯胺硼酸、2mmol色烯并二氮杂萘和110mg Pd(PPh₃)₄加入到100mL圆底烧瓶中，反应瓶用铝箔包裹避光，氮气保护下注入20mL的甲苯和4mL(2mol/L)的碳酸钾溶液，95℃下搅拌24h，冷却后，反应混合物倒入100mL水中，用二氯甲烷多次萃取，合并有机相并用无水硫酸镁干燥后，减压旋蒸出有机溶剂，柱层析纯化(淋洗液石油醚∶乙酸乙酯＝2∶1)，得到纯化合物。

产率：70％，Mp＞300℃，黄色晶体，¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ8.67-8.65(1H，d，J＝8.0Hz)，8.54-8.52(2H，d，J＝8.4Hz)，8.45(1H，s)，7.90-7.88(2H，d，J＝8.4Hz)，7.77-7.70(3H，q)，7.55-7.49(4H，q)，7.38-7.37(4H，t)，7.12-7.05(8H，m).IR(cm^-1)：3480，3445，2213，1634，1622，1593，1506，1464。

实施例2、

按以上实施例1相似的方法，以三苯胺硼酸和取代色烯并二氮杂萘化合物为原料，合成了含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘化合物2～3：

5-氨基-4-氰基-2-(4-三苯胺基-苯基)-色烯[4，3，2-de][1，6]并二氮杂萘(2)

产率：70％。Mp：＞300℃，黄色晶体，¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ8.52-8.51(1H，d，J＝8.0Hz)，8.50-8.52(2H，d，J＝8.4Hz)，8.46(1H，s)，7.90-7.88(2H，d，J＝8.4Hz)，7.77-7.70(3H，q)，7.55-7.49(4H，q)，7.38-7.37(4H，t)，7.12-7.05(8H，m).IR(cm^-1)：3480，2213，1645，1615，1573，1506，1456.

5-氨基-4-氰基-2-(4-三苯胺基-苯基)-9-氟色烯[4，3，2-de][1，6]并二氮杂萘(3)

产率：70％。Mp：＞300℃，黄色晶体，¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ8.75-8.68(1H，m)，8.52-8.50(1H，d，J＝8.0Hz 8.46(1H，s)，8.43-8.36(2H，q)，7.88-7.86(2H，d，J＝8.4Hz)，7.82-7.81(1H，d，J＝8.4Hz)，7.76-7.74(2H，d，J＝8.4Hz)，7.53-7.50(3H，t)，7.42-7.40(1H，d，J＝8.4Hz)，7.38-7.34(4H，t)，7.14-7.08(7H，m)，2.47(3H，s).IR(cm^-1)：3480，3445，2213，1634，1622，1593，1506，14。

Claims

1.一种含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物，其特征是：该化合物具有如下结构通式：

其中：

R＝H，CH₃，F。

2.一种制备权利要求1所述的含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的方法，其特征是：称取三苯胺硼酸分别与相应的色烯并二氮杂萘化合物于避光的烧瓶中以物质的量之比为1∶1，加入催化量的Pd(PPh₃)₄和K₂CO₃水溶液，在甲苯中反应24h，产物用二氯甲烷萃取，柱层析得到纯的含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物。

3.根据权利要求2所述的一种制备含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的方法，其特征是：所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物在340nm激发之后，色烯并二氮杂萘荧光化合物发射约480nm的荧光。

4.根据权利要求2所述的一种制备含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的方法及其用途，其特征是：所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于有机电致发光材料中。

5.根据权利要求2所述的一种制备含三苯胺分子的色烯并二氮杂萘荧光化合物的方法及其用途，其特征是：所述的色烯并二氮杂萘荧光化合物可以应用于染色、标记和/或检测有机分子的技术中。