CN102558899A - 黑色三偶氮染料，其制备及其用途 - Google Patents

黑色三偶氮染料，其制备及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102558899A
CN102558899A CN2011104323111A CN201110432311A CN102558899A CN 102558899 A CN102558899 A CN 102558899A CN 2011104323111 A CN2011104323111 A CN 2011104323111A CN 201110432311 A CN201110432311 A CN 201110432311A CN 102558899 A CN102558899 A CN 102558899A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
general formula
definition
dye
trisazo dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104323111A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102558899B (zh
Inventor
库尔特·巴塔蒂格
丹明恩·莫伊格诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ilford Imaging Switzerland GmbH
Original Assignee
Ilford Imaging Switzerland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ilford Imaging Switzerland GmbH filed Critical Ilford Imaging Switzerland GmbH
Publication of CN102558899A publication Critical patent/CN102558899A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102558899B publication Critical patent/CN102558899B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
    • C09B33/22—Trisazo dyes of the type A->B->K<-C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching

Abstract

通式(IV)或者通式(V)的黑色三偶氮染料，其中A是通式(VI)的部分或者通式(VII)的部分，并且B是通式(VIII)的部分或者通式(IX)的部分，并且M、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、m、n、o和p与说明书中所描述的相同，所述黑色三偶氮染料对于纸、其他含纤维素材料和纺织品的染色和印刷以及，尤其是，对于制备用于喷墨印刷和用于文具的记录液而言，是出色的黑色染料。

Description

黑色三偶氮染料,其制备及其用途
技术领域
本发明涉及新型的黑色三偶氮染料及其盐，它们的制备方法及它们在染色和印刷操作中的用途。本发明还涉及含有这些三偶氮染料的液体染料制剂，尤其是用于喷墨印刷和用于文具的水性记录液。
背景技术
由于经济原因，不得不不断地提高现代喷墨印刷机的速度。用于这种印刷机的特别适合的记录片材包括例如纳米多孔无机化合物比如二氧化硅、氧化铝/氢氧化铝、氧化铝或它们的混合物。这种记录片材被称为“纳米多孔记录片材”。即使在不利的条件下，在这些记录片材上印刷的图像需要具有好的储藏稳定性。这仅能通过使用其中分别含有染料的精细调谐的油墨系统实现。
至今，这些图像没有满足全部所需的性质。尤其是，耐水性、光稳定性、臭氧稳定性、在这些记录片材上印刷的图像的色调和明度令人不满意。因此要寻找能够提高印刷在这些记录片材上、尤其是在带有黑色调的区域上的图像的上述性质的新染料。
虽然已经提出了很多种黑色染料作为用于喷墨印刷的黑色染料。然而，没有一种满足所有的所需性质。
专利申请WO 2005/054′374(实施例1-5)描述了式(I)的三偶氮染料
Figure BDA0000123101160000021
专利申请WO 2005/054′374(比较例1-2)描述了式(II)的三偶氮染料
专利申请JP 2005/220′211(化合物编号17)描述了式(III)的三偶氮染料
Figure BDA0000123101160000023
这些三偶氮染料代表了当前的技术状态，如果将它们用在用于喷墨印刷的这样的记录液的配方中，它们不能满足全部所需要求，所述这样的记录液应该即使在快干纳米多孔记录片材上的不利条件下也提供具有良好稳定性的图像。显然，它们也需要在任何其他类型的记录片材如普通纸或涂料纸、涂布的或未涂布的、不透明或透明的合成材料上给出具有尽可能中性的黑色色调(具有最低可能的a*和b*的值的L*a*b*值)的黑色图像区或着色区(colourings)。
用于这种油墨的制备的染料在基本上水性油墨液体中需要具有好的溶解性，它们必须透入记录片材中并且不应在记录片材的表面上显示染料聚集(“擦金(bronzing)”)。即使在不利条件下，它们也需要提供具有高光学密度、良好耐水性、良好光稳定性、良好耐臭氧性和良好的扩散牢固性的印刷图像。它们需要在油墨中稳定，即使当将油墨在不利条件下长时间储存时。
已经提出了多种类型的油墨组合物。典型的油墨包含一种或多种染料或颜料、水、有机共溶剂和其他添加剂。
油墨必须满足以下标准：
(1)油墨在任何类型的记录片材上给出出色质量的图像。
(2)油墨给出展现出良好的耐水性的印刷图像。
(3)油墨给出展现良好的光稳定性的印刷图像。
(4)油墨给出展现良好的耐臭氧性的印刷图像。
(5)油墨给出展现出色的耐污性的印刷图像。
(6)油墨给出在高温高湿的条件下展现出色的储藏稳定性的印刷图像。
(7)油墨不堵塞喷墨印刷机的喷射喷嘴，即使在长时间中止记录并且将它们保持开盖的情况下。
(8)可以将油墨长时间存储而不使其品质变差。
(9)油墨必须是无毒、不易燃并且安全的。
发明内容
本发明的目标是制备带有尽可能中性色调黑色的新黑色三偶氮染料，以及它们在水性墨水中的用途，尤其是在用于喷墨印刷和用于文具的记录液中的用途。在用于在快干纳米多孔记录片材上的图像或着色区制备的喷墨印刷中它们是尤其有益的。带有高着色强度的这些新黑色三偶氮染料在水性制剂中具有出色的溶解性，它们给出具有良好整体性能的图像或着色，尤其是在喷墨印刷中，这里它们提供带有明亮色调的图像，其中在高温高湿的条件下长时间的储藏过程中图像的锐度未变差或者仅稍微变差。图像还显示出良好的光稳定性和出色的耐臭氧性。
本发明另外的目标是提供液体染料制剂，尤其是用于喷墨印刷和用于文具的油墨，所述油墨在任何种类的记录片材上均给出光谱上未改变的色调。
本发明另外的目标是提供具有前面提到过的所有所需性质的油墨。
本发明涉及通式(IV)的新三偶氮染料
Figure BDA0000123101160000041
以及通式(V)的新三偶氮染料
Figure BDA0000123101160000042
其中
M    表示氢原子、金属阳离子或铵阳离子，所述铵阳离子可以任选地被各自具有1至18个C原子的一个或多个烷基或取代的烷基取代；
m，n    独立地为0或1；
A    或者表示通式(VI)的部分
Figure BDA0000123101160000051
其中
R6，R7，R8，R9，R10独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3；
或者表示通式(VII)的部分
Figure BDA0000123101160000052
其中
o    为0或1
并且
R11，R12，R13，R14独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、卤原子、酯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3
并且
B    或者表示通式(VIII)的部分
其中
R1、R2、R3、R4、R5独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3；
或表示通式(IX)的部分
Figure BDA0000123101160000071
其中
p    为0或1
并且
R15、R16、R17、R18独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、卤原子、酯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3。
优选的是通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其中M、o和p的定义与之前的定义相同：
R1、R2、R3、R4、R5独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基；
R6、R7、R8、R9、R10独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基；
R11、R12、R13、R14独立地表示氢原子、卤原子、SO3M基团或COOM基团；
R15、R16、R17、R18独立地表示氢原子、卤原子、SO3M基团或COOM基团
并且
m、n    为1。
特别优选的是通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、M、o和p的定义与之前的定义相同
并且
磺酸基团在4和4′位置。
特别优选的是通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其中A是通式(VI)的部分并且B是通式(VIII)的部分。
还优选的是通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其中所述A部分和B部分相同。
作为金属阳离子，优选的是碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs)的阳离子，碱土金属(Mg、Ca、Sr、Ba)的阳离子和铵阳离子，所述铵阳离子任选地由各自具有1至4个碳原子的一个或多个烷基取代或者由各自具有1至6个碳原子的羟基取代的烷基取代。
通式(IV)的三偶氮染料的具体实例如下，其中取代基M在表1中限定。
Figure BDA0000123101160000091
Figure BDA0000123101160000121
Figure BDA0000123101160000131
Figure BDA0000123101160000141
通式(V)的三偶氮染料的具体实例如下，其中取代基M在表1中限定。
Figure BDA0000123101160000142
Figure BDA0000123101160000151
Figure BDA0000123101160000161
所制备的通式(IV)和(V)的三偶氮染料与其在水溶液中的最大吸收一起列出在表1中：
表1
  染料编号   M   H2O中的λ最大(nm)
  10   Na   499
  11   Na   501
  12   Na   502
  13   K   507
  14   Li   505
  15   Na   497
  16   Na   509
  17   Na   509
  18   Na   508
  19   Na   595
  20   Na   507
  21   Na   511
  22   Na   500
  23   Na   500
  30   Na   509
  31   Na   514
  32   Na   501
  33   K   498
通式(IV)和(V)的三偶氮染料可以是游离酸的形式，或者其无机或有机盐的形式。优选地，它们为它们的碱盐或铵盐的形式，其中所述铵阳离子可以被取代。这种取代的铵阳离子的实例是2-羟乙基铵、双-(2-羟乙基)-铵、三-(2-羟乙基)-铵、双-(2-羟乙基)-甲基铵、三-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙基]-铵、8-羟基-3，6-二氧杂辛基铵和四烷基铵如四甲基铵或四丁基铵。
本发明不仅涉及纯的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，还涉及这些三偶氮染料的混合物。
本发明还涉及根据本发明的通式(IV)的三偶氮染料的制备方法，其特征在于：
将通式(X)的胺重氮化，
其中n和M与前面定义的相同，并且随后在介于约1.0至3.0之间的酸性pH值下，与通式(XI)的化合物偶合，
Figure BDA0000123101160000172
其中m和M与前面定义的相同。
形成通式(XII)的中间体染料，
Figure BDA0000123101160000181
将通式(XII)的中间体染料进一步在介于约7.0至9.0之间的略微碱性的pH值下与通式(XIII)的重氮化合物偶合，
Figure BDA0000123101160000182
其中R1、R2、R3、R4和R5与前面定义的相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子，
或者与通式(XIV)的重氮化合物偶合
Figure BDA0000123101160000183
其中R15、R16、R17、R18和p与前面定义的相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子，
并且随后在碱性条件下水解，形成通式(XV)的中间体染料
Figure BDA0000123101160000191
或者通式(XVI)的中间体染料，
Figure BDA0000123101160000192
随后将通式(XV)或(XVI)的这些中间体染料在介于约5.0至9.0之间接近中性的pH值下与通式(XVII)的重氮化合物偶合
Figure BDA0000123101160000201
其中X、R6、R7、R8、R9和R10的定义与前面定义的相同，
或者与通式(XVIII)的重氮化合物偶合
其中X、o、R11、R12、R13和R14与前面定义的相同，
由此形成根据本发明的通式(IV)的染料。
本发明进一步还涉及根据本发明的通式(V)的三偶氮染料的制备方法，其特征在于：
将通式(XIX)的胺重氮化
Figure BDA0000123101160000203
其中M、A和n与前面定义的相同，
并且随后在介于约7.0至约9.0之间的略微碱性的pH值下，与通式(XX)的化合物偶合
Figure BDA0000123101160000211
其中M、B和m的定义与前面的定义相同，
形成根据本发明的通式(V)的染料。
根据本发明的通式(IV)和(V)的三偶氮染料用于染色含有纤维素的材料、纸、棉、粘胶纤维、皮革和羊毛以提供带有良好耐水性和光稳定性的染过色的材料。
在纺织和造纸工业中已知的使用直接染料染色的所有公知方法均可以用于三偶氮染料，优选地用于涂胶纸或无胶纸的本体或表面处理的三偶氮染料。该染料也可以在纱线和棉花布匹、粘胶纤维和亚麻布的通过从长期浸泡耗尽工艺的染色中或者连续工艺的染色中使用。
根据本发明的三偶氮染料特别适合于在记录片材、有涂层或无涂层的纸上记录文字和图像，用于天然或合成纤维材料、纳米多孔记录片材、皮革和铝的染色或印刷。
本发明此外还涉及液体染料制剂，所述液体染料制剂包含至少一种通式(IV)或(V)的三偶氮染料。这样的液体染料制剂的使用特别优选用于纸张染色。这种稳定的、液态、优选水性的、浓缩的染料制剂可以通过使用本领域公知方法获得，优选地通过在合适的溶剂中溶解获得。在染料自身的合成过程中，没有染料的中间分离，例如在通过反应溶液的渗滤进行的脱盐步骤之后，制备这种稳定的、水性的、浓缩的制剂的可能是特别有益的。
通式(IV)和(V)的三偶氮染料或三偶氮染料的混合物对于制备用于喷墨印刷和用于文具的油墨的制备是出色染料。
可以将根据本发明通式(IV)和(V)的三偶氮染料与调色染料结合，尤其是专利申请EP 0′755′984、EP 1′219′682、WO 96/24′635和WO 96/24′636中描述的染料，以便获得再更中性的黑色色调。
这样的油墨包含处于液态水性介质中的一种或多种根据本发明的三偶氮染料。基于油墨的总重量，油墨含有0.5重量％至20重量％，优选0.5重量％至8重量％的这些三偶氮染料。液态介质优选为水或水与水可混溶有机溶剂的混合物。在例如专利US 4′626′284和专利申请GB2′289′473、EP 0′176′195、EP 0′415′581、EP 0′425′150和EP 0′597′672中给出了合适的溶剂。
下面将通过实施例更加详细地说明本发明，但不以任何方式限制所要求的化合物的范围。
具体实施方式
实施例
实施例1
以下列方式制备10号三偶氮染料：
染料的重氮组分
根据专利申请EP 1′693′422中描述的实施例2-1的程序，由0.5摩尔的1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸与0.6摩尔的苯磺酰氯制备式(XXI)的化合物，
Figure BDA0000123101160000221
其中M表示氢原子。
重氮悬浮液A
使46g(0.1摩尔)的式(XXI)的化合物在室温下悬浮在360ml的水中，冷却至0℃至5℃之间的温度，将其在10分钟的期间内，在搅拌下滴加25ml的盐酸水溶液(37％)。在0℃至10℃的温度下滴加25ml的亚硝酸钠的水溶液(4N)。加入终止后，在0℃至5℃之间的温度下继续搅拌1小时。通过与氨基磺酸反应将过量的亚硝酸移除。
式(XXII)的中间体染料的制备
在5℃至10℃之间的内部温度，在搅拌下，在30分钟的期间内将重氮悬浮液A加入至34.7g(0.1摩尔)的1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸(92％)在100ml水中的悬浮液中，同时通过氢氧化钠溶液(20％)的同时添加将pH值保持在2.0至3.0之间。添加终止后，在0℃至5℃之间的温度下继续搅拌2小时。
Figure BDA0000123101160000231
重氮悬浮液B
将50.6g(0.12摩尔)的2-氨基-5-硝基苯磺酸(57％)的钠盐溶解在50ml的水中。将所得到的溶液冷却至0℃-5℃之间的温度，并且加入30ml的亚硝酸钠水溶液(4N)。在10分钟的期间内，在0℃至10℃的温度，在搅拌下滴加50ml的盐酸水溶液(37％)。然后，在该温度下继续搅拌1小时。随后通过与氨基磺酸反应移除过量的亚硝酸。
式(XXIII)的染料的制备
不将式(XXII)的中间体染料分离，而是直接与重氮化合物B反应。
在30分钟的期间内，在5℃至10℃的内部温度，在搅拌下将重氮悬浮液B加入至式(XXII)的中间体染料的悬浮液中，同时通过加入氢氧化钠溶液(20％)将pH值保持在5.0至7.0之间。加入终止后，在0℃至5℃的温度下继续搅拌2小时，并且在室温下搅拌2小时。不将所形成的染料分离，而是在11.0至12.0的pH下，在90℃的温度直接用氢氧化钠水解。水解终止后，将pH值降低至7.0并且将沉淀出的染料滤出。用300ml的乙醇水溶液(60％)提纯粗染料。干燥之后，获得39.2g式(XXIII)的染料。
Figure BDA0000123101160000241
10号三偶氮染料的制备
在30分钟的期间内，在5℃至10℃的内部温度，向9.9g(10毫摩尔)的式(XXIII)的染料在150ml的水与N-甲基吡咯烷酮(2∶1)混合物中的均匀混合物中，添加15毫摩尔的重氮悬浮液B，同时通过氢氧化钠溶液(20％)的同时加入而将pH值保持在5.0至7.0之间。加入终止后，在0℃至5℃的温度继续搅拌2小时，并且在室温继续搅拌2小时。之后，将暗色溶液过滤并且用旋转蒸发器将滤液浓缩。通过加入甲醇使染料沉淀并将其滤出。粗染料用60ml的乙醇水溶液(80％)提纯。干燥之后，以其钠盐形式获得10g的10号染料。
可以通过使用合适的起始材料，以相似的方式制备根据本发明的11至26号三偶氮染料。
可以通过专利申请EP 10187827.0中描述的方法制备根据本发明的30至33号三偶氮染料。
油墨制备的实施例
就其涉及油墨，本发明通过使用表1中列出的根据本发明的三偶氮染料的以下实施例以及代表当前技术水平的三偶氮染料来说明。对于每种染料，通过以下方式制备100g的油墨：将所需量的染料(2g-9g)、甘油(5g)、乙二醇(5g)、Tergitol 15-S-7(0.5g，可得自美国休斯顿的Union CarbideCo.)以及生物杀灭剂Mergal K 10N(0.2g，可得自德国的Riedel-de-
Figure BDA0000123101160000251
Seelze)的溶液与水一起在搅拌下加热至50℃的温度达大约1小时。将所得到的溶液冷却至20℃的温度，将其pH值调节至7.5并使该溶液通过0.5μm孔径的
Figure BDA0000123101160000252
过滤器。以使得所印刷的图像的光学密度对于所有染料类似的方式调节染料量。
记录液的应用的实施例
随后用喷墨印刷机Canon Pixma IP4000将该记录液印刷到以下记录片材上：
1：ILFORD超级瞬干光滑相片RC纸(ILFORD Premium Plus Instant DryGlossy Photo RC Paper)(基于二氧化硅的纳米多孔记录片材，可得自ILFORD Imaging Switzer-land GmbH，Fribourg，瑞士)以及
2：ILFORD Galerie光滑光面纸(ILFORD Galerie Smooth Gloss Paper)(基于氧化铝/氢氧化铝的纳米多孔记录片材，可得自瑞士的ILFORD ImagingSwitzerland GmbH，Fribourg)
测试
(A)光稳定性
使用带有6500W氙灯的Weather-
Figure BDA0000123101160000253
Ci35A(可得自美国芝加哥的Atlas Material Testing Technology)在20℃的温度下以及50％的相对湿度下照射所印刷的样品，直至达到20兆勒克斯(megalux)小时的照度。用光密度计
Figure BDA0000123101160000254
测量密度损失。初始密度的密度损失百分比给出了在所印刷的记录片材上的染料的光稳定性的指示。
(B)彩色坐标
用分光光度计
Figure BDA0000123101160000261
(可得自瑞士的Gretag Macbeth，Regensdorf)测量所印刷的样品的彩色坐标L*a*b*。
(C)抗臭氧降解的稳定性
将具有1cm2表面积的着色方形斑点印刷在两种记录片材上。将所印刷的样品在24小时期间在约60％的相对湿度下干燥。之后，用
Figure BDA0000123101160000262
光密度计测量所着色的方形斑点的光学密度。之后，将所印刷的样品在型号903的臭氧室(可得自英国的Satra/Hampden)内在30℃的温度，50％的空气相对湿度和1ppm的臭氧浓度下，在将含有臭氧的空气以13mm/s的速度循环的情况下储藏预定时间。在储藏之后，再次测量该样品。以占初始密度的百分比表达的这两次测量的密度差是由于暴露至臭氧的染料损失量的指示。
结果
在暴露至20兆勒克斯小时的光之后的密度损失列出在表2中。
表2
Figure BDA0000123101160000271
表2中测得的所印刷样品的密度损失比较立即显示出根据本发明的三偶氮染料在光稳定性上与代表当前技术水平的三偶氮染料(I)和(II)相比得到了显著地提高。这意味着使用根据本发明的三偶氮染料的喷墨印刷的黑色图像的褪色与含有代表当前技术水平的已知三偶氮染料的黑色图像的涂色相比少得多。
根据本发明的三偶氮染料以及代表当前技术水平的三偶氮染料(I)和(II)的L*a*b*(照明体D65)的测量值列出在表3中。
表3
Figure BDA0000123101160000281
表3中测得的L*a*b*值的比较立即显示出含有根据本发明的三偶氮染料的油墨与用含有代表当前技术水平的三偶氮染料(I)和(II)的油墨印刷的图像区比较给出具有较低b*值的黑色图像区。根据本发明的三偶氮染料因此特别适合于喷墨印刷，因为它们允许黑色更加中性的再现。
在暴露至含有臭氧的空气96小时之后在记录片材1和2上的80％染料覆盖处测量的密度损失列出在表4中。
表4
Figure BDA0000123101160000291
表4中测得的抗臭氧降解的稳定性的比较立即显示出：含有表2的根据本发明的三偶氮染料的油墨与代表当前技术水平的三偶氮染料(II)比较具有显著提高的抗臭氧降解的稳定性。

Claims (12)

1.通式(IV)的三偶氮染料
Figure FDA0000123101150000011
以及通式(V)的三偶氮染料
其中
M  表示氢原子、金属阳离子或铵阳离子，所述铵阳离子任选地可以被一个或多个各自具有1至18个C原子的烷基或取代的烷基取代；
m、n  独立地为0或1；
A    或者表示通式(VI)的部分
Figure FDA0000123101150000021
其中
R6、R7、R8、R9、R10独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3；
或者表示通式(VII)的部分
Figure FDA0000123101150000022
其中
o  为0或1，
并且
R11、R12、R13、R14独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、卤原子、酯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3.
并且
B    或者表示通式(VIII)的部分，
其中
R1、R2、R3、R4、R5独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3；
或者表示通式(IX)的部分
Figure FDA0000123101150000041
其中
p 为0或1
并且
R15、R16、R17、R18 独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、卤原子、酯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、各自具有至多12个碳原子的未取代的或取代的酰胺或磺酰胺基团，其中取代基选自由以下各项组成的组：COOM、OH、OCH3、NH2、Cl、COOCH3和COOCH2CH3。
2.根据权利要求1所述的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其特征在于M、o和p的定义与权利要求1中的定义相同，
R1、R2、R3、R4、R5  独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基；
R6、R7、R8、R9、R10 独立地表示氢原子、SO3M基团、NO2基团、COOM基团、CN基团、卤原子、酯基、各自具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基；
R11、R12、R13、R14 独立地表示氢原子、卤原子、SO3M基团或COOM基团；
R15、R16、R17、R18 独立地表示氢原子、卤原子、SO3M基团或COOM基团，
并且
m、n 是1。
3.根据权利要求1所述的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其特征在于
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、M、o和p的定义与权利要求1中的定义相同；
m、n 是1，
并且
磺酸基团在4和4′位置。
4.根据权利要求1所述的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其特征在于
M、o和p的定义与权利要求1中的定义相同；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18的定义与权利要求2中的定义相同；
m、n    是1，
并且
磺酸基团在4和4′位置。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其特征在于
A是通式(VI)的部分并且B是通式(VIII)的部分。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的通式(IV)和(V)的三偶氮染料，其特征在于
取代基A和B相同。
7.制备根据权利要求1所述的通式(IV)的根据本发明的三偶氮染料的方法，其特征在于
将通式(X)的胺重氮化，
Figure FDA0000123101150000061
其中n和M的定义与权利要求1中的定义相同，
并且随后在介于约1.0至3.0之间酸性pH值下，与通式(XI)的化合物偶合，
Figure FDA0000123101150000062
其中，m和M的定义与权利要求1中的定义相同，
形成通式(XII)的中间体染料，
Figure FDA0000123101150000063
并且将通式(XII)的中间体染料在介于约7.0至9.0之间的略微碱性pH值下进一步与通式(XIII)的重氮化合物偶合，
Figure FDA0000123101150000071
其中R1、R2、R3、R4和R5的定义与权利要求1中的定义相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子，
或者与通式(XIV)的重氮化合物偶合，
Figure FDA0000123101150000072
其中R15、R16、R17、R18和p的定义与权利要求1中的定义相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子，
随后在碱性条件下水解，形成通式(XV)的中间体染料，
Figure FDA0000123101150000073
或者通式(XVI)的中间体染料，
Figure FDA0000123101150000081
随后在介于约5.0至9.0之间的接近中性的pH下，将所述中间体染料与通式(XVII)的重氮化合物偶合
Figure FDA0000123101150000082
其中R6、R7、R8、R9和R10的定义与权利要求1中的定义相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子，
或者与通式(XVIII)的重氮化合物偶合
Figure FDA0000123101150000083
其中o、R11、R12、R13和R14的定义与权利要求1中的定义相同，并且X是在重氮化过程中所使用的酸的阴离子。
8.制备根据权利要求1所述的通式(V)的根据本发明的三偶氮染料的方法，其特征在于
将通式(XIX)的胺重氮化，
Figure FDA0000123101150000091
其中M、A和n的定义与权利要求1中的定义相同，
并且随后在介于约7.0至9.0之间的略微碱性的pH值下，与通式(XX)的化合物偶合
Figure FDA0000123101150000092
其中M、B和m的定义与权利要求1中的定义相同。
9.一种用于在记录片材上记录文字和图像以及用于天然或合成的纤维材料、纳米多孔材料、皮革和铝的染色和印刷的方法，所述方法通过对它们施用根据权利要求1至6中任一项所述的黑色三偶氮染料或黑色三偶氮染料的混合物而进行。
10.一种液体染料制剂，所述液体染料制剂含有至少一种根据权利要求1至6中任一项所述的三偶氮染料或三偶氮染料的混合物。
11.用于喷墨印刷和用于文具的记录液，所述记录液含有至少一种根据权利要求1至6中任一项所述的三偶氮染料或三偶氮染料的混合物。
12.用于喷墨印刷并且用于文具的记录液，所述记录液除含有至少一种根据权利要求1至6中任一项所述的三偶氮染料或三偶氮染料的混合物之外，还含有一种或多种其他染料。
CN201110432311.1A 2010-12-22 2011-12-21 黑色三偶氮染料,其制备及其用途 Active CN102558899B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10196679.4A EP2468822B1 (de) 2010-12-22 2010-12-22 Schwarze Trisazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
EP10196679.4 2010-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102558899A true CN102558899A (zh) 2012-07-11
CN102558899B CN102558899B (zh) 2015-05-27

Family

ID=44116971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110432311.1A Active CN102558899B (zh) 2010-12-22 2011-12-21 黑色三偶氮染料,其制备及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8361168B2 (zh)
EP (1) EP2468822B1 (zh)
JP (1) JP5712406B2 (zh)
KR (1) KR20120089999A (zh)
CN (1) CN102558899B (zh)
AU (1) AU2011253851B2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554994A (zh) * 2013-09-27 2014-02-05 沈钢 一种高固色率深黑色多偶氮活性染料与应用
CN107406685A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 昂高知识产权有限公司 三偶氮酸性染料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2641940A1 (en) * 2012-03-22 2013-09-25 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Water soluble and water fast dyes for ink jet printing
JP2015523436A (ja) * 2012-06-18 2015-08-13 ダイスター・カラーズ・ディストリビューション・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 金属原子を含まない反応性染料、それらを製造するための方法、及びそれらの使用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220396A (en) * 1939-10-31 1940-11-05 American Cyanamid Co Metallized acid polyazo dyes
JP2005220211A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Nippon Kayaku Co Ltd トリスアゾ化合物、インク組成物及び着色体
EP1693422A1 (en) * 2003-12-02 2006-08-23 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Trisazo compound, ink composition, and colored object
EP1777273A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-25 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and recording method
CN101309984A (zh) * 2005-10-20 2008-11-19 富士胶片株式会社 墨水组合物、墨水的制备方法、墨水组以及记录方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4626284A (en) 1983-10-08 1986-12-02 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Recording liquid
GB8421551D0 (en) 1984-08-24 1984-09-26 Ici Plc Water-soluble dye
US4963189A (en) 1989-08-24 1990-10-16 Hewlett-Packard Company Waterfast ink formulations with a novel series of anionic dyes containing two or more carboxyl groups
US5062892A (en) 1989-10-27 1991-11-05 Hewlett-Packard Company Ink additives for improved ink-jet performance
DE69330333T2 (de) 1992-11-09 2001-10-11 Seiko Epson Corp Schwarze Tintenzusammensetzung mit einer vortrefflichen schwarzen Farbe
GB9409921D0 (en) 1994-05-18 1994-07-06 Zeneca Ltd Compounds
GB9502334D0 (en) 1995-02-07 1995-03-29 Ilford Ag Yellow dyes
GB9502341D0 (en) 1995-02-07 1995-03-29 Ilford Ag Magenta dyes
GB9515304D0 (en) 1995-07-26 1995-09-20 Ilford Ag Azo dyes
ES1040916Y (es) 1998-07-15 1999-11-01 Mecanismos Aux Ind Microterminal perfeccionado.
ATE213759T1 (de) 2000-05-30 2002-03-15 Ilford Imaging Ch Gmbh Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
ATE232227T1 (de) 2000-12-21 2003-02-15 Ilford Imaging Ch Gmbh Monoazofarbstoffe, deren herstellung und verwendung
JP4707084B2 (ja) 2003-06-09 2011-06-22 株式会社藤商事 弾球遊技機
JP4399765B2 (ja) 2003-06-26 2010-01-20 株式会社セフト研究所 ファン露出型空調服用のファン取付装置及びファン露出型空調服用の送風装置
JP5238155B2 (ja) * 2005-10-20 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、並びに記録方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220396A (en) * 1939-10-31 1940-11-05 American Cyanamid Co Metallized acid polyazo dyes
EP1693422A1 (en) * 2003-12-02 2006-08-23 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Trisazo compound, ink composition, and colored object
JP2005220211A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Nippon Kayaku Co Ltd トリスアゾ化合物、インク組成物及び着色体
EP1777273A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-25 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and recording method
CN101309984A (zh) * 2005-10-20 2008-11-19 富士胶片株式会社 墨水组合物、墨水的制备方法、墨水组以及记录方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554994A (zh) * 2013-09-27 2014-02-05 沈钢 一种高固色率深黑色多偶氮活性染料与应用
CN107406685A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 昂高知识产权有限公司 三偶氮酸性染料

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011253851B2 (en) 2013-01-10
JP2012132009A (ja) 2012-07-12
EP2468822B1 (de) 2015-06-10
KR20120089999A (ko) 2012-08-16
EP2468822A1 (de) 2012-06-27
JP5712406B2 (ja) 2015-05-07
US8361168B2 (en) 2013-01-29
US20120159719A1 (en) 2012-06-28
AU2011253851A1 (en) 2012-07-12
CN102558899B (zh) 2015-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101309975B (zh) 分散染料、分散染料组合物、喷墨印染用油墨、及使用了它们的染色方法和染色物
US6302949B1 (en) Metallized bisazo dyes, their preparation and use
JP2015038264A (ja) 酸性染料の使用
CN106459599A (zh) 染色或印花用着色组合物、喷墨印花用油墨、对布帛进行印花的方法及被染色或印花的布帛
CN102558899B (zh) 黑色三偶氮染料,其制备及其用途
PT2768907T (pt) Corantes ácidos trisazo
CN101684201A (zh) 蒽吡啶酮染料及其制备和用途
US20080201872A1 (en) Aqueous Formulations Of Dye Mixtures
CN102149776B (zh) 酸性染料
JP2009538364A (ja) 酸性染料
JP6084356B2 (ja) 黒色ジスアゾ色素、黒色ジスアゾ色素の製造方法、染色および印刷する方法、液体色素調製物、及びインクジェット印刷または筆記具用の記録液体
US6320031B1 (en) Monoazo dyes and their preparation and use
CN102421854B (zh) 酸性偶氮染料
PT2035506E (pt) Corantes ácidos
CN101415781B (zh) 酸性染料
JPH11116833A (ja) ジスアゾ直接染料
US5969115A (en) Bisazo dyes and their preparation and use
JP6748093B2 (ja) 黒色トリスアゾ色素、それらの調製およびそれらの使用
US5948910A (en) Water-soluble perylene dyestuffs, their preparation and their use
CN104379678B (zh) 喷墨打印用水溶性和耐水性染料
CN108473783A (zh) 蒽吡啶酮偶氮染料及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: LEX-TUOEN INDUSTRIAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: ILFORD IMAGING CH GMBH

Effective date: 20141021

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20141021

Address after: Mumbai

Applicant after: ILFORD IMAGING CH GMBH

Address before: Swiss Majerle

Applicant before: Ilford Imaging Ch GmbH

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant