CN102569738A - 一种磷酸铁锂材料的制备方法 - Google Patents

一种磷酸铁锂材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磷酸铁锂材料的制备方法，具体地讲涉及一种应用于锂离子电池的改性磷酸铁锂材料的制备方法。所述制备方法为将包括锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物、含硼化合物和含氟化合物的原料粉碎后混合均匀，烘干，在惰性气氛保护下，于300-850℃下进行一次或二次烧结，经破碎后得到二次颗粒粒径小于20μm的材料。与纯橄榄石结构的LiFePO4相比，该材料具有以下特征的至少一种：1、较高的电子、离子导电率；2、晶体结晶度相同的条件下，烧结温度下降，容易得到粒径细小且分布集中的产品；3、材料的振实密度和电极的压实密度较高。整套制备方法简单易行。

Description

一种磷酸铁锂材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种磷酸铁锂材料的制备方法，具体地讲涉及一种应用于锂离子电池的改性磷酸铁锂材料的制备方法。 
背景技术
锂离子电池作为一种新兴电源，具有高电压、高容量、重量轻、体积小、安全及环保等诸多优点，因此被广泛应用于手机、笔记本电脑、数码产品等领域。随着全球储能、电动自行车、动力汽车等产业的迅猛发展，动力锂电池需求的增长是未来锂电池需求增长的重要方向。目前全球包括中国、美国、日本、韩国、英国、欧盟等多个国家和地区相继出台了一系列政策，大力发展新能源汽车产业。 
正极材料是决定锂离子电池的性能和价格的关键材料，在动力锂电领域常见的正极材料有锰酸锂、多元材料和磷酸铁锂等。其中橄榄石结构的磷酸铁锂是最新一代锂离子电池正极材料，与其它正极材料相比具有循环寿命长、安全性好等突出优点，是储能、电动汽车等用动力锂离子电池的理想正极材料，将在动力电池的市场中占据相当的份额。国外如福特、通用、挪威Think等汽车厂商采用了磷酸铁锂电池体系；国内比亚迪、比克等动力电池大型企业也将磷酸铁锂作为动力锂电的主要正极材料。 
但是，该类材料固有的低电子和离子电导率以及低粉体振实或电极压实密度，成为了其得到大规模应用的瓶颈，主要表现为：电池倍率性能较差、低温放电容量低、能量与功率密度低以及电极本身难以加工等。目前提高磷酸铁锂材料电子、离子导电率的主要方法有：1)、在其表面包覆一层导电剂，如碳材料、导电高分子或某些纳米金属粒子；2)、金属离子在锂位或铁位体相掺杂；3)、将材料一次颗粒粒径纳米化。以上方法在提高磷酸铁锂材料导电率的同时，使材料的振实或压实密度降低，降低了电池的能量或功率密度，电极制浆时的分散与涂布性能变差。 
发明内容
本发明提供的一种磷酸铁锂材料的制备方法，具体来说是一种磷位和氧位分别被B和F元素同时取代的具有橄榄石结构的改性磷酸铁锂材料的制备方法，与纯橄榄石结构的LiFePO4相比，本发明的材料具有以下特征的至少一种：1、较高的电子、离子导电率；2、晶体结晶度相同的条件下，烧结温度下降，容易得到粒径细小且分布集中的产品；3、材料的振实密度和电极的压实密度较高。整套制备方法简单易行。 
为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下： 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，将包括锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物、含硼化合物和含氟化合物的原料粉碎后混合均匀，烘干，在惰性气氛保护下，于300-850℃下进行一次或二次烧结，经破碎后得到二次颗粒粒径小于20μm的材料； 
所述改性磷酸铁锂材料，通式为Li1-αFe1-(y/2-x)P1-xBxO4-yFy(y＞2x)或者Li1-αFeP1-xBxO4-yFy(y≤2x)，其中0＜x≤0.1，0＜y≤0.1，0≤α＜1。当y＞2x时，通式进一步写为Li1-αFe1-(y/2-x)vacy/2-xP1-xBxO4-yFy，vac表示化合物结构中的空位；当y＜2x时，通式进一步写为Li1-αFe2+ 1-(2x-y)Fe3+ 2x-yP1-xBxO4-yFy，所述材料同一相中存在Fe2+/Fe3+混合价态离子时；当y＝2x时，通式为Li1-αFeP1-xBxO4-yFy。 
所述材料含有掺杂元素和/或其表面包覆有导电层，所述掺杂元素包括Li、Cr、Co、Ni、Mg、Ca、Sr、Ba、Na、K、Al、Be、B、Ti、Zr、Cu、Zn、Ga、Sn、V或Nb中的一种或几种；所述材料的导电层包括碳材料。 
所述原料中锂源化合物为锂的碳酸盐、氢氧化物、醋酸盐、草酸盐、氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或几种，优选为碳酸锂、氢氧化锂或氟化锂中的一种或几种；铁源化合物为草酸亚铁、磷酸亚铁、乙酸亚铁、氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁、氧化亚铁、四氧化三铁、三氧化二铁、氯化铁、硝酸铁或正磷酸铁的一种或几种，优选为草酸亚铁、磷酸亚铁、氧化亚铁、四氧化三铁、三氧化二铁或正磷酸铁中的一种或几种；磷源化合物为磷酸、五氧化二磷、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、磷酸锂、磷酸亚铁或正磷酸铁中的一种或几种，优选为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、磷酸锂、磷酸亚铁或正磷酸铁中的一种或几种；含硼化合物为H3BO3、B2O3、硼酸脂或硼烷中的一种或几种；含氟化合物为HF或LiF中的至少一种。 
所述制备方法中原料还包括掺杂元素化合物，优选为掺杂元素离子的碳酸盐、硝酸盐、氧化物、氢氧化物或乙丙醇氧化合物中的一种或几种。 
所述粉碎和混合在液相介质中进行，优选在有机溶剂中进行。 
所述原料粉碎后，控制一次粒径小于3μm，优选小于1μm，更优选小于0.5μm。 
所述惰性气氛为氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳、氢气或其混合气体。 
当所述铁源化合物中包含Fe3+时，原料中还包含碳源，或着惰性气氛为氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳、氢气或其混合气体，且必含有一氧化碳或氢气的至少一种。 
所述碳源为炭黑、石墨、碳纤维、糖类、沥青、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺中的一种或几种。糖类包括葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、淀粉、纤维素等。 
与纯橄榄石结构的LiFePO4相比，本发明具有下述优点中的至少一种： 
1.本发明的材料是一种磷位和氧位分别被B和F元素同时取代的具有橄榄石结构的锂离子电池正极材料，具有较高的电子、离子导电率，可以达到10-4S/cm数量级或更高，因而具有更高的放电容量和更好的倍率特性； 
2.由于掺杂使用的硼化合物、氟化合物都是很好的助溶剂，材料晶体结晶度相同的条件下烧结制备温度可以更低，容易得到粒径细小且分布集中的产品，同时材料的振实密度和电极的压实密度也较高，因此以该材料做成的电池将具有更高的能量和(或)功率密度； 
3.材料表面包覆导电层或通过体相金属离子掺杂使所述材料含有掺杂元素，可进一步提高材料的导电率。 
具体实施方式
通过下述实施例将有助于理解本发明，但不限制本发明的内容。如非特殊说明，以下实施例中的原料都以纯度100％计量。 
实施例1 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以草酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.485mol Li2CO3、0.995mol草酸亚铁、0.99mol NH4H2PO4、0.01mol H3BO3、0.03mol LiF混合，按30wt.％固含量称取无水异丙醇加入上述固体混合物中，球磨至中位粒径d50＝0.40±0.05μm，然后在闭式氮气循环喷雾干燥机中干燥，得到中位粒径在10±1μm的原料粉体。将以上粉体放入管式炉中，在高纯氮气与氢气的混合气体(体积比92∶8)保护下以5℃/min.升温至350℃后保持5h，再以相同速度升温至650℃后保温5h，在气氛保护下随炉冷却至室温，粉碎过200目筛，得到目标分子式为LiFe0.995P0.99B0.01O3.97F0.03的橄榄石结构材料，其中x为0.01，y为0.03，α＝0。该材料中全部为Fe2+，铁位存在空位，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于10μm，取该材料进行以下电子导电率和电性能测量。 
电子电导率测量：将制得的粉末材料放入圆柱形绝缘容器内(内腔 
Figure BSA00000412853700031
)，在8MPa压力下制备高16±0.5mm(测量误差0.1mm)的样品，采用电流-电压降法即四端子测量法测量粉末电子导电率。 
电性能测试：按重量比86∶8∶6称取活性材料、导电剂Super P与粘结剂PVDF，加入适量N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂和浆，均匀涂布于集流体铝箔上，110℃真空烘干10h，冷却，辊压成型，截取面积约4.5cm2作为正极，以金属锂为负极在充满高纯氮气的手套箱内装配模拟电池，隔膜为Celgard 2400，1mol/L的LiPF6+碳酸二乙脂(DEC)+碳酸乙酯(EC)(体积比1∶1∶1)为电解液，电池以0.2C充电到4.2V后恒压保持到电流达到0.02C，然后在不同倍率下放电到2.5V，结果见表1。 
实施例2 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，正磷酸铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取1.0mol LiOH、1.0mol正磷酸铁、0.99mol H3PO4、0.005mol B2O3、0.01mol HF混合，其余制备步骤同实施例1，只是有机溶剂为无水丙酮，得到分子式为LiFe2+ 0.99Fe3+ 0.01P0.99B0.01O3.99F0.01的材料，其中x为0.01，y为0.01，α＝0。该材料同一相中存在Fe2+/Fe3+混合价态离子，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于20μm。电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例3 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以草酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.5molLi2CO3、1.0mol草酸亚铁、0.99mol NH4H2PO4、0.01mol H3BO3、0.02mol HF混合，其余制备步骤同实施例1，得到分子式为LiFeP0.99B0.01O3.98F0.02的材料，其中x为0.01，y为0.02，α＝0。该材料铁的价态全部为Fe2+，所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例4 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以正磷酸铁为铁源，其余制备步骤同实施例1，得到分子式为LiFeP0.99B0.01O3.98F002的材料，其中x为0.01，y为0.02，α＝0。该材料铁的价态全部为Fe2+，所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例5 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以草酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.9942mol醋酸锂、0.9504mol草酸亚铁、0.005mol氧化镁、0.005mol硝酸铝、0.99mol磷酸氢二铵、0.01mol硼酸、0.1mol HF混合，其余制备步骤同实施例1。得到分子式为Li0.9942(Fe0.96)0.99Mg0.005Al0.005P0.99B0.01O3.90F0.1的材料，其中x为0.01，y为0.1，α为0.0058。该材料中铁的价态全部为Fe2+，鋰位和铁位都存在空位，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于20μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例6 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以磷酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.3316mol磷酸锂、0.3267mol磷酸亚铁、0.0025mol碳酸鋰、0.005mol四异丙醇氧钛、0.005mol磷酸氢二铵、0.01mol硼酸、0.04mol HF混合，其余制备步骤同实施例1。得到分子式为Li0.9948(Fe0.99)0.99Li0.005Ti0.005P0.99B0.01O3.96F004的材料，其中x为0.01，y为0.04，α为0.0052。该材料中铁的价态全部为Fe2+，鋰位和铁位都都存在空位，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例7 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以草酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.50mol碳酸锂、0.9801mol草酸亚铁、0.005mol氧化镁、0.005mol硝酸锌、0.97mol磷酸二氢铵、0.03mol硼酸、0.08mol HF、27.0g葡萄糖混合，其余制备步骤同实施例1。得到LiFe0.9801Mg0.005Zn0.005P0.97B0.03O3.92F0.08且表面包覆2％碳的材料，其中x为0.03，y为0.08，α为0。所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例8 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以四氧化三铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.50mol碳酸锂、0.3267mol四氧化三铁、0.005mol硝酸钠、0.005mol硝酸锶、0.005mol硝酸镁、0.005mol硝酸铝、0.97mol磷酸氢二铵、0.015mol三氧化二硼、0.04molHF混合，其余制备步骤同实施例1。得到分子式为Li(Fe2+ 0.9759Fe3+ 0.0241)0.98Na0.005Sr0.005Mg0.005Al0.005P0.97B0.03O3.96F0.04的材料，其中x为0.03，y为0.04，α为0。该材料同一相中存在Fe2+/Fe3+混合价态离子，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于20μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
实施例9 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以三氧化二铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.486mol碳酸锂、0.49mol三氧化二铁、0.005mol硝酸钡、0.005mol硝酸铜、0.005mol偏钒酸铵(NH4VO3)、0.005mol苯氧化铌、0.90mol磷酸氢二铵、0.05mol三氧化二硼、0.1mol HF混合，其余制备步骤同实施例1。得到分子式为Li0.972(Fe2+ 0.90Fe3+ 0.10)0.98Ba0.005Cu0.005V0.005Nb0.005P0.90B0.10O3.90F0.10，其中x为0.1，y为0.1，α＝0.028。该材料同一相中存在Fe2+/Fe3+混合价态离子，且铁位存在空位，为p-型半导体导电的磷酸铁锂材料，所述材料二次颗粒粒径小于20μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
比较例1 
一种磷酸铁锂材料的制备方法，以草酸亚铁为铁源，按材料分子式化学计量比称取0.50mol Li2CO3、1.0mol草酸亚铁、1.0mol NH4H2PO4混合，按30wt.％固含量称取无水异丙醇加入上述固体混合物中，球磨至中位粒径d50＝0.40±0.05μm，然后在闭式氮气循环喷雾干燥机中干燥，得到中位粒径在10±1μm的原料粉体。将以上粉体放入管式炉中，在高纯氮气与氢气的混合气体(体积比92∶8)保护下以5℃/min.升温至350℃后保持5h，再以相同速度升温至650℃后保温5h，在气氛保护下随炉冷却至室温，粉碎过200目筛，得到目标分子式为LiFePO4的橄榄石结构材料。所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
比较例2 
采用正磷酸铁为铁源制备分子式为LiFePO4的材料，按材料分子式化学计量比称取0.50mol Li2CO3、1.0mol正磷酸铁、1.0mol NH4H2PO4混合，其余制备步骤同实施例1。所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
比较例3 
采用草酸亚铁为铁源制备分子式为LiFePO4的材料，将比较例1中的650℃改为700℃，其余制备步骤同比较例1。所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
比较例4 
采用正磷酸铁为铁源制备分子式为LiFePO4的材料，将比较例1中的650℃改为700℃，其余制备步骤同比较例1。所述材料二次颗粒粒径小于10μm。 
电子导电率及电性能测量方法同实施例1，结果见表1。 
表1不同实施例制备的材料的电子导电率、振实密度与电性能对比 
从表1可以看出，与纯橄榄石结构LiFePO4相比，本发明的材料具有更高的电子导电率，表现出更高的放电容量与倍率特性；同时，本发明的材料使用掺杂含硼化合物与含氟化合物， 它们是很好的助溶剂，在最高烧结温度相同或者即使烧结温度较低，本发明的材料也具有比纯橄榄石结构LiFePO4更高的振实密度。 

Claims (13)

1.一种磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于将包括锂源化合物、铁源化合物、磷源化合物、含硼化合物和含氟化合物的原料粉碎后混合均匀，烘干，在惰性气氛保护下，于300-850℃下进行一次或二次烧结，经破碎后得到二次颗粒粒径小于20μm的材料；
所述改性磷酸铁锂材料，通式为Li1-αFe1-(y/2-x)P1-xBxO4-yFy(y＞2x)或者Li1-αFeP1-xBxO4-yFy(y≤2x)，其中0＜x≤0.1，0＜y≤0.1，0≤α＜1；当y＞2x时，通式为Li1-αFe1-(y/2-x)vacy/2-xP1-xBxO4-yFy，vac表示化合物结构中的空位；当y＜2x时，通式为Li1-αFe2+ 1-(2x-y)Fe3+ 2x-yP1-xBxO4-yFy，所述材料同一相中存在Fe2+/Fe3+混合价态离子时；当y＝2x时，通式为Li1-αFeP1-xBxO4-yFy。
2.根据权利要求1所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述材料含有掺杂元素和/或其表面包覆导电层。
3.根据权利要求2所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述掺杂元素包括Li、Cr、Co、Ni、Mg、Ca、Sr、Ba、Na、K、Al、Be、B、Ti、Zr、Cu、Zn、Ga、Sn、V或Nb中的一种或几种；所述材料的导电层包括碳材料。
4.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述原料中锂源化合物为锂的碳酸盐、氢氧化物、醋酸盐、草酸盐、氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或几种；铁源化合物为草酸亚铁、磷酸亚铁、乙酸亚铁、氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁、氧化亚铁、四氧化三铁、三氧化二铁、氯化铁、硝酸铁或正磷酸铁的一种或几种；磷源化合物为磷酸、五氧化二磷、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、磷酸锂、磷酸亚铁或正磷酸铁中的一种或几种；含硼化合物为H3BO3、B2O3、硼酸脂或硼烷中的一种或几种；含氟化合物为HF或LiF中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征为所述原料还包括含有掺杂元素离子的碳酸盐、硝酸盐、氧化物、氢氧化物或乙丙醇氧化合物中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于原料的粉碎和混合在液相介质中进行。
7.根据权利要求6所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述粉碎和混合在有机溶剂中进行。
8.根据权利要求1所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述原料粉碎后，控制一次粒径小于3μm。
9.根据权利要求8所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述原料粉碎后，控制一次粒径小于1μm。
10.根据权利要求9所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述原料粉碎后，控制一次粒径小于0.5μm。
11.根据权利要求1所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述惰性气氛为氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳、氢气或其混合气体。
12.根据权利要求1、2或10所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于当所述铁源化合物中包含Fe3+时，原料中还包含碳源或惰性气氛为氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳、氢气或其混合气体，且必含有一氧化碳或氢气的至少一种。
13.根据权利要求12所述的磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于所述碳源为炭黑、石墨、碳纤维、葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、淀粉、纤维素、沥青、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺中的一种或几种。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102856546A (zh) * 2012-09-20 2013-01-02 江苏福瑞士新能源有限公司 一种原料固相干法粉碎制备磷酸铁锂材料的方法
CN102867955A (zh) * 2012-09-20 2013-01-09 江苏福瑞士新能源有限公司 一种磷酸铁锂前驱体的制备方法
CN103219516A (zh) * 2013-04-07 2013-07-24 中国科学院新疆理化技术研究所 一种磷位硼掺杂的碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN111362246A (zh) * 2020-03-12 2020-07-03 贵州安达科技能源股份有限公司 一种用于制备磷酸铁锂材料的组合物和磷酸铁锂材料及其制备方法和应用
WO2022171074A1 (zh) * 2021-02-09 2022-08-18 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 磷酸铁锂及其制备方法、锂离子电池
WO2023207121A1 (zh) * 2022-04-25 2023-11-02 湖北万润新能源科技股份有限公司 一种高压实磷酸铁锂正极材料及其制备方法，其正极和电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4153288B2 (ja) * 2002-11-25 2008-09-24 日本電信電話株式会社 非水電解質二次電池
CN101386404A (zh) * 2008-08-27 2009-03-18 福建师范大学 一种高效掺氟的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
CN101800315A (zh) * 2010-04-09 2010-08-11 曲阜毅威能源股份有限公司 一种多元素掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN101807697A (zh) * 2010-04-29 2010-08-18 江苏中欧材料研究院有限公司 具有全代替结构的磷酸亚铁锂的合成方法
CN101901903A (zh) * 2010-08-13 2010-12-01 张宝 一种高活性锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4153288B2 (ja) * 2002-11-25 2008-09-24 日本電信電話株式会社 非水電解質二次電池
CN101386404A (zh) * 2008-08-27 2009-03-18 福建师范大学 一种高效掺氟的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
CN101800315A (zh) * 2010-04-09 2010-08-11 曲阜毅威能源股份有限公司 一种多元素掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN101807697A (zh) * 2010-04-29 2010-08-18 江苏中欧材料研究院有限公司 具有全代替结构的磷酸亚铁锂的合成方法
CN101901903A (zh) * 2010-08-13 2010-12-01 张宝 一种高活性锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102856546A (zh) * 2012-09-20 2013-01-02 江苏福瑞士新能源有限公司 一种原料固相干法粉碎制备磷酸铁锂材料的方法
CN102867955A (zh) * 2012-09-20 2013-01-09 江苏福瑞士新能源有限公司 一种磷酸铁锂前驱体的制备方法
CN102867955B (zh) * 2012-09-20 2014-03-12 江苏福瑞士新能源有限公司 一种磷酸铁锂前驱体的制备方法
CN103219516A (zh) * 2013-04-07 2013-07-24 中国科学院新疆理化技术研究所 一种磷位硼掺杂的碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN103219516B (zh) * 2013-04-07 2015-04-22 中国科学院新疆理化技术研究所 一种磷位硼掺杂的碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法
CN111362246A (zh) * 2020-03-12 2020-07-03 贵州安达科技能源股份有限公司 一种用于制备磷酸铁锂材料的组合物和磷酸铁锂材料及其制备方法和应用
CN111362246B (zh) * 2020-03-12 2021-03-30 贵州安达科技能源股份有限公司 一种用于制备磷酸铁锂材料的组合物和磷酸铁锂材料及其制备方法和应用
WO2022171074A1 (zh) * 2021-02-09 2022-08-18 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 磷酸铁锂及其制备方法、锂离子电池
EP4119498A4 (en) * 2021-02-09 2023-11-01 BTR (Tianjin ) Nano Material Manufacture Co., Ltd. LITHIUM IRON PHOSPHATE, PRODUCTION PROCESS THEREOF AND LITHIUM ION BATTERY
WO2023207121A1 (zh) * 2022-04-25 2023-11-02 湖北万润新能源科技股份有限公司 一种高压实磷酸铁锂正极材料及其制备方法，其正极和电池

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