CN102583332B - 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法 - Google Patents

一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102583332B
CN102583332B CN2012100148902A CN201210014890A CN102583332B CN 102583332 B CN102583332 B CN 102583332B CN 2012100148902 A CN2012100148902 A CN 2012100148902A CN 201210014890 A CN201210014890 A CN 201210014890A CN 102583332 B CN102583332 B CN 102583332B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
graphene
solution
preparing
upper strata
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2012100148902A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102583332A (zh
Inventor
沈志刚
易敏
麻树林
张晓静
廖锦华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Grey Feeney (beijing) Technology Co Ltd
Beihang University
Original Assignee
Grey Feeney (beijing) Technology Co Ltd
Beihang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grey Feeney (beijing) Technology Co Ltd, Beihang University filed Critical Grey Feeney (beijing) Technology Co Ltd
Priority to CN2012100148902A priority Critical patent/CN102583332B/zh
Priority to PCT/CN2012/000253 priority patent/WO2013106963A1/zh
Publication of CN102583332A publication Critical patent/CN102583332A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102583332B publication Critical patent/CN102583332B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/19—Preparation by exfoliation

Abstract

一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法，它有六大步骤：一：把预定比例的水和醇直接混合，即可获得在液相中制备石墨烯所用的溶液；二：将石墨粉分散于该溶液中，得到石墨分散液；三：采用超声空化或射流空化进行处理；四：把处理后的溶液进行静置处理，然后取上层的溶液；五：把上层溶液再作高速离心分离处理；六：把高速离心分离处理后的上层清液收集出来，即得到稳定的石墨烯分散液。采用本发明的水和醇直接混合成的溶液，在低沸点和无毒无污染的绿色溶剂中，即可制备出石墨烯，设备投资少，原料成本低廉易得，生产安全性高，操作简便易行，环境友好，产量可观，重现性好，不但适用于实验室研究，还更加适合大规模工业化生产。

Description

一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法
技术领域
本发明涉及一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法，具体是一种在水和醇的混合溶液中制备石墨烯的技术。属于石墨烯制备技术领域。
背景技术
石墨烯以其在物理、化学、电学、力学等各方面的独特优异性能，在新材料、新能源和电子元器件等诸多领域展现出了广阔的应用前景。然而，从长远来看，实现石墨烯真正大规模应用的最重要前提是，开发出低成本、大批量、无污染的石墨烯制备技术。同样，石墨烯的大批量低成本无污染制备技术也是关于该材料基础研究与产业化应用的核心问题之一。
首次制备出石墨烯的是2010年诺贝尔物理学奖获得者Novoselov和Geim，他们在2004年采用微机械解理，即以胶带黏贴技术从高定向热解石墨(HOPG)中剥离出石墨烯片。微机械解理虽然可制备出横向尺寸达几十微米的高质量石墨烯，但效率和产量极低，仅限于实验室的基础研究。目前石墨烯制备的主流方法属于化学技术范畴，主要包括基底生长、基底外延、化学气相沉积和还原氧化石墨烯等方法，前三种方法在电子元器件应用上展现出优势，但存在温度压强控制要求高、高质量基片、石墨烯与基片分离难以控制等苛刻条件，很难以达到大量简易生产石墨烯的目的，尤其无法满足石墨烯材料的产业化应用需求。另外，基于液相工艺的氧化石墨烯还原方法，虽然是宏量制备石墨烯的有效途径，但该方法工艺复杂，条件不易控制，制备成本较高，还原的氧化石墨烯与纯石墨烯在性能上还是有所差别，且还原效率较低，所用化学试剂大多有毒，难以满足低成本绿色应用需要。而在液相中直接剥离普通晶体石墨制备石墨烯的方法，以其晶体石墨粉原料、相关溶剂及机械剥离设备价格低廉，溶剂可以绿色无污染的特点，展现出简易绿色、低成本、高效率、大批量制备石墨烯的优势。
发明内容
1、目的：本发明的目的在于提供一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法，该方法克服了现有技术的不足，是一种简易绿色的低成本、高效率、大批量制备石墨烯的好工艺方法。
2、技术方案：本发明的上述目的是通过如下的技术方案予以实现的：
本发明一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法，该方法具体步骤如下：
步骤一：把预定比例的水和醇直接混合，即可获得在液相中制备石墨烯所用的溶液；
步骤二：将石墨粉分散于该溶液中，得到石墨分散液；
步骤三：采用超声空化或射流空化进行处理；
步骤四：把处理后的溶液进行静置处理，然后取上层的溶液；
步骤五：把上层溶液再作高速离心分离处理；
步骤六：把高速离心分离处理后的上层清液收集出来，即得到稳定的石墨烯分散液。
其中，步骤一中所述的水和醇的混合溶液是指水和乙醇的混合溶液，乙醇最佳质量比例为20％-60％，其余为水。
其中，步骤一中所述的水和醇的混合溶液是指水和异丙醇的混合溶液，异丙醇最佳质量比例为35％-75％，其余为水。
其中，步骤二中所述的石墨粉为小于100微米的鳞片状石墨。
其中，步骤二中所述的石墨粉与乙醇/水混合溶液的质量比为0.001％-10％，石墨粉与异丙醇/水混合溶液的质量比为0.001％-10％。
其中，步骤三中所述的超声空化处理是把步骤二中所述的石墨粉与水和乙醇的混合溶液或者水和异丙醇的混合溶液放到超声空化的容器中，进行超声空化处理，处理1小时至10小时后，就可制备出含有石墨烯的稳定分散液。
其中，步骤三中所述的射流空化处理是把步骤二中所述的石墨粉与水和乙醇的混合溶液或者水和异丙醇的混合溶液放到射流空化的储料罐中，进行射流空化处理，处理10分钟至100分钟后，就可制备出含有石墨烯的稳定分散液。注：射流空化处理工艺及方法见发明专利“一种射流空化技术制备石墨烯的装置及方法”，申请号为：201110190763.3。
其中，步骤四中所述的静置处理的时间是3小时至50小时；
其中，步骤五中所述的高速离心分离处理是：离心机转速为500转/分至10000转/分；离心处理时间是10分钟至200分钟。
本发明的有益效果是：
(1)在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法特别简单，易于实验室和工业化实现。
(2)在该溶液中所制备的石墨烯，分散稳定性好，石墨烯浓度高，质量好。
(3)与文献报道的沸点高、价格贵、有毒的有机溶剂相比，水和乙醇混合溶液、水和异丙醇混合溶液沸点低，无毒无污染，制造成本低，完全可以满足工业生产中安全性和绿色环保的要求。
(4)使用本发明方法生产的石墨烯，经原子力显微镜统计分析表明，单层石墨烯占6％～10％，三层及其以下石墨烯占36％～50％，十层以下石墨烯占79％～92％，石墨烯片的大小为几百纳米至几微米。
附图说明
图1为本发明方法的流程框图
图2为本发明方法所制备石墨烯分散液的自由沉降曲线(超声空化处理)，纵坐标C/CI为石墨烯分散液瞬时浓度与其初始浓度的比值，横坐标t为超声空化处理时间；W-IPA指水和异丙醇混合溶液(异丙醇的质量分数为55％，水的质量分数为45％)，W-E指水和乙醇混合溶液(乙醇的质量分数为40％，水的质量分数为60％)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
见图1，本发明一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法，该方法具体实施如下：
实施例1，以在水和乙醇混合溶液中超声空化制备石墨烯为实施例，详述工艺步骤如下：
步骤一：配置水和乙醇的混合溶液20mL，乙醇质量比例为40％，其余为水，；
步骤二：将小于100微米的石墨粉4mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将其装入一个30mL容器瓶中；
步骤三：把上述装有石墨分散液的容器瓶放置在盛有水的1000mL的超声容器中，超声处理180min，超声输出功率20W、频率40KHz；
步骤四：把经过超声处理后的容器瓶(内装有石墨分散液)静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五：把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm(×1008g)，离心处理30分钟；
步骤六：离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和乙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
石墨烯的沉降曲线如图2所示。
实施例2，以在水和异丙醇混合溶液中超声空化制备石墨烯为实施例，详述工艺步骤如下：
步骤一：配置水和异丙醇的混合溶液20mL，异丙醇质量比例为55％，其余为水，；
步骤二：将小于100微米的石墨粉4mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将其装入一个30mL容器瓶中；
步骤三：把上述装有石墨分散液的容器瓶放置在盛有水的1000mL的超声容器中，超声处理180min，超声波输出功率20W、频率40KHz；
步骤四：把经过超声处理后的容器瓶(内装有石墨分散液)静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五：把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm(×1008g)，离心处理30min；
步骤六：离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和异丙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
石墨烯的沉降曲线如图2所示。
实施例3，以在水和乙醇混合溶液中射流空化制备石墨烯为实施例，详述工艺步骤如下：
步骤一：配置水和乙醇的混合溶液5000mL，乙醇质量分数为40％，其余为水；
步骤二：将小于100微米的石墨粉1000mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将它装入射流空化装置的10L的储料罐中；
步骤三：设定射流空化装置的柱塞泵的工作压力为20MPa，柱塞泵电机功率为30KW，系统运行30min；
步骤四：从储料罐中取出溶液，倒入烧杯并静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五：把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm(×1008g)，离心30分钟；
步骤六：离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和乙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
实施例4，以在水和异丙醇混合溶液中射流空化制备石墨烯为实施例，详述工艺步骤如下：
步骤一：配置水和异丙醇的混合溶液5000mL，异丙醇质量比例为55％，其余为水；
步骤二：将小于100微米的石墨粉1000mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将它装入射流空化装置的10L的储料罐中；
步骤三：设定射流空化装置的柱塞泵的工作压力为20MPa，柱塞泵电机功率为30KW，系统运行30min；
步骤四：从储料罐中取出溶液，倒入烧杯并静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五：把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为1000rpm(×112g)或3000rpm(×1008g)，离心30分钟；
步骤六：离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和异丙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
显然，本发明的上述实施案例仅仅是为了清楚说明本发明所作的举例，而并非对本发明的实施方式的限定。对于所述领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (4)

1.一种在液相中制备石墨烯稳定分散液的方法，其特征在于：步骤如下：
步骤一:配置水和乙醇的混合溶液20mL，乙醇质量比例为40%，其余为水；
步骤二:将小于100微米的石墨粉4mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将其装入一个30mL容器瓶中；
步骤三:把上述装有石墨分散液的容器瓶放置在盛有水的1000mL的超声容器中，超声处理180min，超声输出功率20W、频率40KHz；
步骤四:把经过超声处理后的容器瓶静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五:把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm，离心处理30分钟；
步骤六:离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和乙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
2.一种在液相中制备石墨烯稳定分散液的方法，其特征在于：步骤如下：
步骤一:配置水和异丙醇的混合溶液20mL，异丙醇质量比例为55%，其余为水；
步骤二:将小于100微米的石墨粉4mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将其装入一个30mL容器瓶中；
步骤三:把上述装有石墨分散液的容器瓶放置在盛有水的1000mL的超声容器中，超声处理180min，超声波输出功率20W、频率40KHz；
步骤四:把经过超声处理后的容器瓶静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五:把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm，离心处理30min；
步骤六:离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和异丙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
3.一种在液相中制备石墨烯稳定分散液的方法，其特征在于：步骤如下：
步骤一:配置水和乙醇的混合溶液5000mL，乙醇质量分数为40%，其余为水；
步骤二:将小于100微米的石墨粉1000mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将它装入射流空化装置的10L的储料罐中；
步骤三:设定射流空化装置的柱塞泵的工作压力为20MPa，柱塞泵电机功率为30KW，系统运行30min；
步骤四:从储料罐中取出溶液，倒入烧杯并静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五:把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为3000rpm，离心30分钟；
步骤六:离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和乙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
4.一种在液相中制备石墨烯稳定分散液的方法，其特征在于：步骤如下：
步骤一:配置水和异丙醇的混合溶液5000mL，异丙醇质量比例为55%，其余为水；
步骤二:将小于100微米的石墨粉1000mg分散于其中，得到0.2mg/mL的石墨分散液，并将它装入射流空化装置的10L的储料罐中；
步骤三:设定射流空化装置的柱塞泵的工作压力为20MPa，柱塞泵电机功率为30KW，系统运行30min；
步骤四:从储料罐中取出溶液，倒入烧杯并静置8小时，然后把上层分散液取出来；
步骤五:把取出来的上层分散液装入离心管中，然后作高速离心分离处理，离心机转速为1000rpm或3000rpm，离心30分钟；
步骤六:离心分离处理后，收集上层清液，即得到水和异丙醇混合溶液中的石墨烯稳定分散液。
CN2012100148902A 2012-01-17 2012-01-17 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法 Expired - Fee Related CN102583332B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100148902A CN102583332B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法
PCT/CN2012/000253 WO2013106963A1 (zh) 2012-01-17 2012-02-28 一种石墨烯分散液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012100148902A CN102583332B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102583332A CN102583332A (zh) 2012-07-18
CN102583332B true CN102583332B (zh) 2013-11-06

Family

ID=46472697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100148902A Expired - Fee Related CN102583332B (zh) 2012-01-17 2012-01-17 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN102583332B (zh)
WO (1) WO2013106963A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201304770D0 (en) 2013-03-15 2013-05-01 Provost Fellows Foundation Scholars And The Other Members Of Board Of A scalable process for producing exfoliated defect-free, non-oxidised 2-dimens ional materials in large quantities
CN103350995B (zh) * 2013-07-12 2015-04-22 北京航空航天大学 一种制备高质量石墨烯的湍流方法
CN104085886B (zh) * 2014-07-28 2015-11-04 嵇天浩 石墨烯及其制备方法
CN104560347A (zh) * 2014-12-29 2015-04-29 北京航空航天大学 一种原位制备二硫化钼纳米片水基润滑剂的方法
WO2017025926A1 (en) 2015-08-11 2017-02-16 Graphenest, S.A. Method and device for production of graphene or graphene-like materials
ITUB20155920A1 (it) * 2015-11-26 2017-05-26 Fondazione St Italiano Tecnologia Esfoliazione di materiali stratificati mediante tecniche di wet-jet milling.
CN105836737B (zh) * 2016-05-06 2018-11-09 上海利物盛企业集团有限公司 一种采用超声剥离与射流剥离相结合制备石墨烯的方法
CN106219534A (zh) * 2016-08-10 2016-12-14 吉林吉大地球科学与地质开发股份有限公司 一种多级石墨烯粉体分离装置
CN108658062A (zh) * 2017-03-28 2018-10-16 纳米石墨烯股份有限公司 用于制造非氧化石墨烯板的方法和设备
CN107055520B (zh) * 2017-04-26 2019-01-18 大连理工大学 一种二氧化碳包离子液体型微乳液协同射流撞击制备石墨烯的方法
GB2575827A (en) * 2018-07-24 2020-01-29 Npl Management Ltd Method of an apparatus for producing nanomaterials
CN108975321A (zh) * 2018-09-04 2018-12-11 浙江工业大学 一种水力空化液相剥离制备石墨烯的方法
CN110120499B (zh) * 2019-05-10 2021-06-29 华瑞墨石丹阳有限公司 一种石墨纳米片及其制备方法和用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671015A (zh) * 2009-10-13 2010-03-17 南昌航空大学 一种石墨烯材料的生产方法
CN102249222A (zh) * 2011-07-08 2011-11-23 北京航空航天大学 一种射流空化技术制备石墨烯的装置及方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7892514B2 (en) * 2007-02-22 2011-02-22 Nanotek Instruments, Inc. Method of producing nano-scaled graphene and inorganic platelets and their nanocomposites
US7824651B2 (en) * 2007-05-08 2010-11-02 Nanotek Instruments, Inc. Method of producing exfoliated graphite, flexible graphite, and nano-scaled graphene platelets
CN101746755B (zh) * 2009-12-14 2012-07-04 重庆大学 一种多层石墨烯的制备方法
CN102173414A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 中国地质大学（武汉） 一种化学剥离制备氧化石墨烯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671015A (zh) * 2009-10-13 2010-03-17 南昌航空大学 一种石墨烯材料的生产方法
CN102249222A (zh) * 2011-07-08 2011-11-23 北京航空航天大学 一种射流空化技术制备石墨烯的装置及方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A mixed-solvent stratege for efficient exfoliation of inorganic grapheme analogues";Kai-Ge Zhou et al.;《Angewandte Chemie International Edition》;20110927;第50卷(第46期);第10842页第1段,第10480页第1段第8-12行 *
"Graphene dispersion and exfolication in low boiling point solvents";Arlene O’Neill et al.;《The Journal of Physical Chemistry C》;20110314;第115卷;第5423页第1段第1-3行，第3段第10-16行 *
Arlene O’Neill et al.."Graphene dispersion and exfolication in low boiling point solvents".《The Journal of Physical Chemistry C》.2011,第115卷第5422-5428页.
Kai-Ge Zhou et al.."A mixed-solvent stratege for efficient exfoliation of inorganic grapheme analogues".《Angewandte Chemie International Edition》.2011,第50卷(第46期),第10839-10842页.

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013106963A1 (zh) 2013-07-25
CN102583332A (zh) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102583332B (zh) 一种在液相中制备石墨烯所用溶液的制备工艺及方法
CN103350995B (zh) 一种制备高质量石墨烯的湍流方法
CN102701190A (zh) 一种在水和丙酮混合溶液中制备石墨烯的工艺及方法
CN104003375B (zh) 一种小尺寸石墨烯的制备方法
CN103539108B (zh) 一种制备氧化石墨烯的方法
CN103950923A (zh) 一种制备优质石墨烯的新方法
CN104130538B (zh) 一种基于超临界二氧化碳诱导溶液相转变技术制备石墨烯溶液的方法
CN102730676B (zh) 一种石墨烯制备方法
CN102020270A (zh) 一种大尺寸石墨烯的宏量制备方法
CN105439133B (zh) 一种负电性单层石墨烯的制备方法
CN102583338B (zh) 高质量石墨烯粉末及其制备方法
CN102732966B (zh) 利用超临界流体制备二维原子晶体新材料的方法
CN103922330A (zh) 一种干法制备石墨烯粉体的方法
CN104925788B (zh) 一种利用电爆炸制备石墨烯材料的方法
CN106241878B (zh) 一种1t相单层二硫化钼纳米片的制备方法
CN107055491A (zh) 一种利用尿素辅助超声制备六方氮化硼纳米片的方法
CN103864137B (zh) 花状氧化锌纳米材料及其制备方法
CN102225757A (zh) 一种石墨炔纳米薄膜及其制备方法
CN108439383A (zh) 一种超声超临界二氧化碳-剪切耦合剥离膨胀石墨制备寡层石墨纳米片的方法
CN104944392A (zh) 一种宏量制备石墨相氮化碳纳米片的方法
CN112008086B (zh) 一种通过物理改性有效剥离的锑烯纳米片及其制备方法
CN103112850B (zh) 一种催化氧化多次插层制备高质量石墨烯的方法
CN102583271A (zh) 刺状Sb2Se3 半导体储氢材料及其制备方法
CN106395768A (zh) 一种超薄氮化硼纳米片的合成方法
CN103484889B (zh) 一种大量制备高质量少层石墨烯粉末的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131106

Termination date: 20220117