CN102553655A - 用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开提供用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,依次包括如下步骤:原料偏钛酸经打浆分散,调整至以二氧化钛计的质量分数为10%~20%的浆液浓度;向浆液中分别加入仲钨酸铵和白炭黑;加入氨水,调整pH值至5.5~8.5;浆液过滤脱水,得到块状滤饼;过滤脱水后所得到块状滤饼机械破碎,破碎后的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~680℃煅烧4.5小时;煅烧落窑料经粉碎后,即制得所述TiO2-WO3-SiO2复合粉。本发明方法具有制造成本低、工艺简单、产品比表面积高、表面化学活性高、加工性能好的优点,由该产品制备成的脱硝催化剂具有强度大,使用寿命长,催化效率高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品制备技术领域,具体的,涉及用作催化剂载体的硫酸化TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法。
背景技术
高温燃烧排放气体——烟气中含有大量的NOx(氮氧化物),氮氧化物是主要的大气污染物之一。以一氧化氮和二氧化氮为主的氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因,同时一氧化氮也是一种重要的温室气体,相同数量下其造成温室效应的影响是二氧化碳的三百倍左右。因此,烟气的脱硝治理是环境保护的非常重要和非常迫切的任务。SCR(选择性催化还原)烟气脱硝技术是目前国际上普遍采用的解决大气氮氧化物污染的最有效技术。在催化剂的作用下,通过氨、尿素等还原剂,将烟气中有害的氮氧化物选择性催化还原成洁净无害的氮气和水,实现达标排放,脱硝催化剂是实施这项技术的关键和核心部分。
脱硝催化剂主要采用锐钛型纳米二氧化钛等作为活性载体,以五氧化二钒为主催化剂以三氧化钨及二氧化钛为助催化剂作为催化活性成份,通过氨气将氮氧化物还原成氮气和水。二氧化钛—三氧化钨复合粉体材料由于二氧化钛和三氧化钨的复合,改变了载体的结构和表面性质,也使三氧化钨在载体中分布更加均匀,改善了载体的加工性能,利于催化剂制备中的混料、挤出、干燥等过程,保证了催化剂制备较高的成品率。
公开号为CN1724149,公开日为 2006年1月25日的中国专利文献公开了一种烟气脱硝中的低温多组分催化剂的制备方法,采用二氧化钛为载体,以锰的氧化物为活性组分,加入变价金属铁、铜、钒等制得一种低温脱硝催化剂产品。该发明主要以催化剂的活性组分为技术核心,没有涉及催化剂载体二氧化钛产品的制备技术。公开号为CN1451475,公开日为2003年10月29日的中国专利文献公开了一种用二氧化钛作载体催化剂的制备,该发明述及催化剂二氧化钛特征在于:1)锐钛矿型结晶(101)面的微晶粒径为8~22nm范围;2)含有0.3~5.0wt%的硫酸根。所述性状主要取决于制备原料的化学组分和煅烧温度条件,没有涉及提高二氧化钛在催化剂上应用性能的制备技术。
ZL200810045530.2公开了几种脱硝催化剂的制备方法。该方法是以偏钛酸为原料,对浆料加入一些添加剂,进行一系列处理后,在300℃~530℃煅烧5小时,粉碎后获得二氧化钛粉末产品。该方法工艺较复杂,加入添加剂成分较多,成本也相对比较高。
日本专利JP59035026、JP54082392、JP55008846、JP02241543公开了几种脱硝催化剂的制备技术,以及二氧化钛原料的制备方法,具体如下:取一定量的偏钛酸,在110℃干燥20小时后,将干燥的物料在509℃下煅烧5小时,粉碎后获得二氧化钛粉末产品。该方法没有对偏钛酸进行改性处理,通过对偏钛酸煅烧温度的控制,控制一定晶粒度的二氧化钛产品,不能获得高性能的催化剂载体二氧化钛产品。
上述方法均未涉及二氧化钛与三氧化钨及二氧化硅复合粉体的制备。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法;本发明方法制造成本低、工艺简单,制备得到的产品不仅具有比表面积高、表面化学活性高且加工性能好等优点,而且具有较高的机械强度和耐冲刷强度的优点。由该产品制备成的脱硝催化剂具有强度大,使用寿命长,空隙体积大、催化效率高等优点。
本发明所要解决的技术问题还在于提供上述方法制备的TiO2-WO3-SiO2复合粉,该TiO2-WO3-SiO2复合粉可用作脱硝催化剂载体。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,依次包括如下步骤:
1) 原料偏钛酸经打浆分散,调整至以二氧化钛计的质量分数为10%~20%的浆液浓度;
2)向浆液中分别加入仲钨酸铵和白炭黑;
3)向经步骤2)处理后所得到的浆液中加入氨水,调整pH值至5.5~8.5;可以改善与三氧化钨的复合以及偏钛酸的煅烧性能,获得适量的酸位特性;即pH值控制在5.5~8.5,可以保证成品保持一定量的羟基,从而具有适量的L酸和B酸位;
4)将经步骤3)处理后得到的浆液过滤脱水,得到块状滤饼,使块状滤饼二氧化钛质量分数为40%~55%;
5)将步骤4)过滤脱水后所得到块状滤饼机械破碎,破碎后的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~680℃煅烧4.5小时;
6)煅烧落窑料经粉碎后,即制得所述TiO2-WO3-SiO2复合粉。
所述仲钨酸铵的加入量为4.0%~10.0%的比例,所述比例以仲钨酸铵中的三氧化钨的质量相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅之和计算;即三氧化钨的质量/(二氧化钛的质量+三氧化钨的质量+二氧化硅的质量)=4.0%~10.0%,例如三氧化钨与二氧化硅、二氧化钛的质量比可以为4:6:90,5:5:90,10:5:85等。
所述白炭黑的加入量为4.0%~10.0%的比例,所述白炭黑的加入比例以白炭黑中二氧化硅的质量相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅之和计算,即二氧化硅的质量/(二氧化钛的质量+三氧化钨的质量+二氧化硅的质量)=4.0%~10.0%,例如二氧化硅与三氧化钨、二氧化钛的比可以为4:6:90,5:10:85,10:10:80等。
本发明进一步的技术方案是:所述的原料偏钛酸是由硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%硫酸的水合二氧化钛。
本发明进一步的技术方案是:所述步骤2)中的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;所述仲钨酸铵以固体粉末的形式加入到浆液中。
本发明进一步的技术方案是:所述步骤2)中白炭黑以固体粉末的形式加入到浆液中,所述白炭黑中SiO2含量大于99.8%。白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,其组成可用SiO2·nH2O表示。
本发明进一步的技术方案是:所述步骤1)中原料偏钛酸打浆分散是采用电阻率大于1.0×106Ω.cm的去离子水或超纯水。
本发明进一步的技术方案是:所述步骤3)中的氨水通过下述方法制备:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到的浓度为23%~30%的浓氨水。
所述步骤3)中的氨水也可以为达到分析纯标准的商用氨水。
本发明进一步的技术方案是:所述步骤5)中所述的滤饼在380℃~680℃煅烧4.5小时,具体是指: 380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~560℃煅烧2小时、560℃~680℃煅烧1.8小时。
本发明更进一步的技术方案是:所述步骤6)中所述的煅烧落窑料采用剪切式粉碎机粉碎。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案还包括:上述制备方法制备得到的TiO2-WO3-SiO2复合粉,所述TiO2-WO3-SiO2复合粉的包括如下组分:
二氧化钛,75%~90%,
三氧化钨4.0%~10.0%,
二氧化硅4.0%~10.0%,
硫酸根0.5%~3.0%,
水0.5%~2.0%。
所述TiO2-WO3-SiO2复合粉的磨损率为0.05%/kg -0.1%/kg;横向抗压强度为60N/cm2~100N/cm2,纵向抗压强度为200N/cm2~300N/cm2。
综上所述,本发明与现有技术相比,具有如下优点:
1、本发明方法相较于ZL200810045530.2而言,本发明制备方法的工艺路线更加简化,成本也更加低廉,产品性能更高效,质量更加稳定。同时,本发明与现有的公开号为CN1724149和CN1451475的中国专利文献相比,完全不同于这两篇技术方案而采用了新的制备方法,并且本发明方法制备得到的产品不仅比表面积更高、表面化学活性更高、加工性能更好,而且利用其制备的脱硝催化剂具有强度大,使用寿命长,催化效率高等优点,因此本发明具有较高的创新性。
2、本发明与现有的日本专利JP59035026、JP54082392、JP55008846、JP02241543相比:本发明的工艺通过对偏钛酸进行了改性处理,随后以适当的方法加入仲钨酸铵及白炭黑,配合适宜的煅烧条件,保证Ti—O—W、Ti—O—Si之间形成桥式复合体,所获得二氧化钛产品性能更好,即产品不仅空隙体积大、比表面积高、表面化学活性高、加工性能好,而且利用其制备的脱硝催化剂使用时具有强度大,使用寿命长,催化效率高等优点。
3、本发明采用的原料偏钛酸是硫酸法钛白生产中中间产物,不仅廉价,而且方便易得,使生产成本进一步降低;采用去离子水打浆效果好;滤饼的分时间段不同温度煅烧方式有利于进一步形成具有高比表面积、粒径小、粒度均匀、分散性好利于加工的二氧化钛产品。
4、本发明针对偏钛酸中含有大量的硫酸,由于硫酸的“架桥”作用,使得偏钛酸的粘稠度大,在低温干燥和煅烧的处理中容易板结,降低了煅烧后二氧化钛产品的比表面积和表面化学活性等物理、化学指标。因此,本发明通过加入少量氨水和纯水/去离子水对偏钛酸进行改性处理,通过处理可以极大地降低偏钛酸的粘稠度,提高偏钛酸的煅烧性能,可以获得疏松、多微孔、有适量L酸和B酸位的煅烧产物,最终产品的比表面积高,化学活性高、加工性能好;经测定,最终产品的酸位相当于含有0.5%~3.0%(以质量分数计)的硫酸根SO4。
本发明制备方法中处理偏钛酸的工艺简单、成本较低,仲钨酸铵与白炭黑以固体粉末加入到改善后有较高浓度的偏钛酸浆料中,由于Ti—O—W、Ti—O—Si之间的相互作用,只需稍微搅拌即可使整个浆料均匀,且加入的仲钨酸铵与白炭黑经煅烧后转变成硫酸化的TiO2-WO3-SiO2复合材料,对最终产品的催化效率和机械强度有很大提高,而且可以从失效催化剂中回收利用。
5、本发明制备方法选用剪切方式粉碎落窑料,可使最终产品粒度更细、粒度分布范围更窄,且产品的微孔数更多,孔隙率高,产品的加工性能好。
6、TiO2-WO3-SiO2复合粉与TiO2-WO3复合粉相比,孔隙率更高、孔体积更大、比表面积更大,制得的脱硝催化剂强度更高,脱硝效率更高。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例,对本发明作进一步的详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度15~20wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为5wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为5wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到7.2;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸,使块状偏钛酸二氧化钛质量分数为40%~55%。将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~540℃煅烧2小时,540℃~640℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
本发明处理偏钛酸的工艺简单、成本较低。本实施例所获得到的最终产品用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的比表面积高,化学活性高、加工性能好;并且加工制得的脱硝催化剂强度大、使用寿命长、催化效率高。
实施例2
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度10~15wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为4wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为7wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到6.8;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~550℃煅烧2小时,550℃~660℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
实施例3
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度15~20wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为10wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为5wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到7.8;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~545℃煅烧2小时,545℃~650℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
实施例4
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度10~15wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为7wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为10wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到6.0;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~560℃煅烧2小时,550℃~680℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
实施例5
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度17~19wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为7wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为5wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到7.5;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~535℃煅烧2小时,535℃~645℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
实施例6
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度15wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT)、白炭黑,三氧化钨相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为10wt%,二氧化硅相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅重量和的比例为10wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到5.8;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~420℃煅烧0.7小时、420℃~560℃煅烧2小时,560℃~680℃煅烧1.8小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨—二氧化硅复合粉体产品。
本实施例,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%;白炭黑是以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
上述实施例1-实施例6所得催化剂载体的性状结果反映在表一中:
表一
WO3/SiO2/TiO2 的重量比 | 粒径/nm | 粉碎粒度D50(μm) | 产品纯度% | 比表面积m2/g | 脱氮率% | 孔隙体积mL/g | 10%悬浮液PH值 | 挤出成型率% | 干燥裂纹率% | |
实施例1 | 5:5:90 | 12.8 | 1.08 | 87.2 | 104 | 88 | 1.23 | 2.0 | 93 | 7 |
实施例2 | 4:7:91 | 13.5 | 1.07 | 86.5 | 95 | 85 | 1.19 | 2.2 | 93 | 8 |
实施例3 | 10:5:85 | 12.5 | 1.09 | 81.9 | 110 | 93 | 1.25 | 1.7 | 90 | 9 |
实施例4 | 7:10:83 | 14.0 | 1.11 | 80.3 | 92 | 91 | 1.12 | 1.8 | 88 | 11 |
实施例5 | 7:5:88 | 13.2 | 1.13 | 85.4 | 100 | 90 | 1.16 | 1.9 | 92 | 9 |
实施例6 | 10:10:80 | 14.2 | 1.15 | 76.8 | 89 | 95 | 1.08 | 1.6 | 85 | 13 |
从表一可以看出,本发明方法所得到的产品比表面积高,脱氮效率高;并且加工性能好。
对比例7 制备粉末状的二氧化钛—三氧化钨复合粉
制备氨水:液氨经减压为氨气,将氨气通入纯水中制备得到浓氨水,备用。
称取10Kg偏钛酸(按TiO2计),加入到带搅拌装置的反应器中,加入一定量去离子水,调整浆液浓度15~25wt%;搅拌均匀后,向浆料中加入仲钨酸铵(APT),三氧化钨相对于二氧化钛与三氧化钨重量和的比例为5wt%;向浆料中加入氨水调整pH值到8.5;经过充分搅拌后过滤,过滤所得滤料为块状偏钛酸;将块状偏钛酸机械破碎后得到的滤饼在200℃~350℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在350℃~400℃煅烧0.8小时、400℃~580℃煅烧2.7小时,将煅烧得到的煅烧落窑料用剪切式粉碎机粉碎,制备成粉末状的二氧化钛—三氧化钨复合粉体产品。
对比例7中,所述的原料偏钛酸是指硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%(以质量分数计)硫酸的水和二氧化钛。仲钨酸铵时以固体粉末的形式加入到浆液中,并且所添加的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%。
以实施例6和对比例7制备得到的粉体为产品基础,按照现有技术分别制备成相应的蜂窝式催化剂。表二为实施例6和对比例7制备得到的粉体的关键指标的对照表。
表二
表二中横向机械强度和纵向机械强度分别是指横向抗压强度和纵向抗压强度。从表二,可以看出本发明实施例6制备的TiO2-WO3-SiO2复合粉相对于对比例7制备的TiO2-WO3复合粉,孔隙率更高、孔体积更大、比表面积更大,制得的脱硝催化剂强度更高,脱硝效率更高。因此,实施例6制备的TiO2-WO3-SiO2复合粉复合粉体材料则由于二氧化硅的复合增加了粉体的机械强度和耐冲刷强度。
如上所述,便可较好地实现本发明。
Claims (10)
1.用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,依次包括如下步骤:
1) 原料偏钛酸经打浆分散,调整至以二氧化钛计的质量分数为10%~20%的浆液浓度;
2)向浆液中分别加入仲钨酸铵和白炭黑;
3)向经步骤2)处理后所得到的浆液中加入氨水,调整pH值至5.5~8.5;
4)将经步骤3)处理后得到的浆液过滤脱水,得到块状滤饼;
5)将步骤4)过滤脱水后所得到块状滤饼机械破碎,破碎后的滤饼在200℃~380℃干燥2.5小时,烘干后的滤饼在380℃~680℃煅烧4.5小时;
6)煅烧落窑料经粉碎后,即制得所述TiO2-WO3-SiO2复合粉。
2.根据权利要求1所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述仲钨酸铵的加入量为4.0%~10.0%的比例,所述比例以仲钨酸铵中的三氧化钨的质量相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅之和计算;所述白炭黑的加入量为4.0%~10.0%的比例,所述白炭黑的加入比例以白炭黑中二氧化硅的质量相对于二氧化钛、三氧化钨与二氧化硅之和计算。
3.根据权利要求2所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述的原料偏钛酸是由硫酸法钛白生产中中间产物硫酸氧钛经浓缩、水解、水洗和漂白后得到的含有5%~9%硫酸的水合二氧化钛。
4.根据权利要求3所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中的仲钨酸铵中WO3含量为88%~90%。
5.根据权利要求3所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中的白炭黑中SiO2含量大于99.8%。
6.根据权利要求5所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中,仲钨酸铵以固体粉末的形式加入到浆液中。
7.根据权利要求5所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中,白炭黑以固体粉末的形式加入到浆液中。
8.根据权利要求1-7任一项所述的用作催化剂载体的TiO2-WO3-SiO2复合粉的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中原料偏钛酸打浆分散是采用电阻率大于1.0×106Ω.cm的去离子水或超纯水。
9.上述权利要求所述制备方法制备得到的TiO2-WO3-SiO2复合粉,其特征在于,所述TiO2-WO3-SiO2复合粉的包括如下组分:
二氧化钛,75%~90%,
三氧化钨4.0%~10.0%,
二氧化硅4.0%~10.0%,
硫酸根0.5%~3.0%,
水0.5%~2.0%。
10.根据权利要求9所述的TiO2-WO3-SiO2复合粉,其特征在于,所述TiO2-WO3-SiO2复合粉的磨损率为0.05%/kg -0.1%/kg;横向抗压强度为60N/cm2~100N/cm2,纵向抗压强度为200N/cm2~300N/cm2。
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