CN102573782A - 胺化聚合物和它们在水基组合物中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备胺化或胺化官能化的聚合物的方法及它们在水基组合物中用途。更具体地，本发明涉及个人护理组合物，其包含胺化聚合物和一种或多种其它的调理剂、表面活性剂和其它活性或非活性成分。

Description

胺化聚合物和它们在水基组合物中的用途
相关申请
本申请请求2009年3月27日提交的美国临时申请61/163,974的权益，将其全部援引并入本文。
技术领域
本发明涉及制备胺化或氨基官能化聚合物的方法及它们在水基组合物中的用途。更具体地，本发明涉及包含胺化聚合物和一种或多种其它调理剂、表面活性剂和其它活性或非活性成分的个人护理组合物。
背景技术
为了改善发质和肤质以改进它们的条件和状态，消费者使用各种个人护理产品。这些产品包含各种统称为调理剂的表面活性剂和化学添加剂。个人护理产品的实例包括头发护理产品、皮肤护理产品、除臭剂、止汗剂、洗液、乳霜及其它。
对于个人护理产品，消费者们对于为他们不同的头发或皮肤和梳理习惯设计的产品存在越来越多的需求。消费者们期待拥有对头发或皮肤既提供清洁又提供调理的单一产品。为此，具有所述双重性质的个人护理组合物持续受到欢迎。一种个人护理组合物是洗发剂。消费者将通常被称为“2合1”的洗发剂普遍用于清洁和调理头发。
许多因素影响头发的调理。这些因素包括头发的表面性质和形态、调理剂的类型和在清洗过程中沉积在头发上的调理剂量。沉积在头发上的调理剂量取决于头发的表面化学、调理剂的化学性质、洗发剂组合物中存在的去污性表面活性剂的类型和量、以及组合物的pH等。对调理剂在头发上的保留机理还未全面了解。但是，据信调理剂通过库仑吸引力和范德华力的结合保留在头发上。
在许多市售洗发剂中，其配制物中可包含锌化合物如吡啶硫酮锌和碳酸锌以提供去皮屑功能。皮屑是由于死皮细胞从头发过度脱落造成的，并伴有头皮发闷(tightness)、干燥感刺激、瘙痒和脱落(flaking)。它主要由马拉色菌属真菌引起。如在美国专利6,649,155所述，去头屑剂是熟知的。此外，另外还提供调理性的去头屑洗发剂是熟知的，并且公开于美国专利5,624,666中。
由于在头发上进行各种化学和力学处理，头发表面的化学和形态性质可显著变化。导致头发损伤的化学处理包括漂白、染色、暴露于紫外光、化学松弛或羊毛硫胺化(lanthonization)、长期烫发和定型。力学处理引起的头发损伤包括梳理和吹干。此外，个人饮食也可能是造成头发损伤的因素。
化学处理可去除头发(角质层)的最外层的疏水层，并可损伤下一层。头发表面天然地带有一定程度的负电荷。但是，在连续损伤下，头发表面产生更多的负电荷而转变为亲水性的，变得粗燥且易于粘着。这些变化进而增大头发的摩擦和粘性，使其难以梳理。此外，受损的头发形成飞散状外观，并易于缠结。最终结果是头发不健康且外观无光泽。
在常规定型操作如吹气干燥、卷发或用铁板直发和在使用其它基于加热的定型设备的过程中，头发受高温并由此可造成损伤。因此，消费者需要在这样的损伤头发的处理和条件过程中保护头发防止损伤的产品。
使用调理剂的主要目的是减轻在头发表面造成的损伤，并赋予头发改善的感觉。使用调理剂处理头发可极大地改变其表面化学和形态，产生更少的摩擦减少和改善的柔软触感。
原先将调理剂用于控制头发上的静电，以消除在洗发和头发干燥后飞散的外观。此后，将调理剂包含在“2合l”洗发剂中以得到其它益处，如健康和有光泽的外观、柔软的触感，并在湿状态和干状态中易于梳理。从调理剂中期待的其它益处是维持发体及弹性和修复分叉的头发。
用于洗发剂的常规调理剂是阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、核酸、脂质、硅酮、烃油、脂肪酯或它们的组合。在许多个人护理组合物中硅酮作为调理剂很受欢迎。硅酮是热稳定的液体，易于分布在头发上形成保护膜，并帮助避免水流失。相对于不含调理剂的组合物，它们提供润滑性、光泽和改善的柔软触感。由于这些性质，硅酮已成为调理头发所选用的材料，并且广泛用于市售洗发剂中。
化学意义上，硅酮是基于交替的硅原子和氧原子的聚二甲基硅氧烷，具有连接在每个硅原子上的两个甲基。各种硅酮可购自硅酮生产商，如DowCorning、GE Silicones、Wacker Chemicals Corporation等。某些硅酮可包含其它官能团如氨基、铵离子、羟基、环氧基或聚亚烷基二醇。由于硅酮是水不溶性的，它们通常作为水性微乳液供应，以便于将它们混入洗发剂配制物中，并避免储存过程中的相分离。
在用洗发剂洗发的过程中，非常可能流失部分调理剂。但是，大部分调理剂的流失只能提供非常少的调理益处或无调理益处。在这样的情况中，为了减少在清洗过程中调理剂的流失，需要将高含量的调理剂混入配制物中以达到所期待的调理效果。遗憾地是，并不希望使用高含量的调理剂，这是因为它i)增大个人护理产品的制造成本，ii)在应用时可能减少泡沫和iii)可能使配制物失去稳定性。
在个人护理组合物中，去污性表面活性剂的存在也可影响调理剂在头发上的沉积程度。表面活性剂的功能是去除油脂、油和吸附在头发或皮肤上的颗粒。由于硅酮是疏水性或油状材料，它们可在清洗过程中被表面活性剂去除。
已将阳离子聚合物用于向头发提供调理性。在洗发剂中使用的阳离子聚合物可以是基于合成性或天然聚合物的。现用于洗发剂中的基于天然聚合物的阳离子聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羧乙基纤维素和阳离子瓜尔胶。但是，难以通过清洗而从带负电荷的角质基底如头发和皮肤表面去除阳离子聚合物。由此，在使用洗发剂反复处理之后，阳离子聚合物和在洗发剂中存在的其它成分易于积聚在头发表面，使头发看上去无光泽、不干净且难以整理。已注意到阳离子聚合物的聚积效果(Removal of cationicbuildup from keratin surfaces by sodium polystyrene sulfonate，B.Schweid等人于2002年3月在PCIA，Shanghai所发表的；美国专利7,067,499)。通过降低阳离子改性的羟乙基纤维素的阳离子取代度，可减少在头发表面上的阳离子聚合物的聚积。但是，这样的阳离子聚合物不提供广泛的表面活性剂相容性(“Cationic conditioners that revitalize hair and skin”，Amerchol ProductLiterature，WSP801，1998年7月)。
由于消费者将使用洗发剂洗发后梳理的改善认为是头发处于更佳的条件下，因此测试在湿状态和干状态下头发的易梳理性。试验中，测试在湿发和干发中拖拉梳子的梳发力。包含市售阳离子聚合物的洗发剂通常比不含阳离子聚合物或其它调理剂的洗发剂减少30-50％的湿梳发能量。
对于含硅酮洗发剂，已发现阳离子聚合物增强硅酮在头发上的沉积。由于它们有助于沉积硅酮，所以阳离子聚合物被称为“阳离子沉积聚合物”。如在美国专利6,649,155中，洗发剂配制物的最新趋势是使用阳离子聚合物和硅酮的组合来达到充分调理。通过包含非离子性的硅酮，消除了如上述因阳离子的聚积问题的一些缺点。
由此，存在对可替代聚合物的需求，所述可替代聚合物使用包含非常少或不使用硅酮向角质基底提供充分的调理，并在后续清洗步骤过程中从角质基底上去除。洗发剂配方师受到开发高性能、多功能产品以符合基于头发结构和定型技术的独特消费者需求的挑战。考虑到聚合物类型，优选在个人护理配制物中使用天然组分，包括天然聚合物。
发明内容
本申请人具体将所有引用的参考文献以其全部内容并入本文。此外，当数量、浓度或其它值或参数以范围、优选范围或较高优选值和较低优选值的数列给出时，应理解这具体公开了任意对由任意的较高范围限值或优选值和任意的较低范围或优选值形成的所有范围，无论范围是否是单独公开的。在本文中涉及数值范围的地方，所述范围意图包括其端点、以及在所述范围中的所有整数和分数。当限定范围时，并不意图将本发明的范围限制于所述特定值。
本发明涉及一种水性个人护理组合物，其包含调理剂和用氨基官能化的且具有以下结构(I)的聚合物，当混入包含去污性表面活性剂和发泡剂的模式化洗发剂配制物中时，所述组合物向头发提供改善的调理性。所述氨基可以在所述聚合物骨架的侧端上(结构I)：
Figure BPA00001443870800041
其中，聚合物＝天然、半合成性或合成性聚合物，
X＝氧、氮、硫原子或聚亚烷基氧基团；
Y＝连接在季氮中心上和/或氨基的氮中心上的基团，优选Y可以是二价的聚亚烷基基团或取代的二价聚亚烷基基团；
R1和R2＝氢、连接在季氮或叔氮原子上的C1-C20烷基、C1-C20芳基或C1-C20烷基(芳基)基团，并且可以是相同或不同的；
n＝0-10之间的整数，优选在1-5之间；并且，
Z-＝反荷离子。在本发明中使用的反荷离子可以是简单的阴离子如Cl-、Fl-、Br-或S2-、含氧阴离子如NO3 -、NO2-、PO4 3-或SO4 2-，或是来自有机酸的阴离子如C2H3O2 -或HCO2 -。
可选地，所述氨基可以是聚合物骨架(结构II)的一部分：
R3——(A)m——(B)n——R4
结构(II)
其中A＝不含氨基的单体残基或单体基团，并且B是胺化单体或具有结构(III)的胺化单体基团，m是0-100之间的整数，并且n是1-100之间的整数；R3和R4＝H或C1-C25疏水基。
Figure BPA00001443870800051
其中-C-N(R5)-D-是胺化单体残基，并且C和D是亲水或疏水官能的基团，并且R5是H或C1-C25疏水基。
所述氨基官能化的聚合物可以是水溶性、水溶胀性或水可分散性的。
本发明还公开了制备氨基官能化的各种聚合物的方法。
本发明的一个实施方案涉及水性个人护理组合物，其包含约0.01重量％-约10重量％的一种或多种调理剂，其选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、核酸、脂质、硅酮、烃、脂肪酯及它们的组合。
本发明中使用的调理剂优选是硅酮。更优选地，所述硅酮可选自聚有机硅氧烷、聚有机硅氧烷聚醚共聚多元醇、氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicones)和阳离子聚二甲基硅氧烷材料。
所述聚有机硅氧烷调理剂可处于多种形式如聚合物、低聚物、油、蜡、树脂或胶。
所述硅酮可包含官能团，其选自氨基、铵、羟基、环氧基和聚亚烷基二醇。
本发明的另一方面涉及处理角质基底的方法，其包括以下步骤：将个人护理组合物施用于角质基底上，并用水清洗角质基底。
具体实施方式
在本发明的一个实施方案中，氨基官能化的聚合物向角质基底提供改进的调理益处，并且当后续使用清洗剂洗涤时基本可从基质表面上去除。
使用氨基官能化的聚合物，如氨基取代的瓜尔胶和纤维素验证了向角质基底表面提供改进的调理益处，当后续洗涤时可从基质表面基本去除。但是，其它氨基官能化的聚合物也将提供相似的调理益处。所述氨基可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基。如果所述氨基本身是仲氨基或叔氨基，所述氨基的碳原子可用烷基取代。所述烷基将具有C1-C20碳原子或它们的混合物。
本发明的氨基官能化的聚合物具有独特的结构性质，其在胺化过程中产生叔氨基的季铵化，导致形成以下结构的氨基取代基：
其中，聚合物＝天然、半合成性或合成性聚合物；
X＝氧、氮、硫原子或聚亚烷基氧基团；
Y＝连接在季氮中心上和/或氨基的氮中心上的基团，优选Y可以是二价的聚亚烷基基团或取代的二价聚亚烷基基团；
R1和R2＝可以是相同或不同的，并且包括氢、C1-C20芳基、C1-C20烷基或C1-C20烷基(芳基)；
n＝0-10之间的整数，优选在1-5之间；并且
Z-＝反荷离子，如简单的阴离子或含氧阴离子，或如来自有机酸的阴离子。
本发明的个人护理组合物还可包含至少一种选自以下的其它成分：表面活性剂、流变改性剂、发泡剂、乳化剂、着色剂、芳香剂、防腐剂、抗微生物剂、漂白剂、润滑剂、增粘剂、滑动剂、遮光剂及它们的混合物。这些其他成分包括阳离子沉积聚合物、悬浮剂或流变改性剂、其它表面活性剂、脂肪酯、脂肪醇、聚亚烷基二醇、无机化合物、芳香剂、着色剂、杀微生物剂、锌基抗细菌剂/抗真菌剂(吡啶硫酮锌)、含氟化合物、喷射剂、单价和多价金属盐、维生素、蛋白质、着色剂、遮光剂、氨基酸、α-羟基酸和其它已知用于头发护理和个人护理产品的组分。
这些单独组分的使用含量可在基于所述个人护理组合物的总重量的0.001重量％-12重量％的范围。阳离子沉积聚合物是带有阳离子基团并与洗发剂配制物中存在的阴离子表面活性剂形成凝聚层的那些。通过形成凝聚层，它们有助于沉积通常存在于个人护理产品中的各种活性成分，如硅酮、吡啶硫酮锌、维生素、蛋白质、芳香剂等。在个人护理工业中使用的阳离子聚合物表述为名称“聚季铵盐”，其是International Nomenclature forCosmetic Ingredients(INCI)对于阳离子聚合物的命名。在“聚季铵盐”名下，INCI已批准了至少37个不同的聚合物。不同聚合物按照在“聚季铵盐”之后的数值区分。用于本发明的聚合物可包含阳离子聚合物，并可选自阳离子羟乙基纤维素、疏水改性阳离子羟乙基纤维素、阳离子淀粉、阳离子聚半乳甘露聚糖、阳离子羟烷基化聚半乳甘露聚糖和阳离子二烯丙基甲基氯化铵。优选地，用于本发明的阳离子聚合物包含阳离子聚半乳甘露聚糖。
所述氨基官能化的聚合物可以是天然聚合物，其选自纤维素、淀粉、聚半乳甘露聚糖、壳聚糖、黄原胶、葡聚糖、结冷胶、文莱胶、硬葡聚糖、海藻酸及其盐、卡拉胶、聚(β-羟基烷酸酯)及它们的共聚物、果胶和蛋白。优选地，所述氨基官能化的聚合物可以是天然聚合物类如胺化聚半乳甘露聚糖。聚半乳甘露聚糖是由甘露糖和半乳糖残基构成的天然聚合物，并且存在于豆类植物如长豆角、瓜尔豆、槐豆、塔拉豆和决明的种子中。它们的直链骨架由1→6交联的β-D-甘露糖单元与无规重复的α-D-半乳糖侧基构成。所述半乳糖单元通过它的1个碳原子与甘露糖单元的的6个碳原子由糖苷键连接。在特定的聚半乳甘露聚糖中的甘露糖对半乳糖的平均摩尔比根据它的来源变化。不同聚半乳甘露聚糖中的平均甘露糖对半乳糖的摩尔比如下所示。
  聚半乳甘露聚糖   甘露糖∶半乳糖(摩尔比)
  葫芦巴胶   1∶1
  瓜尔胶   ～2∶1
  塔拉胶   3∶1
  槐豆胶   4∶1
  桂皮胶   5∶1
聚半乳甘露聚糖的半乳糖含量越高，其水溶性越高。随着半乳糖对甘露糖摩尔比的增大，链间的相互作用减弱，并由此改变流变性质。
聚葡萄糖甘露聚糖(polyglucomannans)是从某些植物如魔芋的种子或根得到的天然多糖。其结构是随机排列的1→4交联的β-D-葡萄糖和β-D甘露糖。葡萄糖对甘露糖的摩尔比取决于其来源，并且其范围为鸢尾属球茎中的1∶1至在某些裸子植物中的1∶5。此外，通过其骨架上的糖的3碳，它们具有轻微的支链结构(每50-60个糖单元)，并且每19个糖残基包含约1个乙酰基。取决于其来源，它们的分子量范围为约200000-约2000000道尔顿。
本发明的氨基官能化的聚合物可基于天然、半合成性或全合成性聚合物。它们可以是水溶性、水溶胀性或水不溶性的。
为了进一步说明天然聚合物，请参见“Encyclopedia of Polymer Science，Vol.11，lnterscience Publishers，1969，第396页”。所述天然聚合物可直接氨基官能化。如果原始天然聚合物是多糖，它可由官能团改性以影响它的水溶性。本领域中已知向天然聚合物中引入合适的官能团以影响它的水溶性。这些包括引入各种阴离子基团、阳离子基团和非离子性基团。阴离子基团的实例包括但不限于羧烷基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硅醇盐。特别地是具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)的天然聚合物。这些具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)的天然聚合物可通过美国专利4,992,538中所述的方法进行制备，将该专利全文援引并入本文。阳离子基团的实例包括鏻、锍和季铵基团。非离子性基团的实例包括但不限于羟烷基和短链烷基。这些改性基团的取代度(DS)为0.001-2.9，优选在0.002-2.5之间，并且最优选在0.1-2之间。可选地，聚合物的摩尔取代度可描述以MS表示的聚合物中存在的氨基取代基的相对量，MS是每个聚合物单元中氨基的平均mol数。也可将疏水基团引入所述聚合物中以调整(tailor)胺化聚合物的表面活性和流变性。疏水基可独立地与聚合物连接或它可与氨基的氮中心连接。还可使用具有与氮中心连接的疏水基的胺化试剂(参见如下)以向聚合物提供疏水性。
以上的天然聚合物或改性天然聚合物可与能够和聚合物中存在的官能团反应的合适的胺化试剂反应。优选具有活泼氢如-OH、＝N-H、-SH和-COOH的天然或改性天然聚合物。能够与具有活泼氢的聚合物反应的胺化试剂包括卤代烷基胺或它们的盐、环氧基烷基胺、氮丙啶、异氰酸酯基胺或取代的异氰酸酯基胺。若需要，通过使用合适的保护剂如叔丁氧基羰基或三甲基甲硅烷基乙氧基羰基或(二甲基)叔丁基甲硅烷基将它们封端而可对在氨基的氮原子中心上存在的一个或多个＝N-H键进行暂时性去活。
本发明聚合物中的氨基通过合适的化学键与聚合物共价键合，使得它们在3-11的pH范围下与聚合物保持连接。在氨基的氮中心和聚合物的连接点之间可存在间隔基。卤代烷基胺是优选的胺化剂。卤代烷基胺的实例包括N，N-二甲基氨基乙基氯、N，N-二乙基氨基乙基氯、N，N-二甲基氨基丙基氯、N-甲基-N-乙基氨基丙基氯、N-(2-氯乙基)吗啉、N-(2-氯乙基)二苯甲基胺、N-乙基-N-苯基-氨基乙基氯、1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪、3-氯丙基胺。这些卤代烷基胺中的一些可购得它们的盐，如N，N-二甲基氨基乙基氯盐酸盐、N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐和3-氯丙基胺盐酸盐。
通过在碱存在下的胺化剂与所述聚合物的反应可将胺化基团引入所述聚合物的骨架。可使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐和叔胺。优选的碱是氢氧化钠。如果使用胺化剂的氢卤化物盐，则氢卤化物试剂对碱的摩尔比应为至少1∶2，优选1∶2.3，并且最优选1∶2.1。
所述聚合物的胺化可在惰性有机溶剂、在合适的温度下、经过合适的时长、在水存在下进行。实施胺化的优选方式是在无有机溶剂的存在下，这是由于有机溶剂在它们的处理中易于向环境释放，造成环境污染。若需要，可使用相转移催化剂以便于聚合物的胺化。
取决于待胺化聚合物的性质，在胺化所述聚合物的合适阶段可使用处理助剂，如含硼化合物、多价金属盐和其它暂时性交联剂。对于具有顺-二醇官能团的聚合物，可将硼砂(四硼酸钠Na2B4O7.10H2O)用于交联所述聚合物链以避免高温下、水存在下的聚合物溶解。具有顺-二醇官能团的天然聚合物的实例是具有半乳糖侧基的聚半乳甘露聚糖。将具有顺-二醇基的聚合物与碱性硼砂溶液反应以形成在pH＞7下不溶于水的交联结构。由此，为了有助于处理，也就是为了避免在胺化和后续纯化过程中所述聚合物在水性环境中过度的水合和溶解，可将水溶性或水溶胀性的含顺-二醇的多糖与碱性硼砂溶液交联。在该过程中使用的硼砂量应使所述聚合物足以与硼砂交联以避免在胺化和使用水的后续纯化过程中其溶于水，并由此大部分反应基团仍可用于胺化。这样，所述聚合物可均匀地胺化。
为了胺化基于种子的聚半乳甘露聚糖如葫芦巴胶、瓜尔胶、塔拉胶、槐豆胶和桂皮胶，可使用种子本身或在研磨后使用。优选材料将是富含聚半乳甘露聚糖的这些种子的胚乳。对于胺化瓜尔胶聚半乳甘露聚糖，可使用通常被称为“瓜尔豆片(guar splits)”的来自瓜尔豆的胚乳。为了实施本发明，无壳和无胚芽的瓜尔豆片是最优选的瓜尔胶聚半乳甘露聚糖来源。可使用瓜尔豆片本身或具有充分表面积的粉末形式。瓜尔豆片是市售的。
可依次或同步进行氨基官能化的聚合物的改性和官能化。
暂时性交联天然聚合物或改性天然聚合物的其它方法包括所述聚合物与乙二醛在酸性环境下，通常在3-5之间的pH下的反应(乙二醛化)。由于由乙二醛化形成的半缩醛键在pH＞7下不稳定，并且胺化通常在pH＞7下进行，所以优选在所述聚合物的胺化之后进行所述聚合物的乙二醛化。氨基官能化的聚合物的乙二醛化可在所述聚合物的纯化之前或之后进行。
制备氨基官能化的聚合物的另一方法包括具有环氧基的聚合物与具有-N-H基的胺反应。环氧基烷基胺的实例包括3-二乙基氨基-1，2-环氧丙烷和3-二甲基氨基-1，2-环氧丙烷。对于使用环氧基胺的胺化反应，只需要使用催化量的碱，并且所述碱量通常为基于待胺化聚合物重量的约0.3-约10％。
制备氨基官能化的聚合物的另一方法是先通过使具有乙烯基的聚合物官能化，然后使其乙烯基环氧化而将环氧基先引入所述聚合物。如下示意使用具有-OH基的聚合物的根据该方法的氨基官能化的聚合物的制备。
Figure BPA00001443870800111
用于本发明的天然聚合物的分子量范围为约100000-约2000000道尔顿。取决于应用需要，所述聚合物的分子量可分别通过使用本领域中已知的一些方法进行化学交联或链切断以进一步增大或降低而调整一般性的天然产物，特别是多糖的分子量。降低多糖分子量的化学方法包括使用酸、碱、氧气、臭氧、次氯酸盐、过氧化氢、结合金属催化剂的有机氢过氧化物如丁基过氧化氢和合适的酶进行链切断。对于酶法降解多糖，可使用合适的酶。例如使用纤维素酶、淀粉酶和甘露聚糖酶可分别水解基于氨基官能化的纤维素、淀粉和聚半乳甘露聚糖的聚合物(L.R.S.Moreira和E.X.F.Filho，Appl.Microbiol.Biotechnol.，79，165，2008)。还可将化学-酶法即化学方法和酶化方法的组合用于降低本发明的胺化多糖的分子量。对于胺化蛋白，可将蛋白酶用于使其分子降解。在所述聚合物受氨基官能化之前或之后，可在高固体方法中或在使用水的溶液或水和有机溶剂的混合物中进行分子链的调整。
当氨基官能化的聚合物包含本发明的胺化聚半乳甘露聚糖时，这些胺化聚半乳甘露聚糖可包含蛋白和/或胺化蛋白。这是由于聚半乳甘露聚糖可包含含蛋白材料和其它非聚半乳甘露聚糖的多糖作为杂质。这些含蛋白材料和非聚半乳甘露聚糖的多糖可与胺化剂或其它官能化试剂进行化学反应而形成相应的胺官能化衍生物。在胺化聚半乳甘露聚糖的纯化过程中不能完全去除这些衍生物。通常，得自蛋白残基的胺化聚半乳甘露聚糖的氮含量的范围为约0.01％-约1％。
当从纤维素衍生物，优选纤维素醚制备氨基官能化的聚合物时，使用各种纤维素醚聚合物可制备胺化纤维素醚。这些包括但不限于羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟烷基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素。可用作基料聚合物以制备胺化聚合物的另一市售纤维素醚是乙基羟乙基纤维素。在美国专利4,963,664中描述了从包括羧甲基纤维素的含羧基多糖制备氨基衍生物的方法，将其全文援引并入本文。美国专利3,431,254描述了氨基烷基羟丙基纤维素的制备方法，将其全文援引并入本文。可将各种阴离子基团、阳离子基团和非离子性基团加入所述纤维素衍生物中。阴离子基团的实例包括但不限于羧烷基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硅酸盐。特别地是具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)的纤维素衍生物。可通过美国专利4,992,538中所述的方法制备这些具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)的纤维素衍生物，将其全文援引并入本文。
通过甲壳素的去酰基化制备的壳聚糖具有-NH2基，并可用于实施本发明。使用合适的胺化剂，它可由其它氨基改性，并且胺化的壳聚糖也可用于实施本发明。
当从淀粉醚制备氨基官能化的聚合物时，所得的胺化淀粉醚也可用于实施本发明。二乙基氨基乙基化淀粉的制备方法是已知的(E.A.EI-Alfy，S.H.Samaha和F.M.Tera，Starch，Volume 43，Issue 6，235，1991；Li-Ming Zhang和Dan-Qing Chen，Starch，Volume 53，Issue 7，311，2001)。通过使用合适的胺化剂使淀粉醚后改性而可制备其它胺化淀粉衍生物。这些包括羟乙基淀粉、羟丙基淀粉和疏水改性的淀粉。天然存在的淀粉是两种多糖的混合物；a)直链淀粉，即通过1→4α-键连接的α-D-吡喃葡萄糖的基本直链的聚合物和b)支链淀粉，即α-D-吡喃葡萄糖的高度支化的聚合物。支链淀粉由短直链的直链淀粉(聚合度范围在12-50个α-D-吡喃葡萄糖单元)构成，并具有由不同长度的直链淀粉链构成的支链，所述直链淀粉链通过1→6α-键与直链淀粉骨架连接。淀粉样品中这两种类型聚合物的相对量取决于其来源并决定淀粉或淀粉衍生物的功能性。
基于合成性聚合物的氨基官能化聚合物
可用于本发明的各种合成性水溶性聚合物是市售的。这些合成性聚合物选自聚亚烷基二醇及它们的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯胺、丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(醚-聚氨酯)、聚(醚-多元醇)、聚(缩醛-聚醚)及它们的共聚物。可使用合适的胺化剂，在合适的反应条件下，在溶液中、以浆料形式、熔化状态或在水性环境中的高固体含量下可对这些所得的聚合物进行后改性。在美国专利6,162,877中公开了新型胺化聚(缩醛-聚醚)的制备方法，将其援引并入本文。
如上，在“Polymers functionalized with amino groups based upon naturalpolymers”中所述的，在合适的反应条件下，使用合适的胺化剂可对这些所得的聚合物进行改性。特别地，使用如上在“Polymers functionalized withamino groups based upon natural polymers”中所公开的合适的反应条件，使用胺化剂可对具有-OH、-SH和＝N-H的合成性聚合物进行后改性。该聚合物的实例包括聚亚烷基二醇、聚乙烯醇-共-乙酸乙烯酯和聚乙烯醇-共-乙烯胺。
可选地，通过将非胺化的可聚合单体与胺化单体共聚可制备氨基官能化的合成性聚合物。胺化单体的实例包括2-(N，N-二乙基氨基乙基)丙烯酸酯、2-(N，N-二乙基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、2-(二异丙基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基戊基)丙烯酸酯、N-[3-(N，N-二甲基氨基丙基)]丙烯酰胺和N-[3-(N，N-二甲基氨基乙基)]丙烯酰胺。
氨基官能化的合成性聚合物的分子量范围为约500-约30000000道尔顿。聚合物中胺化单体的mol％为约5％-约90％。优选地，胺化单体的mol％为约10％-约80％，并且更优选为约20％-约70％。可使用多胺化单体和非胺化单体制备本发明的胺化聚合物。
本发明的另一方面在于本发明的氨基官能化的合成性聚合物除了氨基之外还包含阳离子基团。在约2-约13的pH下，这些阳离子基团向氨基官能化的合成性聚合物赋予正电荷。该阳离子基团的实例包括2-羟丙基三烷基卤化铵(-CH2-CH(OH)CH2-N+(R3)X-；R3＝具有相同或不同碳原子数的烷基；X＝氯、溴或碘、锍和鏻基团。由这些阳离子基团产生的阳离子电荷密度应小于约1meq/g。
可用于向所述聚合物引入阳离子基团的阳离子剂可具有以下结构：
Figure BPA00001443870800131
所述阳离子剂可与氨基官能化的聚合物的氨基的氮中心反应而形成下示的双阳离子基团：
Figure BPA00001443870800142
为了向聚合物骨架引入阳离子官能团，可将阳离子剂先与氨基官能化聚合物反应。可选地，所述聚合物可先由阳离子基团官能化，然后所得阳离子聚合物可再由氨基官能化。引入阳离子基团的另一个方法是将所述聚合物与胺官能化剂和阳离子剂同步反应。通过调节阳离子剂和氨基官能化剂相对于所述聚合物的量可调整阳离子官能化和氨基官能化的相对量。
取决于氨基官能化聚合物的分子量，它们可通过溶液、悬浮液、沉淀或乳液聚合方法进行制备。
氨基官能化的合成性聚合物的调理益处通过将它们加入包含其它活性和非活性成分的个人护理配制物中得以实现。对于头发护理应用，可将它们用于洗发剂配制物中。模式化的洗发剂配制物包含去污性表面活性剂、发泡剂、硅酮调理剂和氯化钠。
氨基官能化的合成性聚合物的加入提供了改进的调理性，其梳理通过使用包含月桂基醚硫酸钠(具有1-3mol的环氧乙烷)、月桂基硫酸钠、椰油酰基胺丙基甜菜碱和硅酮的洗发剂处理的头发所需的较低能量进行判断。它们还显著增强硅酮沉积，这使得洗发剂生产商在洗发剂配制物中所十分期待的功能，也就是使用较少的硅酮却达到卓越的调理性，并增强洗发剂在长期储存下的稳定性(避免相分离)。
除了包含本发明的氨基官能化的合成性聚合物之外，所述个人护理组合物还包含阳离子聚合物和流变改性剂。优选的阳离子聚合物可以是合成性或天然聚合物，其分子量为约1000-约10000000道尔顿，并具有约0.3meq/g(毫当量/克)-约10meq/g的正电荷密度。
通过所述胺化聚合物与卤代烷烃或环氧烷烃的反应可部分或全部将本发明的胺化聚合物中的氨基转化为阳离子基团。如果使用卤代烷酸如氯乙酸或它的碱金属盐，将可形成两性聚合物。该聚合物还可用于各种个人护理产品包括洗发剂中。
为了控制所述个人护理产品的流变性，可加入其它水溶性或水溶胀性聚合物。这些包括但不限于羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺及它们的混合物。
标准测试步骤
分子量
使用水性体积排阻色谱测定重均分子量
个人护理组合物的性能
湿发和干发的相容性测试是用于测试洗发剂和调理剂应用中调理性能的常规测试方法。
洗发剂在发束上的硅酮沉积可通过多种技术测试。以下说明一种用于对沉积在头发上的硅酮定量的技术。
硅酮沉积测试
在移去样品支架后，将2-5g各发束样品称重精确至mg，并放入具有约150ml二氯甲烷的干净的8oz瓶中。将样品在室温下振摇1.5小时。使用Whatman#41滤纸过滤二氯甲烷上清液，并定量转移至干净的8oz瓶中，并在温热和氮气喷雾下蒸发至干。然后将各样品溶解于2ml氘代氯仿中，并定量转移至5-ml容量瓶中。将所有容量瓶用溶剂稀释至刻度并倒转。在Nicolet Magna 550 FT-IR中测试各样品，其使用0.1cm的固定通路盐比色皿，在解析度为4cm-1和速度为0.4747下进行150次叠加扫描。将氘代氯仿的参比光谱用于差减消去溶剂峰带(diff＝1.0)。通过在1260cm-1处(基线1286和1227cm-1)测试Si-CH3伸缩峰的峰高高而确定硅酮含量，然后使用在10-300ppm的低含量标准曲线将其转换为以mg/ml计的硅酮。对稀释体积和样品重量校正各样品。报出所有值，精确至ppm。
湿法/干法梳理性能测试-中褐色欧洲人发(Virgin Medium Brown EuropeanHair)条件：
在恒定温度和湿度(22.2℃)和50％相对湿度下进行测试。
设备：Instron 1122(907g(2-lb.)加载单元，使用500g范围)
预洗步骤：
使用月桂基硫酸盐(SLS)或其它阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠(SLES)，以0.1g-5g表面活性剂/g发束用水洗涤各发束两次，然后在22.2℃(73℉)和50％的相对湿度下空气干燥过夜。将经两次洗涤的发束使用大齿梳梳理5次和用小齿梳梳理5次(总计10次)。
将以下的梳理规程用于人发。使用2-3个发束，并从2-3个发束报出各发束梳理8次的平均值，并在上述测试前对发束进行更多次预梳理。
洗发剂洗发步骤
1、每1g发束使用0.1-0.5g洗发剂对各发束进行洗发(各发束经称重为3.0g)。
2、使用大齿梳用手梳理各经洗发的发束两次。
3、将经用手梳理的发束加载至Instron仪器上并将丁字架降低至底端。将发束用小齿梳梳理两次并夹于双重梳子(double-combs)中。
在标准条件下运行Instron。
在运行测试之后，用去离子水对发束喷雾，并使其保持湿润。使用纸巾从双重梳子中除去多余的水。
将丁字架返回至底端并将发束夹入双重梳子中。
将发束在标准条件下再次运行。对各发束进行总计8次测试。
4、在完成8次测试之后，将发束挂起过夜。
5、第二天，将各发束进行干式梳理，并测试8次。
6、对16次Instron测试进行平均得到湿式梳理能量，报出结果并带有标准偏差。
7、对16次Instron测试进行平均得到干式梳理能量，报出结果并带有标准偏差。
粘度
使用Brookfield LVT粘度计，使用#4转子、在30rpm下、在25℃下测试组合物的粘度。
以下实施例将用于说明本发明，除非另有说明，份和百分比基于重量。
实施例1
使用二乙基氨基乙基氯盐酸盐(DEAECI.HCI)对瓜尔胶进行胺化
向配有带(ribbon)以便于混合固体或半固体材料的高固体反应器中加入水(200g)、硼砂(2.6g)和N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐(100g)。在闭合该反应器后，将反应器中的内容物加热至80℃。然后打开反应器，并在平缓搅拌下以30rpm加入瓜尔胶片(200g；原始状态；湿度＝8％)。将该反应器再次闭合，并使反应器内部无氧气，并在匀速搅拌下在80℃下加热30分钟。然后将反应器内容物冷却至65℃经过15分钟时间。此后，打开该反应器，并向经水合的瓜尔胶加入氢氧化钠(49g)。在加入氢氧化钠之后，闭合所述反应器，并使反应器内部无氧气。将所得反应混合物在65℃加热3h，冷却至35℃并打开。收集反应混合物，用水洗涤4次，并将经纯化的聚合物用丙酮脱去水。将经丙酮脱水的聚合物空气干燥24h。
经空气干燥的二乙基氨基乙基化的瓜尔胶(DEAE-瓜尔胶)的挥发物含量为19％。使用#4转子、在30rpm下、在25℃下、在pH 6下的1.6％溶液的Brookfield粘度为15300cps。该溶液略微混浊。
1H NMR谱测试的DEAE-瓜尔胶的DEAE摩尔取代度为0.34。除了DEAE基团之外，所述胺化瓜尔胶可能还包含以下通式的基团。
Figure BPA00001443870800171
实施例2
在NaOH存在下使用二甲基氨基乙基氯盐酸盐对瓜尔胶的胺化
使用二甲基氨基乙基氯盐酸盐重复实施例1。各使用试剂的量为：
a)瓜尔豆片-200g
b)水-200g
c)N，N-二甲基氨基乙基氯盐酸盐-84g
d)硼砂-2.8g
e)氢氧化钠-49g
经空气干燥的二甲基氨基乙基化的瓜尔胶(DMAE-瓜尔胶)的挥发物含量为9.8％。使用#4转子、在30rpm下、在25℃下、在pH 6下的1.6％溶液的Brookfield粘度为5650cps。该溶液显混浊。
1H NMR谱测试的DMAE-瓜尔胶的DMAE摩尔取代度为0.108。
实施例3
具有DEAE基团的阳离子瓜尔胶的改性
通过在氢氧化钠存在下将瓜尔豆片与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的65％溶液(Dow Quat 188阳离子剂，购自Dow Chemical Company)反应而制备的阳离子瓜尔胶(阳离子取代度＝0.18)(400g；水分-50重量％)加入高固体反应器中。然后在平缓搅拌下加入氢氧化钠(25g)和N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐(52g)。在闭合所述反应器，并使所述反应器内部无氧气之后，将所得反应混合物在60℃加热4h。然后将所述反应器冷却至40℃，打开并收集反应混合物。将粗反应混合物用80∶20甲醇/水和丙酮洗涤而纯化。将经丙酮洗涤的材料空气干燥24h。
经空气干燥的二乙基氨基乙基化的阳离子瓜尔胶(DEAE-阳离子瓜尔胶)的挥发物含量为15.3％。使用#4转子、在30rpm下、在25℃下、在pH 6下的1.6％溶液的Brookfield粘度为260cps。该溶液几乎透明。所述DEAE阳离子瓜尔胶的重均分子量为约600000道尔顿。
使用Spectrapor
Figure BPA00001443870800181
纤维素乙酸酯膜(截留MW-5000)(购自SpectrumLaboratories Inc.)将所述DEAE阳离子瓜尔胶的1％溶液在水浴中渗析10天以去除低分子量非瓜尔胶杂质。通过1H NMR对经渗析样品的分析显示所述DEAE阳离子瓜尔胶的阳离子取代度为0.175，并且DEAE的摩尔取代度为0.125。
实施例4
使用DEAECl-HCl和3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵与瓜尔胶的反应
二乙基氨基乙基化阳离子瓜尔胶的制备
首先，使用以下试剂根据实施例1制备DEAE-瓜尔胶。
a)瓜尔豆片-200g
b)水-200g
c)N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐-100g
d)硼砂-2.6g
e)氢氧化钠-49g
在35℃下向该DEAE瓜尔胶中原位加入3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵的65％溶液(Dow Quat 188阳离子剂，购自Dow Chemical Company)和氢氧化钠(9g)。在闭合所述反应器后，使反应器内容物无氧气，在60℃下加热1.5h，并冷却至35℃。
收集反应混合物，用水洗涤4次，并用丙酮将经纯化的聚合物脱水。将经丙酮脱水的聚合物空气干燥24h。
经空气干燥的二乙基氨基乙基化的阳离子瓜尔胶(DEAE-阳离子瓜尔胶)的挥发物含量为15.2％。使用#4转子、在30rpm下、在25℃下、在pH 6下的1.6％溶液的Brookfield粘度为3245cps。所述DEAE阳离子瓜尔胶溶液呈浑浊。所述DEAE阳离子瓜尔胶的重均分子量为约1330000道尔顿。
通过1H NMR对样品的分析显示所述DEAE阳离子瓜尔胶的阳离子取代度为0.16，并且DEAE的摩尔取代度为0.33。接枝在二乙基氨基乙基的氮中心上的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵比例为15％。
实施例5
(氯苯基)丙基哌嗪化疏水改性的羟乙基纤维素(CPPPZ-HMHEC)的制备
在叔丁醇(450g)和氢氧化钠溶液(6g NaOH溶于30g水)的混合物中将Natrosol
Figure BPA00001443870800191
Plus疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)(等级330)(100g)(购自Hercules Incorporated，Wilmington，Delaware)形成浆料，并且在氮气气氛中碱化30分钟。向该碱化的浆料中加入水(30g)中的1-(3-氯丙基)-4-(3-氯苯基)哌嗪氯盐酸盐(Cl(CH2)3-N(CH2)2-N-C4H4Cl)(2g)分散液。
将所得反应混合物在95℃下加热4h。然后将反应混合物冷却至室温，用36％盐酸(12.6g)中和并过滤。用80∶20丙酮/水混合物洗涤3次，并最后用丙酮脱水。在50℃的流体床干燥器中将经脱水的聚合物干燥0.5h。
渗析后的分析数据：水分-2.06％；灰分(Na2SO4)-0.55％；氮-0.132％；CPPPZ取代度＝0.016。
实施例6
二苯甲基氨基乙基化疏水改性的羟乙基纤维素(DBAE-HMHEC)的制备
使用4g N-(2-氯乙基)二苯甲基胺盐酸盐作为胺化剂重复实施例5。
渗析后的分析数据：水分-5.86％；氮-0.088％；CPPPZ取代度＝0.016；二苯甲基氨基乙基取代度-0.022。
实施例7
N-乙基-N-苯基-氨基乙基化疏水改性的羟乙基纤维素(EPAE-HMHEC) 的制备
使用4g N-(2-氯乙基)-N-乙基胺作为胺化剂重复实施例5。所使用的试剂是：
a)NatrosolPlus HMHEC(等级330)-100g
b)叔丁醇-450g
c)氢氧化钠-5g
d)水-30g
f)N-乙基-N-苯基氨基乙基氯-2.48g
g)盐酸-936％)-11.3g
渗析后的分析数据：水分-2.88％；灰分(Na2SO4)-0.72％；氮-0.053％；N-乙基-N-苯基氨基乙基取代度-0.012022。
实施例8
二乙基氨基乙基化疏水改性的羟乙基纤维素(DEAE-HMHEC)的制备
使用N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐作为胺化剂重复实施例5。所使用的试剂是：
a)Natrosol
Figure BPA00001443870800202
Plus HMHEC(等级330)-100g
b)叔丁醇-450g
c)氢氧化钠-6g
d)水-30g
e)N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐-2g
f)水-30g
f)盐酸-936％)-11.3g
渗析后的分析数据：水分-1.79％；灰分(Na2SO4)-1.02％；氮-0.026％；二乙基氨基乙基取代度-0.006。
实施例9
二乙基氨基乙基化羟丙基纤维素(DEAE-HPC)的制备
在Chemco反应器中向叔丁醇(160g)、正庚醇(720g)、水(50g)和氢氧化钠(26g)的混合物中加入Extranier PHV纤维素(84g；原重量)。在氮气气氛中，在室温下将所得纤维素浆料混合1h。通过反应器口加入N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐(40g)。闭合所述反应器并加入环氧丙烷(240g)。将所得反应混合物在氮气气氛中、在75℃下加热2h，在85℃加热1h，并在95℃下加热3h。然后将反应混合物冷却至室温。
在抽吸下过滤反应混合物，并在pH-8.5下用沸水洗涤残余物。在90℃下，在流体床干燥器中干燥经过滤的湿滤饼1h。
分析：羟丙基摩尔取代度-3.8；氮-0.86％；二乙基氨基乙基取代度-0.24；使用#4转子，在30rpm下，在25℃下的1％溶液的Brookfield粘度-440cps。
实施例10
2-吗啉基乙基羟丙基纤维素的制备
使用43g 4-(2-氯乙基)吗啉盐酸盐重复实施例5。
分析：羟丙基摩尔取代度-4.25；氮-0.96％；2-吗啉基乙基取代度-0.33；使用#4转子，在30rpm下，在25℃下的1％溶液的Brookfield粘度-285cps。
实施例11
二乙基氨基乙基化聚乙二醇的制备
向高固体反应器中加入聚乙二醇(分子量-4000)(500g)、N，N-二乙基氨基乙基氯盐酸盐(50g)和氢氧化钠(30g)。将所述反应器闭合，并使反应器内部无氧气。在80℃下加热所得反应混合物2h，得到二乙基氨基乙基化聚乙二醇。
所述样品的1H NMR谱确认了二乙基氨基乙基接枝在聚乙二醇的链端。
实施例12
骨架中具有叔氮中心的胺化聚缩醛-聚醚的制备
向高固体反应器中加入聚乙二醇(分子量-4000)(500g)、RhodameenT-15(购自Rhodia)(包含约15mol环氧乙烷的C16/C18胺)(61g)和氢氧化钠(20.5g)。将所述反应器闭合，并使反应器内部无氧气。在75℃下加热所得反应混合物1h。然后向熔化的碱化聚乙二醇中加入二溴甲烷(40g)，并将所得反应混合物在80℃下加热2h以形成胺化的聚乙二醇共聚物。
分析：重均分子量-40400；多分散性-2.12；C16含量-0.13％；C18-0.21％。
所述胺化聚乙二醇共聚物是水溶性的。
所述样品的1H NMR谱确认了Rhodameen T-15接入了所述共聚物骨架中。它具有以下结构：
Figure BPA00001443870800221
R＝C16和C18
实施例13
在洗发剂配制物中的胺化聚合物
将实施例12中制备的三种胺化聚合物(DEAE-瓜尔胶)在包含月桂醚硫酸钠(SLES；含2mol环氧乙烷)(12％)、椰油酰基胺丙基甜菜碱(2％)、月桂基硫酸钠(SLS)(6％)、氯化钠(1％)和硅酮(聚二甲基硅氧烷的50％水分散液，购自Dow Corning)(1.5％)的洗发剂配制物中评价。在该配制物中使用的胺化聚合物的量为0.2％。洗发剂的pH为5.4-5.8。
梳理测试
在Instron仪器上，使用已由DEAE-瓜尔胶作为调理性聚合物处理的棕色发束进行湿法梳理测试。
将使用调理剂处理后梳理发束所需的功计为每g发束的力(g)乘以距离克数(gf-mm/g)。
测试在使用调理性组合物处理发束后梳理湿发所需的功。另测试与各种胺化聚合物一起沉积在头发上的硅酮量。表1中显示了其结果。
表1
胺化瓜尔胶的湿法梳理能量和硅酮沉积数据
Figure BPA00001443870800231
aN-Hance 3270阳离子瓜尔胶＝市售阳离子瓜尔胶(阳离子取代度-0 12-0.15)，购自Ashland，Inc.的分公司Hercules Incorporated
bJaguar C-17阳离子瓜尔胶＝市售阳离子瓜尔胶(阳离子取代度-0.2-0.25)，购自Rhodia
c试验性阳离子瓜尔胶；阳离子取代度(DS)-0.34
dDEAE摩尔取代度(MS)＝0.28
eDEAE摩尔取代度(MS)＝0.34
fDEAE摩尔取代度(MS)＝0.33；阳离子取代度(DS)＝0.16
从表1中可以发现，DEAE-瓜尔胶作为调理性聚合物显著减少了处理棕色头发的湿法梳理用功。所减少的梳理用功与沉积在头发上的硅酮的量一致。沉积在头发上的硅酮量越高，湿法梳理用功越少。将沉积在头发上的硅酮量计为沉积在头发上的元素硅(Si)量，并表示为ppm(份/百万)。
尽管已参照优选实施方案描述本发明，但应理解在不背离本发明的精神和范围下可对其形式和细节进行变化和修改。应认为这样的变化和修改处于随附的权利要求的范围中。

Claims (33)

1.水性个人护理组合物，其包含调理剂和氨基官能化的聚合物，其中所述氨基是侧基，并且所述氨基官能化的聚合物具有以下结构
并且，其中所述聚合物包含天然、半合成性或合成性聚合物；
X包括氧、氮或硫原子或聚亚烷基氧基团；
Y包括二价聚亚烷基或取代的二价聚亚烷基基团；
R1和R2可以是相同或不同的，并且包括氢、C1-C20烷基、C1-C20芳基或C1-C20烷基(芳基)；n包括0-10之间的整数。
Z-包含反荷离子，并且，
其中所述调理剂选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、核酸、脂质、硅酮、烃油、脂肪酯及它们的组合。
2.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述调理剂包含硅酮。
3.根据权利要求2所述的水性个人护理组合物，其中所述硅酮可选自聚有机硅氧烷、聚有机硅氧烷聚醚共聚多元醇、氨基二甲聚硅氧烷和阳离子聚二甲基硅氧烷材料。
4.根据权利要求3所述的水性个人护理组合物，其中所述硅酮包含选自氨基、铵、羟基、环氧基和聚亚烷基二醇的官能团。
5.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述水性个人护理组合物还包含至少一种选自以下的其它成分：表面活性剂、流变改性剂、发泡剂、乳化剂、着色剂、芳香剂、防腐剂、抗微生物剂、漂白剂、润滑剂、增粘剂、滑动剂、遮光剂、盐及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述聚合物是天然聚合物，其选自淀粉、聚半乳甘露聚糖、壳聚糖、黄原胶、葡聚糖、结冷胶、文莱胶、硬葡聚糖、海藻酸及其盐、卡拉胶、聚(β-羟基烷酸酯)及其共聚物、果胶和蛋白。
7.根据权利要求6所述的水性个人护理组合物，其中所述天然聚合物包括聚半乳甘露聚糖。
8.根据权利要求7所述的水性个人护理组合物，其中所述聚半乳甘露聚糖选自葫芦巴胶、瓜尔胶、塔拉豆胶、槐豆胶和桂皮胶。
9.根据权利要求8所述的水性个人护理组合物，其中所述聚半乳甘露聚糖包括瓜尔胶。
10.根据权利要求8所述的水性个人护理组合物，其中所述聚半乳甘露聚糖具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)。
11.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述聚合物是纤维素衍生物。
12.根据权利要求11所述的水性个人护理组合物，其中所述纤维素衍生物选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟烷基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
13.根据权利要求12所述的水性个人护理组合物，其中所述纤维素衍生物具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)。
14.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中Z-包括简单阴离子、含氧阴离子或来自有机酸的阴离子。
15.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述聚合物还包括阳离子聚合物。
16.根据权利要求15所述的水性个人护理组合物，其中所述阳离子聚合物选自阳离子羟乙基纤维素、疏水性改性阳离子羟乙基纤维素、阳离子淀粉、阳离子聚半乳甘露聚糖、阳离子羟烷基化聚半乳甘露聚糖和阳离子二烯丙基二甲基氯化铵。
17.根据权利要求16所述的水性个人护理组合物，其中所述阳离子聚合物包括阳离子聚半乳甘露聚糖。
18.根据权利要求17所述的水性个人护理组合物，其中所述阳离子聚半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶。
19.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中所述氨基官能化的聚合物是合成性聚合物。
20.根据权利要求19所述的水性个人护理组合物，其中所述合成性聚合物选自聚亚烷基二醇及它们的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯胺、丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(醚-聚氨酯)、聚(醚-多元醇)、聚(缩醛-聚醚)及它们的共聚物。
21.根据权利要求1所述的水性个人护理组合物，其中n是1-5之间的整数。
22.水性个人护理组合物，其包含调理剂和氨基官能化聚合物，其中所述氨基是以下聚合物骨架的一部分：
R3——(A)m——(B)n——R4
其中，所述调理剂选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、核酸、脂质、硅酮、烃油、脂肪酯及它们的组合，并且其中A是不含氨基的单体残基或单体基团，并且B是胺化单体或胺化单体基团，m是0-100之间的整数，并且n是1-100之间的整数；R3和R4是H或C1-C25疏水基，并且其中B具有以下结构：
Figure FPA00001443870700041
其中-C-N(R5)-D-是胺化单体残基或胺化单体基团，C和D是亲水或疏水官能化基团，并且R5是H或C1-C25疏水基。
23.根据权利要求22所述的水性个人护理组合物，其中所述调理剂包括硅酮。
24.根据权利要求23所述的水性个人护理组合物，其中所述硅酮可选自聚有机硅氧烷、聚有机硅氧烷聚醚共聚多元醇、氨基二甲聚硅氧烷和阳离子聚二甲基硅氧烷材料。
25.根据权利要求22所述的水性个人护理组合物，其中所述聚合物是天然聚合物，其选自淀粉、聚半乳甘露聚糖、壳聚糖、黄原胶、葡聚糖、结冷胶、文莱胶、硬葡聚糖、海藻酸及其盐、卡拉胶、聚(β-羟基烷酸酯)及其共聚物、果胶和蛋白。
26.根据权利要求25所述的水性个人护理组合物，其中所述天然聚合物包含聚半乳甘露聚糖。
27.根据权利要求26所述的水性个人护理组合物，其中所述聚半乳甘露聚糖选自葫芦巴胶、瓜尔胶、塔拉豆胶、槐豆胶和桂皮胶。
28.根据权利要求27所述的水性个人护理组合物，其中所述聚半乳甘露聚糖包括瓜尔胶。
29.根据权利要求22所述的水性个人护理组合物，其中所述聚合物包括纤维素衍生物。
30.根据权利要求29所述的水性个人护理组合物，其中所述纤维素衍生物选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟烷基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
31.根据权利要求29所述的水性个人护理组合物，其中所述纤维素衍生物具有硅醇基(-Si-OH)或硅醇盐基(-Si-O-Na+)。
32.根据权利要求22所述的水性个人护理组合物，其中所述氨基官能的聚合物是合成性聚合物。
33.根据权利要求22所述的水性个人护理组合物，其中所述合成性聚合物选自聚亚烷基二醇及它们的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯胺、丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酰胺的均聚物和共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(醚-聚氨酯)、聚(醚-多元醇)、聚(缩醛-聚醚)及它们的共聚物。
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