CN102585686B - 室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属化工技术领域，具体涉及一种室温交联的有机硅
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聚氨酯
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丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法，该方法采用丙烯酸酯单体与端羟基硅油、聚氧乙烯基醚进行自由基聚合反应和羟基缩合反应，制得一种含羟基的有机硅改性丙烯酸酯树脂，最后将含羟基的有机硅改性丙烯酸酯树脂和多异氰酸酯等交联剂按比例混合搅拌均匀，获得一种常温交联的有机硅
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聚氨酯
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丙烯酸酯复合涂层剂。本发明制备的室温交联的有机硅
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聚氨酯
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丙烯酸酯复合涂层剂的外观、稳定性与普通有机硅
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聚氨酯
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丙烯酸酯涂层剂基本相同，但它提供了室温下可控的交联固化方式，具有很好的实际应用价值。本发明的制备方法具有简单工艺方便、产品质量高、投入产出比高等优点。
Description
技术领域
本发明属化工技术领域，具体涉及一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法。
背景技术
有机硅树脂虽具有优异的耐候性和低的表面能，但其涂层力学强度低，附着力差；聚丙烯酸酯树脂有优异的耐光性、耐酸碱盐腐蚀性及极好的柔韧性，但其涂层对温度极为敏感，耐候性差，耐水、耐溶剂性差；聚氨酯树脂具有优良的耐低温、耐化学溶剂、耐磨性，而且附着力强，但其施工要求高。为了克服这些缺点，往往采用多种聚合物复合改性来改善其性能，采用有机硅改性的丙烯酸酯树脂而制得的聚氨酯/丙烯酸酯/有机硅树脂结合了聚丙烯酸酯、聚氨酯和有机硅树脂的优点，耐热性、耐候性优异、耐腐蚀性好，且其成本较低，因而较大程度地拓宽了其在车辆、工程机械、冶金、工业设施、飞机、军用设施等多个领域中的应用。
陶永红等（有机硅/丙烯酸酯/聚氨酯光固化树脂的合成及应用，《有机硅材料》，2004, 18(1):18-19）以含氢硅油和烯丙醇为原料，合成出羟丙基硅油，进而合成出有机硅/丙烯酸酯/聚氨酯树脂，该有机硅/丙烯酸酯/聚氨酯树脂比丙烯酸酯/环氧树脂和通用型丙烯酸酯/聚氨酯树脂涂料具有更优异的耐变黄性能，并保持了丙烯酸酯/聚氨酯树脂良好的耐磨性及很好的附着力。孙芳等（有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成、表征及感光性，《高分子材料科学与工程》，2002, 18(5): 58-61）以过量的异氟二酮二异氰酸酯先与烷羟基硅油反应，然后再与丙烯酸-β-羟乙酯反应，合成了一种有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯预聚物，研究表明所合成的预聚物具有光敏性，感度值为12.3 mJ/cm2。王国建等（高光泽耐高温硅丙树脂改性聚氨酯涂料的研究，《涂料工业》，1999, 29(8): 4-7）采用有机硅-丙烯酸酯共聚物对聚氨酯进行改性，以甲苯二异氰酸酯/六亚甲基二异氰酸酯预聚物作为交联组分，制备出性能优异的高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂层。吴辉等（改性聚氨酯弹性体性能研究，《化学建材》，1997, 13(3): 117-118）研究制备出单组分丙烯酸酯有机硅烷改性聚氨酯弹性密封胶，阐述了丙烯酸酯共聚物、有机硅烷、异氰酸酯以及填料对弹性体力学性能的影响和变化规律。但是上述方法仍然存在许多不足，例如由于有机硅与聚丙烯酸酯和聚氨酯等的溶解度参数相差较大，导致有机硅改性丙烯酸酯-聚氨酯体系会产生相分离，以致涂层的透明性下降，容易开裂，附着力、抗冲击强度、抗弯折性等综合力学性能也均受到影响，为此需采用多种方法，增强有机硅与聚氨酯组分的相容性，以提高其力学性能。
中国专利CN1047104A公开了一种紫外光快速固化的三元复合单层光纤涂料，该涂料是采用有机硅、聚氨酯和环氧三种不同类型各具特点的光敏性丙烯酸酯树脂，通过三元复合改性制得，适用于作单层涂料供一次涂覆光纤使用；中国专利CN1629234A公开了一种高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂料及其制备方法，首先将八甲基环四硅氧烷、乙烯基环四硅氧烷为单体，羟基硅油为封端剂，在碱催化下进行开环聚合，制得带乙烯基的端羟基聚二甲基硅氧烷，再将所制得的聚二甲基硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和含羟基丙烯酸酯进行自由基接枝共聚，可得到含羟基的有机硅丙烯酸酯树脂，最后再将该有机硅丙烯酸酯树脂与HDI三聚体混合，制得一种高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂料；中国专利CN101463222A公开了一种以聚氨酯丙烯酸酯和有机硅丙烯酸酯树脂为主体树脂的紫外光固化涂料，该紫外光固化涂料成膜后具有很好的防污效果、耐擦划性能、较高的光泽度和附着力；中国专利CN101280061A公开了一种有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯三元复合聚合物乳液的合成方法，该方法首先采用端羟基聚二甲基硅氧烷、N-甲基二乙醇胺、甲苯二异氰酸酯、聚异丙二醇等制得了水性的有机硅改性聚氨酯，再将之与丙烯酸单体聚合，反应制得稳定的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯乳液，将其烘干后得到有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯涂膜，可应用于汽车、家电、金属工具、建筑、纺织品、涂料等众多领域；中国专利CN101602846A公开了一种三官能度有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯及其合成方法，该方法首先采用环氧基硅烷偶联剂改性伯胺基仲胺基硅烷偶联剂，得到含有三个带活泼氢官能团的改性硅烷偶联剂，再用二异氰酸酯与聚合物二元醇进行反应制得两端为异氰酸酯基团的聚氨酯预聚体一，然后用羟基丙烯酸酯与聚氨酯预聚体一反应得到一端有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚体二，最后聚氨酯预聚体二与改性硅烷偶联剂反应即可得到三官能度有机硅聚氨酯丙烯酸酯，可应用于涂料和粘合剂行业；中国专利CN101845271A和CN101864166A公开了一种无缝钢管用紫外光固化涂料的制备方法，该方法先将异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯反应得到丙烯酸酯化聚酯低聚物，再将异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯、多元醇反应得到多元醇改性丙烯酸酯聚氨酯低聚物，然后将上述两种得到的低聚物混合，加入双酚A环氧丙烯酸酯和有机硅烷改性聚氨酯丙烯酸酯，搅拌反应，再加入活性单体、光引发剂和热稳定剂混合，最后得到一种无缝钢管用紫外光固化涂料。但是上述所公开的发明专利仍然存在许多不足，例如其工艺复杂、成本较高，而且所获得聚氨酯-丙烯酸酯-有机硅体系中存在微相分离，导致该类类复合涂层剂的力学性能不够理想，难以工业化应用。
目前国内外有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂在力学性能方面仍欠佳，复合体系的相容性不好，另外，随着新材料、新合成制备技术的发展，一批具有良好相容性和力学性能的新型有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的涌现，为新型复合涂层的开发提供了可能。
发明内容
本发明所要解决的问题在于克服现有技术的缺陷，本发明的第一方面提供一种相容性良好的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法。
本发明的第二方面提供一种相容性良好的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。
本发明的第一方面，室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
(1) 将100重量份的羟基硅油、60~120重量份的端羟基聚氧乙烯基醚、120~200重量份的甲苯、120~200重量份的醋酸乙酯、1~5重量份的对甲苯磺酸，搅拌溶解，并升温至60~70℃反应2~3小时，得到一种含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液；
(2) 将 40~60重量份的丙烯酸丁酯、80~90重量份的甲基丙烯酸甲酯和5~10份重量的含羟基丙烯酸酯混合，并加入0.5~1.5重量份的引发剂，充分溶解后，缓慢滴加到100重量份步骤(1)得到的含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液中，控制滴加时间为2~3小时，加完后再于80~90℃保温1~2小时，再加入20~30重量份的甲苯和20~30重量份的醋酸乙酯，搅拌均匀后制得一种含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液；
(3) 取步骤(2)得到的含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液、甲苯/ 醋酸乙酯混合溶剂、填料、催化剂按重量比按照55~79.5: 10~15: 10~25: 0.5~5.5混合均匀，室温下加入混合物重量20~40%的交联剂，其中，交联剂的异氰酸酯根 [NCO]
—
摩尔数和含聚醚链段的有机硅-丙烯酸酯树脂的羟基 [HO]
—
摩尔数比例为0.8:1 ~ 1:1.2，充分搅拌即得到一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。
优选地，所述步骤（3）中，甲苯/ 醋酸乙酯混合溶剂中甲苯和醋酸乙酯重量比为1:1；将甲苯/ 醋酸乙酯混合溶剂、催化剂和填料，高速搅拌均匀后，加入含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液搅拌均匀后，再加入交联剂，搅拌均匀。
优选地，步骤(1)中所述羟基硅油分子结构中带有乙烯基侧基和端羟基，该乙烯基侧基用于与丙烯酸酯单体进行接枝聚合，该端羟基用于与聚氧乙烯基醚进行羟基缩合反应。
优选地，所述步骤(1)中其特征在于步骤(1)中所述羟基硅油为一种或多种平均分子量为1000~10000的羟基硅油。
优选地，所述步骤(2)中的含羟基丙烯酸酯为（甲基）丙烯酸-β-羟乙酯、（甲基）丙烯酸-β-羟丙酯或（甲基）丙烯酸缩水甘油酯。
优选地，步骤(2)中引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述步骤(3)中的多异氰酸酯预聚体类交联剂为多异氰酸酯三聚体，为甲苯二异氰酸酯（TDI）三聚体、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）三聚体中的一种或者两种以上混合物。
优选地，所述步骤(3)中的催化剂为有机锡类催化剂，为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二醋酸二丁基锡和辛酸亚锡中的一种或两种以上混合物。
优选地，所述步骤(3)中的填料为纳米二氧化硅、纳米炭黑、二氧化钛、滑石粉、纳米碳酸钙、高岭土、滑石粉中的一种或两种以上混合物。
优选地，所述步骤(3)中室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的使用期限为12~24小时。
本发明的第二方面，提供一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。
本发明提出的一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，该方法首先将溶解度参数较大的聚氧乙烯基醚和分子量较小的有机硅预聚物引入聚丙烯酸酯树脂结构中，以减少有机硅丙烯酸酯树脂与聚氨酯预聚物之间溶解度参数的差距，并通过在聚合物之间形成氢键，加强分子间的作用力，从而增强体系的相容性，最后再以多异氰酸酯预聚体为交联剂配制成一种常温交联的耐热、耐候性有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂，较好地解决了有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯三组分之间的相容性差和其复合涂层力学性能不好的难题。
本发明采用丙烯酸酯单体与端羟基硅油、聚氧乙烯基醚进行自由基聚合反应和羟基缩合反应，制得一种含羟基的有机硅改性丙烯酸酯树脂，然后再以多异氰酸酯预聚体为交联剂配制获得一种常温交联的耐热、耐候性有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。本发明制备的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的外观、稳定性与普通的有机硅-丙烯酸酯-聚氨酯涂层剂基本相同，但它提供了室温下可控的交联固化方式，具有很好的实际应用价值。本发明的制备方法具有简单工艺方便、产品质量高、投入产出比高、成本低廉和应用前景广泛等优点，而且与普通的有机硅-丙烯酸酯-聚氨酯涂层剂相比，利用本发明制备的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂具有优异的相容性、力学性能和耐酸碱性能，而且通过交联固化使涂膜内形成网状结构，增加了涂膜的硬度、致密性和疏水性，并提高了涂膜的附着力，从而达到较好的防护性能。
本发明的优点是：①本发明为一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，该三元复合涂层剂的外观、稳定性与普通有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯涂层剂基本相同，但它提供了室温下可控的交联固化方式，具有很好的实际应用价值；②与普通有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯涂层剂相比，利用本发明制备的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的相容性优异，固化后聚合物涂膜的力学性能可达到：附着力达到1级，铅笔硬度达到5H，抗冲强度达到50 Kg cm，抗弯折性达到4T；其耐酸碱性能可达到800小时（5%HCl溶液）和500小时（5%NaOH溶液），通过交联使涂膜内形成网状结构，增加了涂膜的硬度、致密性和疏水性，并提高了涂膜的附着力，从而达到较好的防护性能；③本发明的制备方法具有简单工艺方便、产品质量高、投入产出比高、成本低廉和应用前景广泛等优点，利用本发明制备的产品是新一代高性能涂层产品，具有耐老化时间长，耐水性好，耐化学药品性能好等特点。
附图说明
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：
图1是含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂的制备流程图。
图2是室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备过程步骤（3）的示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下面结合实施例详细说明本发明，应当理解，此处所描述的举例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
将100 mg羟基硅油（分子量为2000）、80 mg端羟基聚氧乙烯基醚、150 mg甲苯、150 mg醋酸乙酯、2.5 mg对甲苯磺酸，搅拌溶解，并升温至70
o
C反应2小时，制得一种含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液。
将100 mg含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶解于100 mg甲苯和90 mg醋酸乙酯的混合溶剂中，加热至75
o
C，将85 mg甲基丙烯酸甲酯、50 mg丙烯酸丁酯和6 mg甲基丙烯酸-β-羟乙酯混合，并加入1.2 mg过氧化二苯甲酰，充分溶解后，缓慢滴加入上述含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液中，控制滴加时间为2.5小时，加完后再于85
o
C保温1.5小时，再加入20 mg甲苯和25 mg醋酸乙酯，搅拌均匀后制得一种含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液，固含量为38%。
将55 mg上述含聚醚链段的有机硅-丙烯酸酯树脂、10 mg甲苯、5 mg醋酸乙酯、10 mg纳米二氧化硅、1.5 mg二月桂酸二丁基锡，按比例混合均匀，室温下加入25 mg甲苯二异氰酸酯（TDI）三聚体，充分搅拌后涂于马口铁板上室温固化24小时，即获得一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。
实施例2
与实施例1相同，但是步骤(1) 端羟基聚氧乙烯基醚的用量由80 mg变为60 mg，其他不变。
实施例3
与实施例1相同，但是步骤(1) 端羟基聚氧乙烯基醚的用量由80 mg变为100 mg，其他不变。
实施例4
与实施例1相同，但是步骤(1) 端羟基聚氧乙烯基醚的用量由80 mg变为120 mg，其他不变。
实施例5
与实施例1相同，但是步骤(3)甲苯二异氰酸酯（TDI）三聚体变为异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）三聚体，其用量由25 mg变为30 mg，其他不变。
将上述实施例中所制得的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂涂覆在基板上，经24小时在室温下固化成膜，对该样品的性能评价试验的测试结果如表1-3所示。图1是含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂的制备流程图，图2是室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备过程示意图。
表1、表2和表3为本发明的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的各项性能。
表1室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的相容性能
| 实施例 | 硅丙聚氨酯树脂溶液的状态* | 涂料适用时间 / h | Tg / oC | 相容性 |
| 1 | 透明 | 24 | 12 | 良好 |
| 2 | 透明 | 18 | 10 | 良好 |
| 3 | 透明 | 15 | 14 | 良好 |
| 4 | 透明 | 12 | 15 | 良好 |
| 5 | 透明 | 12 | 9 | 良好 |
*溶剂为甲苯/醋酸乙酯 50/50（体积比）混合溶剂
表2 室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层的力学性能
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 涂层铅笔硬度 | 4H | 3H | 4H | 5H | 4H |
| 涂层附着力/ 级 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 抗弯折性 （T弯） | 2T | 2T | 3T | 4T | 3T |
| 涂层抗冲强度 /Kg cm | 50 | 50 | 50 | 55 | 60 |
| 耐热性能（150oC， 30 min） | 不变 | 不变 | 不变 | 不变 | 不变 |
表3 室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层的耐酸碱性能
| 实施例 | 耐酸性/h | 耐碱性/h |
| 1 | 650 | 420 |
| 2 | 600 | 390 |
| 3 | 760 | 480 |
| 4 | 800 | 500 |
| 5 | 780 | 360 |
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将100重量份的羟基硅油、60～120重量份的端羟基聚氧乙烯基醚、120～200重量份的甲苯、120～200重量份的醋酸乙酯、1～5重量份的对甲苯磺酸，搅拌溶解，并升温至60～70℃反应2～3小时，得到一种含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液；
(2)将40～60重量份的丙烯酸丁酯、80～90重量份的甲基丙烯酸甲酯和5～10份重量的含羟基丙烯酸酯混合，并加入0.5～1.5重量份的引发剂，充分溶解后，缓慢滴加到100重量份步骤(1)得到的含聚氧乙烯基醚的羟基硅油溶液中，控制滴加时间为2～3小时，加完后再于80～90℃保温1～2小时，再加入20～30重量份的甲苯和20～30重量份的醋酸乙酯，搅拌均匀后制得一种含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液；
(3)取步骤(2)得到的含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液、甲苯/醋酸乙酯混合溶剂、填料、催化剂按重量比按照55～79.5:10～15:10～25:0.5～5.5混合均匀，室温下加入混合物重量20～40%的多异氰酸酯预聚体类交联剂，其中，多异氰酸酯预聚体类交联剂的异氰酸酯根[NCO]—摩尔数和含聚醚链段的有机硅-丙烯酸酯树脂的羟基[HO]—摩尔数比例为0.8:1～1:1.2，充分搅拌即得到一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂;
步骤(1)中羟基硅油分子结构中带有乙烯基侧基和端羟基，该乙烯基侧基用于与丙烯酸酯单体进行接枝聚合，该端羟基用于与聚氧乙烯基醚进行羟基缩合反应;
所述步骤(1)中羟基硅油为一种或多种平均分子量为1000～10000的羟基硅油。
2.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中，甲苯/醋酸乙酯混合溶剂中甲苯和醋酸乙酯重量比为1:1；将甲苯/醋酸乙酯混合溶剂、催化剂和填料，高速搅拌均匀后，加入含聚氧乙烯基醚的有机硅-丙烯酸酯树脂溶液搅拌均匀后，再加入交联剂，搅拌均匀。
3.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的含羟基丙烯酸酯为（甲基）丙烯酸-β-羟乙酯、（甲基）丙烯酸-β-羟丙酯或（甲基）丙烯酸缩水甘油酯；所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢中的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的多异氰酸酯预聚体类交联剂为多异氰酸酯三聚体。
5.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的多异氰酸酯预聚体类交联剂为甲苯二异氰酸酯TDI三聚体、六亚甲基二异氰酸酯HDI三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯IPDI三聚体中的一种或者两种以上混合物。
6.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的催化剂为有机锡类催化剂。
7.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二醋酸二丁基锡和辛酸亚锡中的一种或两种以上混合物。
8.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的填料为纳米二氧化硅、纳米炭黑、二氧化钛、滑石粉、纳米碳酸钙、高岭土中的一种或两种以上混合物。
9.根据权利要求1所述的室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂料的使用期限为12～24小时。
10.权利要求1-9之一的制备方法制备的一种室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂。
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| CN103351803B (zh) * | 2013-07-12 | 2015-11-04 | 山东理工大学 | 耐磨损的超疏水涂层的制备方法 |
| CN104341856B (zh) * | 2014-10-28 | 2016-08-24 | 成都纳硕科技有限公司 | 一种玻璃用耐水、耐刮紫外光固化油墨 |
| CN105885009A (zh) * | 2014-12-15 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种多烯基高活性有机硅改性水性光固化聚氨酯的制备方法 |
| CN106810664B (zh) * | 2016-11-23 | 2019-09-03 | 杭州乐一新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯改性有机硅树脂的制备方法 |
| CN106867394A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-20 | 丹阳沃特新材料技术有限公司 | 一种双交联水性涂料 |
| CN109293871B (zh) * | 2018-08-24 | 2021-04-30 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种自流平水性含氟聚氨酯丙烯酸树脂及其制备方法、水性光固化涂料 |
| EP3620484A1 (en) * | 2018-09-04 | 2020-03-11 | SABIC Global Technologies B.V. | Polycarbonate articles for consumer electronics |
| CN110746570A (zh) * | 2019-10-30 | 2020-02-04 | 武汉港川科技有限公司 | 一种多重硅改性水性光固化树脂的制备方法及其光油应用 |
| CN111019083A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 珠海展辰新材料股份有限公司 | 光固化树脂及其制备方法和耐碘酊防涂鸦涂层 |
| CN115595049B (zh) * | 2021-07-08 | 2023-06-27 | 上海海优威新材料股份有限公司 | 一种抗涂鸦聚氨酯涂层 |
| CN114045818A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-02-15 | 广东劲拓建设工程有限公司 | 一种旋挖成孔钻孔灌注桩的施工方法 |
| CN114163972B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-07-14 | 烟台信友新材料有限公司 | 一种高润湿性环保三防胶黏剂及其制备方法 |
| CN114316709B (zh) * | 2022-02-15 | 2022-09-02 | 上海三银涂料科技股份有限公司 | 一种自修复水性外墙弹性建筑涂料及其制备方法 |
| CN116554751B (zh) * | 2023-05-24 | 2024-04-30 | 江南大学 | 一种水性有机硅丙烯酸酯分散体和耐污涂料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1629234A (zh) * | 2004-10-22 | 2005-06-22 | 同济大学 | 一种高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN101280061A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-10-08 | 上海大学 | 有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯三元复合离聚物乳液的合成方法 |
| CN101602846A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-16 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种三官能度有机硅聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060173122A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Carmen Flosbach | Non-aqueous, liquid coating compositions curable by free-radical polymerization of olefinic double bonds |
-
2011
- 2011-12-30 CN CN 201110452687 patent/CN102585686B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1629234A (zh) * | 2004-10-22 | 2005-06-22 | 同济大学 | 一种高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN101280061A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-10-08 | 上海大学 | 有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯三元复合离聚物乳液的合成方法 |
| CN101602846A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-16 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种三官能度有机硅聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能;高富堂等;《应用化学》;20060731;第23卷(第7期);第790-793页 * |
| 高富堂等.羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能.《应用化学》.2006,第23卷(第7期),第790-793页. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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