CN102568645A - 太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池 - Google Patents

太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池 Download PDF

Info

Publication number
CN102568645A
CN102568645A CN2011104605052A CN201110460505A CN102568645A CN 102568645 A CN102568645 A CN 102568645A CN 2011104605052 A CN2011104605052 A CN 2011104605052A CN 201110460505 A CN201110460505 A CN 201110460505A CN 102568645 A CN102568645 A CN 102568645A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass dust
weight
parts
glass
calculating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104605052A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102568645B (zh
Inventor
朴镇庆
金顺吉
李仙美
金相坤
蔡京勋
李仁宰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Innotek Co Ltd
Original Assignee
LG Innotek Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Innotek Co Ltd filed Critical LG Innotek Co Ltd
Publication of CN102568645A publication Critical patent/CN102568645A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102568645B publication Critical patent/CN102568645B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C03C8/18—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions containing free metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/22—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions containing two or more distinct frits having different compositions
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02—Details
    • H01L31/0224—Electrodes
    • H01L31/022408—Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
    • H01L31/022425—Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

根据本发明所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物包括导电粉末、有机载体和玻璃粉，所述玻璃粉包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉。

Description

太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池
相关申请的交叉引用
本申请根据35U.S.C119和35U.S.C.365要求2010年12月31日提交的韩国专利申请No.10-2010-0140300的优先权，上述韩国专利申请通过引述全部结合于此。
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池的电极用的糊剂组合物，以及包含有使用该糊剂组合物制备的电极的太阳能电池。
背景技术
近年来，由于化石燃料的枯竭，开发下一代清洁能源的重要性在增加。在清洁能源中，太阳能电池由于污染较少、资源无限以及寿命半永久之故有望成为能够解决未来能源问题的能源。
这种太阳能电池可以包括形成在硅基底上的前电极和后电极。印制含有导电粉末和玻璃粉(glass grit)的糊剂组合物，然后通过烧结可以形成这些电极。然而，当所述糊剂组合物的烧结温度范围较窄时，所述电极与硅基底之间的粘合力会下降，因为当设定的烧结温度与实际的烧结温度不同时，烧结不容易进行。所以，需要有一种烧结温度范围宽的糊剂组合物。
发明内容
实施例提供一种用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，该糊剂组合物可以在宽的温度范围内烧结，并在烧结后具有优异的电导率，以及提供一种太阳能电池，该太阳能电池包括使用所述糊剂组合物形成的电极。
在一个实施例中，一种用于太阳能电池的电极的糊剂组合物包括：导电粉末；有机载体；以及玻璃粉，其中，所述玻璃粉包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉。
所述第二玻璃转化温度可以低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第二玻璃粉中的一种玻璃粉的数量范围可以为按重量算约5到30份，而所含的另一种玻璃粉的数量范围可以为按重量算约70到95份。
所述玻璃粉还可以包括具有低于所述第一和第二玻璃转化温度的第三玻璃转化温度的第三玻璃粉。
所述第二玻璃转化温度可以低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
所述第三玻璃转化温度可以低于所述第二玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
所包含的所述第二玻璃粉的量可以多于所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉的和。
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第二玻璃粉的数量范围可以为按重量算约70到95份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉的和的数量范围可以为按重量算约5到30份。
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉的数量范围可以为按重量算约5到15份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第三玻璃粉的数量范围可以为按重量算约5到15份。
基于按重量算100份的所述糊剂组合物，可以包括按重量算约50到90份的所述导电粉末、按重量算约10到50份的所述有机载体、以及按重量算约1到20份的所述玻璃粉。
基于按重量算100份的所述糊剂组合物，所包含的所述玻璃粉的数量范围可以为按重量算约3.5到4.5份。
所述玻璃粉的平均颗粒直径(D50)可以在约1.0μm到2.5μm的范围内。
所述导电粉末可以包括银(Ag)。
在另一个实施例中，本发明所述的太阳能电池包括使用前述用于太阳能电池的电极的糊剂组合物形成的电极。
下面将在附图和说明书中阐述一个或多个实施例的细节。从说明书和附图以及从权利要求书中可以清楚看到其它的特征。
附图说明
图1是剖视图，示出了一个实施例所述的太阳能电池。
具体实施方式
在实施例的描述中，应该明白，当一个层(膜)、区域、图案或结构被称作是在另一个层(膜)、区域、垫或图案“之上”和“之下”时，术语“之上”和“之下”既包括“直接地”也包括“间接地”的含义。
由于附图中每个层(膜)、区域、图案或结构的厚度或尺寸为了描述上的方便以及清晰起见可以更改，因此，每个元素的尺寸并不完全反映真实的尺寸。
在下文中，将详细描述本发明所述的太阳能电池以及用于形成该太阳能电池的电极的电极糊剂组合物(在下文中，称作“糊剂组合物”)。
下面参考图1来描述可以应用本发明所述的糊剂组合物的太阳能电池的一个例子。图1是剖视图，示出了一个实施例所述的太阳能电池。
参看图1，一种太阳能电池包括P型硅基底10，包括在该硅基底10的前表面上的n型半导体部11、与该n型半导体部11电连接的前电极12，以及与该P型硅基底10电连接的后电极13。抗反射层14可以形成在除前电极12之外的n型半导体部11的上表面上。后表面场(back surface field，BSF)15可以形成在形成有后电极13的硅基底10上。
本发明所述的糊剂组合物可以用于形成太阳能电池的上述前电极12和后电极13。例如，在用于形成前电极12的糊剂组合物中，导电粉末可以是银(Ag)粉末，而在用于形成后电极13的糊剂组合物中，导电粉末可以是铝(Al)粉末。就是说，对硅基底10涂覆本发明所述的糊剂组合物，然后，通过干燥和烧结可以形成前电极12或后电极13。
前述糊剂组合物可以在80℃到200℃的温度范围内干燥1分钟到30分钟，并可以在700℃到900℃的温度范围内通过快速热处理进行烧结。
所述糊剂组合物可以包括导电粉末、有机载体以及玻璃粉，并且还可以包括添加物等。
所述导电粉末可以由单种粉末构成，也可以通过混合具有不同特性的粉末来使用。
所述导电粉末可以具有球形形状。然而，本发明不限于此，在所述导电粉末中可以包括板状、棒状或片状粉末。
所述导电粉末的平均颗粒直径可以在1μm到10μm的范围内。当平均颗粒直径小于1μm时，由于导电粉末之间可以引入有机载体等的空间较少，因此会不便于散布。当平均颗粒直径大于10μm时，由于导电粉末之间存在许多空隙，因此密度会下降，并且电阻会增加。然而，本发明不限于此，可以使用具有各种平均颗粒直径的导电粉末。
基于按重量算100份的糊剂组合物，所包含的导电粉末可以在按重量算50到90份的数量范围内。当所含的导电粉末的量大于按重量算90份时，所述组合物不会形成糊剂。当所含的导电粉末的数量小于按重量算50份时，所制备的前电极12或后电极13的电导率会很低，因为所述导电粉末的数量少。
所述有机载体可以通过在溶剂中溶解黏合剂来形成，并且还可以包括防泡剂、分散剂等。可以使用诸如松油醇(terpineol)或卡必醇(carbitol)作为有机溶剂，可以使用丙烯酸基树脂(acryl-based resin)、纤维素基树脂(cellulose-based resin)或醇酸树脂(alkyd resin)作为黏合剂。然而，本发明不限于此，可以使用各种有机载体。
此时，基于按重量算100份的糊剂组合物，所包含的有机载体可以在按重量算10到50份的数量范围内。当所含的有机载体的数量大于按重量算50份时，由于所述导电粉末的数量少，所制备的前电极12或后电极13的电导率会降低，并且由于粘度很低，适印性能会变差。当所含的有机载体的数量小于按重量算10份时，由于粘度增加，相对于硅基底10的键合特性会退化且适印性能会变差。
可以使用诸如PbO-SiO2系统、PbO-SiO2-B2O3系统、ZnO-SiO2系统、ZnO-B2O3-SiO2系统或Bi2O3-B2O3-ZnO-SiO2系统等各种成分的玻璃粉作为前述的玻璃粉。
在本发明中，所述玻璃粉包括至少两种或多种具有不同玻璃转化温度(Tg)的玻璃粉。通过混合具有不同玻璃转化温度的玻璃粉，可以将所述糊剂组合物的烧结温度范围拓宽。就是说，由于在使用单一的玻璃粉时玻璃转化温度被限制为某个特定的值，因此，当实际的烧结温度稍微偏离预设烧结温度时，就不便于烧结。然而，当如上所述使用两种玻璃粉时，具有不同玻璃转化温度的玻璃粉会使烧结便于进行，即使在实际烧结温度偏离所述预设烧结温度的情形中也是如此。
通过添加特定材料可以升高或降低玻璃转化温度。就是说，通过增加能够形成网络结构的网络形成物(例如，ZnO、B2O3、以及Al2O3)的含量，可以提高玻璃转化温度。通过增加PbO基氧化物或诸如Li2CO3等碱性氧化物的含量，可以降低玻璃转化温度。
例如，所述玻璃粉可以包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉。
此时，所述第二玻璃转化温度可以比所述第一玻璃转化温度低10℃到50℃的数量范围。这里，当温度差小于10℃时，烧结温度范围的拓宽效应就会不显著。由于烧结温度一般不会偏离一定的范围，例如，50℃，因此，当所述温度差大于50℃时，在烧结过程中，第一和第二玻璃粉有一种玻璃粉实质上不会具有玻璃粉的功能。所以，第一和第二玻璃粉中的一种玻璃粉就作为氧化物杂质，从而前电极12或后电极13的电阻特性就会变差。
基于按重量算100份总的玻璃粉，所述第一玻璃粉和所述第二玻璃粉中通过拓宽烧结温度范围而有助于烧结的玻璃粉的数量可以在按重量算5到30份的范围内。这里，当所含的所述玻璃粉的数量少于按重量算5份时，烧结温度范围的拓宽效应就不显著，而当所含的所述玻璃粉的数量大于按重量算30份时，由于辅助粉的数量变大，前电极12或后电极13的电阻特性会变差。所以，为了提高太阳能电池的效率以及烧结温度的范围，所含的有助于烧结的玻璃粉的数量在按重量算5到15份的范围内。
因此，基于按重量算100份总的玻璃粉，所含的主要玻璃粉的数量在按重量算70到95份的范围内。
然而，本发明不限于此，通过包含按重量算分别为50份的同样数量的第一玻璃粉和第二玻璃粉，可以在两个烧结温度之间获得统一的烧结温度。
作为另一个例子，所述玻璃粉可以包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉、具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉、以及具有低于所述第二玻璃转化温度的第三玻璃转化温度的第三玻璃粉。
此时，所述第二玻璃转化温度可以比所述第一玻璃转化温度低10℃到50℃的数量范围，而所述第三玻璃转化温度可以比所述第二玻璃转化温度低10℃到50℃的数量范围。这里，当温度差小于10℃时，烧结温度范围的拓宽效应就会不显著。由于当所述温度差大于50℃时，所述第一和第二玻璃粉有一种玻璃粉实质上不会起到玻璃粉的作用，所以，前电极12或后电极13的电阻特性就会变差。
这里，由于所述第二玻璃转化温度介于所述第一玻璃转化温度和所述第三玻璃转化温度之间，因此，可以使用所述第二玻璃粉作为主要玻璃粉，可以使用所述第一和第三玻璃粉作为协助烧结的玻璃粉。所以，所含的第二玻璃粉的数量可以大于所述第一和第三玻璃粉的数量之和。因此，当实际的烧结温度高于或低于所述设定的烧结温度时，本发明也可以有效地对付。
基于按重量算100份总的玻璃粉，所含的协助烧结的所述玻璃粉(即，所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉)的数量可以在按重量算5到30份的范围内。这里，当所含的所述玻璃粉的数量少于按重量算5份时，烧结温度范围的拓宽效应就不显著，而当所含的所述玻璃粉的数量大于按重量算30份时，由于辅助粉的数量变大，前电极12或后电极13的电阻特性会变差。所以，为了提高太阳能电池的效率以及烧结温度的范围，所含的有助于烧结的第一和第三玻璃粉的数量分别在按重量算5到15份的范围内。
因此，基于按重量算100份总的玻璃粉，所含的作为主要玻璃粉的第二玻璃粉的数量在按重量算70到95份的范围内。
前面的描述示例性地说明了包含两种或三种玻璃粉的糊剂组合物，但本发明不限于此。所以，包含四种或更多种玻璃粉的糊剂组合物也属于本发明的范围。
本发明中的玻璃粉的平均颗粒直径(D50)可以在1.0μm到2.5μm的范围内。这里，当所述玻璃粉的平均颗粒直径小于1.0μm时，该玻璃粉的制备会较困难，并且所述糊剂组合物的散布特性会变差。当所述平均颗粒直径大于2.5μm时，由于在烧结过程中不会出现平稳的反应，因此需要大量的所述玻璃粉，并且前电极12或后电极13的电阻会增加。
基于按重量算100份所述糊剂组合物，所含的所述玻璃粉数量在按重量算1到20份的范围内。在前述范围内，所述玻璃粉可以提高粘合性和易烧结性。
在本发明中，所述玻璃粉通过包含具有不同玻璃转化温度的玻璃粉可以拓宽烧结温度范围。所以，即使在基于按重量算100份的所述糊剂组合物，所含的所述玻璃粉的数量在按重量算3.5到4.5份的范围内的情形中，也可以实现所有希望的特性。因此，不需要降低电导率就可以拓宽烧结温度。另一方面，通常添加的用来拓宽烧结温度范围的氧化锌(ZnO)可以降低电导率。
在本发明中，由于烧结余地(sintering margin)可以做得很大，因此可以增加自由度，并可以最小化前电极12或后电极13的失效率，即使烧结温度在过程中发生了变化也是如此。具体说，当使用本实施例所述的糊剂组合物作为对烧结条件最敏感的前电极12的糊剂组合物时，可以使烧结自由度的增加和失效率最小化的效应最大化。
另外，根据本发明，通过对硅基底10的整个区域均匀地进行烧结，可以提高烧结的均匀性。所以，可以提高所述太阳能电池的填充因子(fill factor，FF)，从而提高其效率。
还可以包括分散剂(dispersant)、触变剂(thixotropic agent)、匀化剂(leveling agent)和防泡剂(antifoaming agent)作为添加剂。可以使用诸如尿素基(urea-based)、酰胺基(amide-based)以及尿烷基(urethane-based)材料等聚合物/有机材料，或者诸如硅石等无机材料作为所述触变剂。
基于按重量算100份所述糊剂组合物，所含的所述添加物的数量可以在按重量算0.1到10份的范围内。在前述的范围内，由于添加了充分数量的导电粉末，所以导电率可以维持在高水平上，并且可以获得所述添加物所产生的效应。
上述糊剂组合物可以通过下述方法来制备。
将黏合剂溶解在溶剂中，然后通过预混合形成有机载体。通过在该有机载体中添加导电粉末和添加剂进行时效1小时到12小时。此时，可以一起添加玻璃粉。所述时效了的混合物通过三辊研磨机进行机械混合和分散。对所述混合物进行过滤和除气以制备糊剂组合物。然而，上述方法只是作为一个例子来提供的，本发明不限于此。
下面是包含使用前述糊剂组合物所形成的电极的太阳能电池的制备方法。
所述实施例所述的太阳能电池的制备方法包括：在基底上形成前电极；以及在该基底上形成后电极，其中，所述前电极或后电极的形成包括涂覆用于太阳能电池电极的糊剂组合物，该糊剂组合物包括导电粉末、有机载体、以及玻璃粉，该玻璃粉包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉，所述第二玻璃转化温度可以比所述第一玻璃转化温度低10℃到50℃的范围。
另外，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所含的所述第一玻璃粉和所述第二玻璃粉中的任一玻璃粉的数量范围按重量算可以为5到30份，而所含的另一玻璃粉的数量范围按重量算可以为70到95份。
此外，所述玻璃粉还可以包括具有低于所述第一和第二玻璃转化温度的第三玻璃转化温度的第三玻璃粉，所述第二玻璃转化温度可以比所述第一玻璃转化温度低10℃到50℃的范围，而所述第三玻璃转化温度可以比所述第二玻璃转化温度低10℃到50℃的范围。
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所含的所述第二玻璃粉的数量范围按重量算可以为70到95份，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所含的所述第一玻璃粉和第三玻璃粉之和的数量范围按重量算可以为5到30份，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所含的所述第一玻璃粉的数量范围按重量算可以为5到15份，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所含的所述第三玻璃粉的数量范围按重量算可以为5到15份。
在形成有所述后电极的基底上可以形成后表面场。
下面将根据具体例子更详细地描述本发明。然而，下面所给出的例子只是用于示例性地说明本发明，本发明不限于此。
例1
通过将黏合剂溶于溶剂中来制备有机载体。二乙二醇单丁基醚乙酸酯(diethylene glycol monobutyl ether acetate)和α松油醇(α-terpineol)的混合溶剂用作所述溶剂，而乙基纤维素(ethyl cellulose)用作所述黏合剂。
在所述有机载体中添加导电粉末、玻璃粉以及添加物，并对其进行混合。将所述混合物时效12小时，然后使用三辊研磨机进行二次混合和分散。对所述混合物进行过滤和除气以制备糊剂组合物。
使用银粉末作为所述导电粉末，使用玻璃转化温度互不相同的第一、第二和第三玻璃粉作为所述玻璃粉。
所述第一玻璃粉的软化点(Tdsp)为392.8℃，其玻璃转化温度为360.93℃，其热膨胀系数为78.4×10-6/℃。所述第二玻璃粉的软化点为374.44℃，其玻璃转化温度为344.89℃，其热膨胀系数为124.0×10-6/℃。所述第三玻璃粉的软化点为348.0℃，其玻璃转化温度为321.51℃，其热膨胀系数为120.3×10-6/℃。相对于总的玻璃粉来说，含有按重量算10份的第一玻璃粉、按重量算80份的第二玻璃粉以及按重量算10份的第三玻璃粉。
使用丝网印刷法用前述的糊剂组合物涂覆200μm厚的硅基底，然后在200℃将其干燥2分钟。通过在900℃快速热处理30秒来制备前电极。
例2
除了相对于总的玻璃粉来说，含有按重量算20份的第一玻璃粉、按重量算60份的第二玻璃粉以及按重量算20份的第三玻璃粉之外，使用与例1中相同的方法来制备前电极。
例3
除了相对于总的玻璃粉来说，含有按重量算30份的第一玻璃粉、按重量算40份的第二玻璃粉以及按重量算30份的第三玻璃粉之外，使用与例1中相同的方法来制备前电极。
例4
除了相对于总的玻璃粉来说，含有按重量算50份的第一玻璃粉、按重量算50份的第二玻璃粉、以及不含有第三玻璃粉之外，使用与例1中相同的方法来制备前电极。
对照例
除了使用按重量算100份的软化点为374.44℃、玻璃转化温度为344.89℃、热膨胀系数为124.0×10-6/℃的第二玻璃粉之外，使用与例1中相同的方法来制备前电极。
根据例1到例3以及对照例分别制备10个样品，当烧结温度为880℃、900℃和920℃时，测量包含这些样品的太阳能电池的平均效率(％)。其结果列在表1中。
[表1]
  例1   例2   例3   例4   对照例
  880℃   16.93   16.83   16.75   16.75   16.73
  900℃   17.2   16.8   16.7   17.15   16.9
  920℃   17.13   16.83   16.96   17.2   16.92
参看表1，根据例1到例3，可以明白，与对照例相比，在880℃和920℃的烧结温度下效率较优异。具体说，根据例1到例3，可以明白，与对照例相比，在880℃、900℃和920℃的烧结温度下可以获得非常优异的效率。就是说，可以明白，当所含的具有辅助作用的玻璃粉的数量范围是按重量算5到30份时，可以有效地拓宽烧结温度范围。
根据本发明，通过使用至少两种具有不同玻璃转化温度的玻璃粉，在不降低导电率的情况下，可以拓宽烧结温度范围。就是说，大的烧结余地可以提高烧结时的自由度，并且电极的失效率可以最小化，即使烧结温度在过程中发生变化也是如此。具体说，当使用一个实施例所述的糊剂组合物作为用于具有最敏感的烧结条件的前电极的糊剂组合物时，烧结时的自由度的提高以及失效率的最小化效果可以被最大化。
另外，通过在硅基底的整个区域上均匀地进行烧结，可以提高烧结均匀性。所以，可以提高太阳能电池的填充因子(FF)，从而可以提高其效率。
前述实施例中所描述的特征、结构或效果包含在本发明的至少一个实施例中，并且不必限于只一个实施例。此外，每个实施例中所例示的特征、结构或效果可以由本领域中的技术人员进行组合或修改，并且可以在其它实施例中实现。所以，与这种组合和修改相关的描述被解释为包含在本发明的范围内。
另外，尽管参考优选实施例具体示出和描述了本发明，但本领域中的技术人员应该明白，在不偏离由所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围的情况下，可以在其中做出形式和细节上的各种变化。优选实施例应该只在描述的意义上来考虑，而不是用于限制。所以，本发明的范围并不由本发明的所述详细描述来确定，而是由所附权利要求书来确定，而落在所述范围内的所有差异均被解释成包含在本发明中。

Claims (18)

1.一种用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，包括：
导电粉末；
有机载体；以及
玻璃粉，
其中，所述玻璃粉包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉。
2.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，
所述第二玻璃转化温度低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
3.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第二玻璃粉中的一种玻璃粉的数量范围为按重量算约5到30份，而所含的另一种玻璃粉的数量范围为按重量算约70到95份。
4.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所述玻璃粉还包括具有低于所述第一和第二玻璃转化温度的第三玻璃转化温度的第三玻璃粉。
5.根据权利要求4所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所述第二玻璃转化温度低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
6.根据权利要求4所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所述第三玻璃转化温度低于所述第二玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
7.根据权利要求4所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所包含的所述第二玻璃粉的数量多于所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉的和。
8.根据权利要求7所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第二玻璃粉的数量范围为按重量算约70到95份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉的和的数量范围为按重量算约5到30份。
9.根据权利要求8所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉的数量范围为按重量算约5到15份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第三玻璃粉的数量范围为按重量算约5到15份。
10.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，基于按重量算100份的所述糊剂组合物，包括按重量算约50到90份的所述导电粉末、按重量算约10到50份的所述有机载体、以及按重量算约1到20份的所述玻璃粉。
11.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，基于按重量算100份的所述糊剂组合物，所包含的所述玻璃粉的数量范围为按重量算约3.5到4.5份。
12.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所述玻璃粉的平均颗粒直径(D50)在约1.0μm到2.5μm的范围内。
13.根据权利要求1所述的用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，其中，所述导电粉末包括银(Ag)或铝(Al)。
14.一种太阳能电池的制备方法，该方法包括：
在基底上形成前电极；以及
在所述基底上形成后电极，
其中，形成所述前电极或所述后电极包括涂覆用于太阳能电池的电极的糊剂组合物，该糊剂组合物包括导电粉末、有机载体和玻璃粉，该玻璃粉包括具有第一玻璃转化温度的第一玻璃粉和具有低于所述第一玻璃转化温度的第二玻璃转化温度的第二玻璃粉，所述第二玻璃转化温度低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第二玻璃粉中的一种玻璃粉的数量范围为按重量算约5到30份，而所含的另一种玻璃粉的数量范围为按重量算约70到95份。
16.根据权利要求14所述的方法，其中，
所述玻璃粉还包括具有低于所述第一和第二玻璃转化温度的第三玻璃转化温度的第三玻璃粉，
其中，所述第二玻璃转化温度低于所述第一玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃，所述第三玻璃转化温度低于所述第二玻璃转化温度的范围为约10℃到50℃。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，
基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第二玻璃粉的数量范围为按重量算约70到95份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉和所述第三玻璃粉的和的数量范围为按重量算约5到30份。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第一玻璃粉的数量范围为按重量算约5到15份，而基于按重量算100份的所述玻璃粉，所包含的所述第三玻璃粉的数量范围为按重量算约5到15份。
CN201110460505.2A 2010-12-31 2011-12-31 太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池 Expired - Fee Related CN102568645B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100140300A KR20120078109A (ko) 2010-12-31 2010-12-31 태양 전지의 전극용 페이스트 조성물 및 태양 전지
KR10-2010-0140300 2010-12-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102568645A true CN102568645A (zh) 2012-07-11
CN102568645B CN102568645B (zh) 2016-05-11

Family

ID=45445809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110460505.2A Expired - Fee Related CN102568645B (zh) 2010-12-31 2011-12-31 太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9230709B2 (zh)
EP (1) EP2472526B1 (zh)
KR (1) KR20120078109A (zh)
CN (1) CN102568645B (zh)
TW (1) TWI460868B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103854718A (zh) * 2012-12-03 2014-06-11 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池正面电极浆料及其制备方法
CN103854719A (zh) * 2012-12-03 2014-06-11 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池背面电极浆料及其制备方法
CN103915129A (zh) * 2012-12-29 2014-07-09 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
CN103915130A (zh) * 2012-12-29 2014-07-09 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
CN104078092A (zh) * 2013-03-27 2014-10-01 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物及使用其制作的电极
CN104103792A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
CN105263876A (zh) * 2012-12-28 2016-01-20 赫劳斯德国有限两和公司 用于制备n型太阳能电池的二元玻璃料
CN108039224A (zh) * 2017-12-22 2018-05-15 江苏国瓷泓源光电科技有限公司 用于金刚线切割硅片太阳能电池正面银浆料及其制备方法
US10008705B2 (en) 2013-04-09 2018-06-26 Lg Electronics Inc. Separator for secondary battery and method of manufacturing the same
CN111354502A (zh) * 2018-12-21 2020-06-30 三星Sdi株式会社 用于形成太阳能电池电极的组合物及太阳能电池电极
CN111557036A (zh) * 2017-11-06 2020-08-18 LS-Nikko铜制炼株式会社 太阳能电池电极用导电性浆料以及使用上述浆料制造的太阳能电池
CN113871053A (zh) * 2021-09-13 2021-12-31 深圳顺络电子股份有限公司 片式电子元器件的外电极及其制作方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5482533B2 (ja) * 2010-07-16 2014-05-07 新日鐵住金株式会社 酸化防止剤、酸化防止剤の製造方法及び金属材の製造方法
EP2754185A4 (en) * 2011-09-09 2015-06-03 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken Llc SOLAR CELL CONTACTS WITH SILVER PASTILLE
KR101716525B1 (ko) * 2012-12-21 2017-03-14 제일모직주식회사 태양전지 전극용 페이스트 조성물 및 이로부터 제조된 전극
WO2014106035A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Applied Cavitation, Inc. Cavitation apparatus and method of using same
KR101659118B1 (ko) * 2013-03-27 2016-09-22 제일모직주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
WO2014156964A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 昭栄化学工業株式会社 太陽電池素子表面電極用導電性ペースト及び太陽電池素子の製造方法
ES2685639T3 (es) 2013-04-02 2018-10-10 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Partículas que comprenden Al y Ag en pastas conductoras de la electricidad y preparación de una célula solar
EP2787510B1 (en) 2013-04-02 2018-05-30 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Particles comprising Al, Si and Mg in electro-conductive pastes and solar cell preparation
KR101590224B1 (ko) * 2013-04-11 2016-01-29 제일모직주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
KR102032280B1 (ko) * 2013-04-25 2019-10-15 엘지전자 주식회사 태양 전지의 전극용 페이스트 조성물
KR101590228B1 (ko) * 2013-07-19 2016-01-29 제일모직주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
KR101648245B1 (ko) * 2013-09-04 2016-08-12 제일모직주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
EP2851906A1 (en) 2013-09-23 2015-03-25 Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG Electro-conductive paste comprising silver particles with silver oxide and organic additive
EP2905787A1 (en) 2014-02-07 2015-08-12 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Electro-conductive paste comprising an aliphatic mono-alcohol
EP2913139B1 (en) 2014-02-26 2019-04-03 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken LLC A glass comprising molybdenum and lead in a solar cell paste
EP2913311B1 (en) 2014-02-26 2018-08-08 Heraeus Precious Metals North America Conshohocken LLC A glass comprising tungsten and lead in a solar cell paste
EP2966121A1 (en) 2014-07-09 2016-01-13 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Electro-conductive paste with characteristic weight loss for high temperature application
JP6756969B2 (ja) * 2016-01-12 2020-09-16 日本電気硝子株式会社 封着材料
US10134925B2 (en) 2016-04-13 2018-11-20 E I Du Pont De Nemours And Company Conductive paste composition and semiconductor devices made therewith
KR102052201B1 (ko) * 2017-04-11 2019-12-04 삼성에스디아이 주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
KR102171405B1 (ko) * 2018-03-27 2020-10-28 삼성에스디아이 주식회사 태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극
KR102533750B1 (ko) * 2021-06-22 2023-05-18 삼화콘덴서공업 주식회사 적층 세라믹 커패시터의 외부전극용 도전성 페이스트 조성물

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4121988A (en) * 1975-12-19 1978-10-24 Nippondenso Co., Ltd. Oxygen sensor
CN1695219A (zh) * 2002-12-06 2005-11-09 Lg麦可龙 等离子体显示板的后板
CN1933183A (zh) * 2005-06-07 2007-03-21 E.I.内穆尔杜邦公司 铝厚膜组合物、电极、半导体器件及其制造方法
CN101507066A (zh) * 2006-06-16 2009-08-12 费德罗-莫格尔公司 火花塞
WO2009146398A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices
US20090298283A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices - organic medium components
TW201007771A (en) * 2008-04-15 2010-02-16 Du Pont Aluminum pastes and use thereof in the production of silicon solar cells

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0428110A (ja) * 1990-05-23 1992-01-30 Kyocera Corp 積層型コンデンサの端子電極形成用導電性ペースト及び積層型コンデンサ
JPH06349314A (ja) * 1993-06-03 1994-12-22 Murata Mfg Co Ltd 導電性ペースト
JP3297531B2 (ja) * 1994-06-27 2002-07-02 京セラ株式会社 導電性ペースト
US5938834A (en) * 1996-12-20 1999-08-17 Ford Motor Company Water-based paint including glass particulate
JP3419321B2 (ja) * 1998-09-24 2003-06-23 株式会社村田製作所 セラミック電子部品およびその製造方法
JP4300786B2 (ja) 2001-12-21 2009-07-22 昭栄化学工業株式会社 ガラスおよびこれを用いた導体ペースト
US7462304B2 (en) * 2005-04-14 2008-12-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Conductive compositions used in the manufacture of semiconductor device
US20090229665A1 (en) * 2008-03-13 2009-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminum pastes and use thereof in the production of silicon solar cells
US8231934B2 (en) * 2008-11-26 2012-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive paste for solar cell electrode
KR20120007517A (ko) 2009-03-30 2012-01-20 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 금속 페이스트 및 규소 태양 전지의 제조시의 그 용도

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4121988A (en) * 1975-12-19 1978-10-24 Nippondenso Co., Ltd. Oxygen sensor
CN1695219A (zh) * 2002-12-06 2005-11-09 Lg麦可龙 等离子体显示板的后板
CN1933183A (zh) * 2005-06-07 2007-03-21 E.I.内穆尔杜邦公司 铝厚膜组合物、电极、半导体器件及其制造方法
CN101507066A (zh) * 2006-06-16 2009-08-12 费德罗-莫格尔公司 火花塞
TW201007771A (en) * 2008-04-15 2010-02-16 Du Pont Aluminum pastes and use thereof in the production of silicon solar cells
WO2009146398A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices
US20090298283A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices - organic medium components

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103854719A (zh) * 2012-12-03 2014-06-11 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池背面电极浆料及其制备方法
CN103854718A (zh) * 2012-12-03 2014-06-11 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池正面电极浆料及其制备方法
CN103854718B (zh) * 2012-12-03 2016-03-30 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池正面电极浆料及其制备方法
CN103854719B (zh) * 2012-12-03 2016-05-04 西北稀有金属材料研究院 一种太阳能电池背面电极浆料及其制备方法
CN105263876A (zh) * 2012-12-28 2016-01-20 赫劳斯德国有限两和公司 用于制备n型太阳能电池的二元玻璃料
CN103915130B (zh) * 2012-12-29 2017-07-18 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
CN103915129A (zh) * 2012-12-29 2014-07-09 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
CN103915130A (zh) * 2012-12-29 2014-07-09 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
US9818889B2 (en) 2012-12-29 2017-11-14 Cheil Industrial, Inc. Composition for solar cell electrodes and electrode fabricated using the same
CN104078092A (zh) * 2013-03-27 2014-10-01 第一毛织株式会社 用于太阳能电池电极的组合物及使用其制作的电极
CN104103792B (zh) * 2013-04-09 2017-04-12 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
CN104103792A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 Lg电子株式会社 二次电池用隔板及其制造方法
US10008705B2 (en) 2013-04-09 2018-06-26 Lg Electronics Inc. Separator for secondary battery and method of manufacturing the same
CN111557036A (zh) * 2017-11-06 2020-08-18 LS-Nikko铜制炼株式会社 太阳能电池电极用导电性浆料以及使用上述浆料制造的太阳能电池
CN108039224A (zh) * 2017-12-22 2018-05-15 江苏国瓷泓源光电科技有限公司 用于金刚线切割硅片太阳能电池正面银浆料及其制备方法
CN111354502A (zh) * 2018-12-21 2020-06-30 三星Sdi株式会社 用于形成太阳能电池电极的组合物及太阳能电池电极
CN111354502B (zh) * 2018-12-21 2021-12-10 常州聚和新材料股份有限公司 用于形成太阳能电池电极的组合物及太阳能电池电极
CN113871053A (zh) * 2021-09-13 2021-12-31 深圳顺络电子股份有限公司 片式电子元器件的外电极及其制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2472526A2 (en) 2012-07-04
EP2472526A3 (en) 2013-01-02
TW201246577A (en) 2012-11-16
KR20120078109A (ko) 2012-07-10
US20120171810A1 (en) 2012-07-05
EP2472526B1 (en) 2018-07-18
CN102568645B (zh) 2016-05-11
US9230709B2 (en) 2016-01-05
TWI460868B (zh) 2014-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102568645A (zh) 太阳能电池的电极用的糊剂组合物及太阳能电池
US8123985B2 (en) Electroconductive thick film composition(s), electrode(s), and semiconductor device(s) formed therefrom
JP5438113B2 (ja) アルミニウムペーストおよびシリコン太陽電池の製造におけるアルミニウムペーストの使用
KR101786148B1 (ko) 태양전지의 전극용 페이스트 조성물 및 태양 전지
KR20110051295A (ko) 태양 전지 전극
JP2012064916A (ja) 太陽電池電極用ペーストおよびこれを利用した太陽電池
KR20110069593A (ko) 태양전지 전극용 페이스트 및 이를 이용한 태양전지
CN108417291B (zh) 用于太阳能电池的导电银浆及其制备方法、以及太阳能电池
KR20130042524A (ko) 은 페이스트 조성물 및 이를 이용한 태양전지
US9362017B2 (en) Paste composition for front electrode of solar cell, and solar cell including the same
CN1881621A (zh) 铝厚膜组合物、电极、半导体器件及其制造方法
KR20120025965A (ko) ＺｎＯ계 글래스 프릿 조성물 및 이를 이용한 태양전지의 후면 전극용 알루미늄 페이스트 조성물
TW201123464A (en) Solar cell and paste composition for electrode of solar cell
KR20120115128A (ko) 전극 형성용 은 페이스트 조성물 및 이의 제조 방법
CN107408586A (zh) 太阳能电池电极形成用导电性糊
CN103915129A (zh) 用于太阳能电池电极的组合物和使用其制作的电极
CN105810759B (zh) 一种太阳能电池用的银铝浆料
KR20140091091A (ko) 태양전지 전극용 페이스트 조성물 및 이로부터 제조된 전극
TWI401298B (zh) 太陽能電池及其漿料組成物
TWI655784B (zh) 用於太陽能電池的前電極和包括其的太陽能電池
KR101397708B1 (ko) 태양전지 전극용 페이스트, 그 제조방법 및 이를 이용한 태양전지 전극
KR101557526B1 (ko) 태양전지 전면 전극용 페이스트, 이로부터 형성된 전극, 및 이를 포함하는 태양 전지
CN110060794A (zh) 基于粒度复配的perc银浆
TWI525162B (zh) 摻雜擴散溶液，使用摻雜擴散溶液於作為太陽能電池電極之漿料組成物和形成太陽能電池摻雜區之方法
KR20120072672A (ko) 태양 전지의 후면 전극용 페이스트 조성물 및 태양 전지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160511

Termination date: 20181231

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee