CN102558998A - 耐刮剂涂层组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种贴膜耐刮剂涂层组合物及其制备方法，主要提高贴膜耐刮性，该涂层以25～45％的丙烯酸酯硬单体，3～12％的丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体组成、0.1～2.0％的溶剂型自由基引发剂、40～55％的有机溶剂、0.05～0.5％的硫醇类链转移剂、0.5～2％和硅烷偶联剂等组成。该涂层选用折光系数相近的单体组成，具有成膜后透光性好，耐候、耐黄变性优异，完全满足目前汽车贴膜、液晶保护膜等耐刮要求较高产品的性能需求。

Description

耐刮剂涂层组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及涂层组合物领域，特别是涉及一种高性能贴膜用耐刮剂涂层组合物及其制备方法。

背景技术

伴随国内汽车、手提电脑、手机市场的繁荣，高档汽车贴膜、电脑保护膜、手机贴膜等原料大量依靠进口，而国产贴膜在耐刮、透光度等技术方面，始终有所不足，国内上千家贴膜供应商，由于技术上的缺陷，始终无法进入高端市场。

发明内容

本发明实施方式提供一种耐刮剂涂层组合物及其制备方法，可以解决目前的贴膜耐刮性不足及透光性不好的问题，具有既能保证耐刮性，同时又要保证涂布后具有高透光度。

为解决上述问题本发明提供的技术方案如下：

本发明实施方式提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物，该组合物由按质量百分比计的下述各组分组成制备而成：

丙烯酸酯类硬单体                        30～45％；

丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体  3～12％；

溶剂型自由基引发剂                      0.1～2.0％；

有机溶剂                                40～55％；

硫醇类链转移剂                          0.05～0.5％；

硅烷偶联剂                              0.5～2％。

本发明实施方式还提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物制备方法，该方法包括：

以上述的配方为原料；

将丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体中的任一种、丙烯酸酯类硬单体、占溶剂型自由基引发剂总质量1/3的溶剂型自由基引发剂、硫醇类链转移剂混合均匀形成单体混合物，将占该单体混合物总质量2/3～3/4的单体混合物与1/3～1/2的有机溶剂混合加入反应釜，升温至77～80℃，反应1～2小时，将剩余的所述单体混合物在2～5小时内滴加入反应釜内的反应体系中，滴加完成后，将剩余的溶剂型自由基引发剂与剩余的有机溶剂加入反应釜内的反应体系，升温至85～87℃，保温2～3小时，加入硅烷偶联剂，降温至40～50℃，出料得到的产物即为贴膜耐刮剂涂层组合物。

由上述提供的技术方案可以看出，本发明实施方式提供的涂层组合物，可应用于PET贴膜上，由于采用折光系数相近的丙烯酸酯硬单体进行自由基聚合，保证所得聚合物成膜后的透光度与透明性；而硬单体配合较多交联单体的聚合，在一定程度上提高了聚合体系的交联度与分子量，提高了成膜的致密性，以达到体系耐刮性佳的目的，该涂层组合物可在改善PET贴膜本身耐刮性不足的同时，又可以保证涂布后具有高的透光度。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

本发明实施例提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物，可用在PET贴膜上，该组合物由按质量百分比计的下述各组分组成制备而成：

丙烯酸酯类硬单体                        30～45％；

丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体  3～12％；

溶剂型自由基引发剂                      0.1～2.0％；

有机溶剂                                40～55％；

硫醇类链转移剂                          0.05～0.5％；

硅烷偶联剂                              0.5～2％。

上述组合物中的丙烯酸酯类硬单体采用：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种。

上述组合物中的丙烯酸类功能单体采用：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯中一种或几种；

所述甲基丙烯酸类功能单体采用：甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中一种或几种。

上述组合物中的溶剂型自由基引发剂采用：过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或两种。

上述组合物中的有机溶剂采用乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚甲苯、二甲苯、丁酮、丁醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮中的任意几种。

上述组合物中的硫醇类链转移剂为十二烷基硫醇；

所述硅烷类偶联剂采用氨基硅烷偶联剂。

上述组合物中的氨基硅烷偶联剂采用：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一种。

上述组合物的制备方法，具体包括以下步骤：

将丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体中的任一种、丙烯酸酯类硬单体、占溶剂型自由基引发剂总质量1/3的溶剂型自由基引发剂、硫醇类链转移剂混合均匀形成单体混合物，将占该单体混合物总质量2/3～3/4的单体混合物与1/3～1/2的有机溶剂混合加入反应釜，升温至77～80℃，反应1～2小时，将剩余的所述单体混合物在2～5小时内滴加入反应釜内的反应体系中，滴加完成后，将剩余的溶剂型自由基引发剂与剩余的有机溶剂加入反应釜内的反应体系，升温至85～87℃，保温2～3小时，加入硅烷偶联剂，降温至40～50℃，出料得到的产物即为贴膜耐刮剂涂层组合物。

下面结合具体实施例对本发明作进一步地详细描述。

实施例1

本实施例提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物，可用在PET贴膜上，该组合物按下表取各原料：

原料	质量份
		甲基丙烯酸丁酯	13
甲基丙烯酸甲酯	15
		甲基丙烯酸乙酯	10
甲基丙烯酸	7
		甲基丙烯酸羟丙酯	3
丙烯酸缩水甘油酯	2
		过氧化苯甲酰	0.5
十二烷基硫醇	0.1
		乙酸乙酯	18
丙酮	10

乙酸正丙酯	10
		二甲苯	10
γ-氨丙基三甲氧基硅烷	1.4

其制备方法如下：

将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯与0.15质量份的过氧化苯甲酰、全部的十二硫醇混合均匀形成单体混合物，将乙酸乙酯、丙酮、乙酸正丙酯和二甲苯混合形成的混合溶剂20质量份与25质量份的混合单体加入反应釜，升温至78℃，反应1小时，将剩余单体混合物在3小时内滴加入反应体系，滴加完成后，将剩余的过氧化苯甲酰与剩余的混合溶剂加入反应釜内的反应体系，升温至85～87℃，保温熟化2小时，加入全部的γ-氨丙基三甲氧基硅烷，降温至40～50℃，出料得到的产物，即为该贴膜耐刮剂涂层组合物。

实施例2

本实施例提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物，可用在PET贴膜上，该组合物按下表取各原料：

原料	质量份
		甲基丙烯酸甲酯	8
丙烯酸甲酯	27
		甲基丙烯酸丁酯	7
甲基丙烯酸	2
		丙烯酸羟乙酯	5
甲基丙烯酸缩水甘油酯	1
		偶氮二异丁腈	0.6
十二烷基硫醇	0.1
		乙酸乙酯	21
乙酸正丁酯	16.5
		丙二醇甲醚	10
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷	1.8

其制备方法如下：

将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯与0.2质量份的偶氮二异丁腈、全部的十二硫醇混合均匀形成单体混合物，取乙酸乙酯、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚混合后形成的混合溶剂23质量份与31质量份的混合单体加入反应釜升温至78℃，反应1.5小时，将剩余的单体混合物在3.5小时内滴加入反应釜内的反应体系，滴加完成后，将剩余的混合引发剂与剩余的混合溶剂加入反应体系，升温至87℃，保温熟化2.5小时，加入全部的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，降温至45℃，出料得到的产物，即为该贴膜耐刮剂涂层组合物。

实施例3

本实施例提供一种贴膜耐刮剂涂层组合物，可用在PET贴膜上，该组合物按下表取各原料：

原料	质量份
		甲基丙烯酸甲酯	13
丙烯酸甲酯	17
		甲基丙烯酸丁酯	5
甲基丙烯酸	2
		丙烯酸羟乙酯	5
甲基丙烯酸缩水甘油酯	1
		偶氮二异丁腈	0.6
十二烷基硫醇	0.1
		乙酸乙酯	28
乙酸正丁酯	17
		丙二醇甲醚	10
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷	1.3

其制备方法如下：

将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯与0.2质量份的偶氮二异丁腈、全部的十二硫醇混合均匀形成单体混合物，将乙酸乙酯、乙酸正丁酯和丙二醇甲醚混合形成的混合溶剂22质量份与24质量份的单体混合物加入反应釜，升温至78℃，反应1.5小时，将剩余的单体混合物在3.5小时内滴加入反应釜内的反应体系，滴加完成后，将剩余的混合引发剂与剩余的混合溶剂加入反应体系，升温至87℃，保温熟化2.5小时，加入全部的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，降温至45℃，出料得到的产物，即为该贴膜耐刮剂涂层组合物。

综上所述本发明实施例的涂层组合物，由于采用折光系数相近的丙烯酸酯硬单体进行自由基聚合，保证所得聚合物成膜后的透光度与透明性；而硬单体配合较多交联单体的聚合，在一定程度上提高了聚合体系的交联度与分子量，提高了成膜的致密性，可达到体系耐刮性佳的目的。该涂层组合物应用于PET贴膜上。可在改善PET贴膜本身耐刮性不足的同时，又可以保证涂布后具有高的透光度。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，该组合物由按质量百分比计的下述各组分组成制备而成：

丙烯酸酯类硬单体                        30～45％；

丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体  3～12％；

溶剂型自由基引发剂                      0.1～2.0％；

有机溶剂                                40～55％；

硫醇类链转移剂                          0.05～0.5％；

硅烷偶联剂                              0.5～2％。

2.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯类硬单体采用：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述丙烯酸类功能单体采用：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯中一种或几种；

所述甲基丙烯酸类功能单体采用：甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中一种或几种。

4.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述溶剂型自由基引发剂采用：过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或两种。

5.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述有机溶剂采用：乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚甲苯、二甲苯、丁酮、丁醇乙醇、乙酸乙酯、丙酮中的几种。

6.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述硫醇类链转移剂为十二烷基硫醇；

所述硅烷类偶联剂采用氨基硅烷偶联剂。

7.如权利要求6所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述氨基硅烷偶联剂采用：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一种。

8.如权利要求1所述的贴膜耐刮剂涂层组合物，其特征在于，所述制备组合物的步骤包括：

将丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体与丙烯酸酯类硬单体、占溶剂型自由基引发剂总质量1/3的溶剂型自由基引发剂、硫醇类链转移剂混合均匀形成单体混合物，将占该单体混合物总质量2/3～3/4的单体混合物与1/3～1/2的有机溶剂混合加入反应釜，升温至77～80℃，反应1～2小时，将剩余的所述单体混合物在2～5小时内滴加入反应釜内的反应体系中，滴加完成后，将剩余的溶剂型自由基引发剂与剩余的有机溶剂加入反应釜内的反应体系，升温至85～87℃，保温2～3小时，加入硅烷偶联剂，降温至40～50℃，出料得到的产物即为贴膜耐刮剂涂层组合物。

9.一种贴膜耐刮剂涂层组合物制备方法，其特征在于，该方法包括：

以权利要求1～8任一项所述的配方为原料；

将丙烯酸类功能单体或甲基丙烯酸类功能单体与丙烯酸酯类硬单体、占溶剂型自由基引发剂总质量1/3的溶剂型自由基引发剂、硫醇类链转移剂混合均匀形成单体混合物，将占该单体混合物总质量2/3～3/4的单体混合物与1/3～1/2的有机溶剂混合加入反应釜，升温至77～80℃，反应1～2小时，将剩余的所述单体混合物在2～5小时内滴加入反应釜内的反应体系中，滴加完成后，将剩余的溶剂型自由基引发剂与剩余的有机溶剂加入反应釜内的反应体系，升温至85～87℃，保温2～3小时，加入硅烷偶联剂，降温至40～50℃，出料得到的产物即为贴膜耐刮剂涂层组合物。