CN102549026B - 由苯酚-芳族化合物-萜树脂形成的轮胎和胎面 - Google Patents

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Abstract

由树脂制成的轮胎和胎面，该树脂是由酚、芳族化合物和萜和/或单环的和二环的单不饱烃和二不饱和烃的聚合形成的。

Description

由苯酚-芳族化合物-萜树脂形成的轮胎和胎面
发明背景
1.发明领域
本发明涉及轮胎、胎面、橡胶化合物、用于轮胎和/或胎面化合物的添加剂以及用于制造和使用这样的轮胎和胎面的方法。在另一个方面，本发明涉及包括不饱和的脂族烃、脂环族烃和二环脂族烃和/或烯属不饱和的非酸性萜化合物、乙烯基芳烃和酚类化合物的胎面和轮胎添加剂、包括这样的添加剂的轮胎胎面、包括这样的添加剂的轮胎、由这样的添加剂制造这样的轮胎、胎面和胎面化合物的方法。在甚至另一个方面，本发明涉及包括不饱和脂族烃、脂环族烃和二环脂族烃和/或烯属不饱和的非酸性萜化合物、乙烯基芳烃和酚类化合物的胎面和轮胎化合物添加剂、包括这样的添加剂的轮胎胎面和轮胎胎面化合物、包括这样的添加剂的轮胎、由这样的添加剂制造这样的轮胎、胎面和胎面化合物的方法，其中这样的轮胎和胎面呈现出抗湿滑性、滚动阻力、耐磨性和操纵稳定性之间改善的平衡。
2.相关技术的简述
橡胶组合物的特定用途是用于生产轮胎，诸如用于运输的，优选用于汽车的轮胎和其他用途。在轮胎胎面组合物的许多期望特性中，优选高的耐磨性。即，不期望受摩擦力作用时易于分解的橡胶组合物，这是因为这样的组合物当用于轮胎中时易于磨损，导致短的使用寿命。此外，优选轮胎具有非常良好的湿抓着性和/或干抓着性。虽然许多橡胶组合物通常保持干抓着性，但却不具有湿抓着性。高度期望具有良好的湿抓着性，因而具有改善的防湿滑性的橡胶组合物用于轮胎中。最后，高度期望生产有助于在运输业(如汽车行业)中增强燃料经济的轮胎。为提高转化到轮胎中的燃料效率的一种方式是由橡胶组合物制造“喜欢”滚动的轮胎。换句话说，“喜欢”滚动的橡胶组合物具有降低的抗滚动倾向。如果橡胶组合物具有 降低的抗滚动倾向、那么使轮胎滚动就会需要较少的能量。例如，如果汽车包括至少部分由具有降低的抗滚动倾向的橡胶组合物制成的轮胎，那么汽车发动机中就会需要较少的能量。虽然已知能够用于轮胎和/或轮胎胎面组合物的橡胶组合物，但是迄今还未获知具有最大的耐磨性(如，行车里程)、最大的湿抓着性(如，防湿滑性)和最小的滚动阻力(如，最大的燃料经济)的这样的橡胶组合物。
在20世纪90年代期间，轮胎制造商增大了在轮胎胎面中使用树脂的兴趣。由于多种原因，推动了此兴趣。一个原因是轮胎的创新是基于沉淀二氧化硅填料技术和使用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)溶液。另一个原因是引入防抱死刹车系统(ABS)作为现代汽车的标准配置。与ABS相结合，二氧化硅填料与具有调整的微观和宏观聚合物结构的S-SBR相互作用改善了抗湿滑性，同时它们还影响滚动阻力。先前已经设计不同轮胎组分中使用的橡胶制剂，使用常规的加工用油来软化和填充橡胶以降低橡胶化合物的粘度。通常，已经使用了具有某些多环芳族(PCA)化合物或多芳烃(PAH)成分的芳族化合物加工用油。在20世纪90年代末，很明显，欧盟委员会将因芳族化合物石油软化剂的多环芳烃(PAH或PCA)成分而到2010年底止开始禁止在轮胎中使用这样的芳族化合物石油软化剂。蒸馏的芳族化合物萃取物(DAE)因芳族化合物成分而是力学性能的主要贡献，即主要是附着摩擦力。称为非标记的石油软化剂的替代油具有较低的芳族化合物含量，因而不利地影响了这些期望的力学性能。处理的蒸馏的芳族化合物萃取物(TDAE)是可替代的选择，因为其对力学的影响是较不显著的。当使用具有甚至比TDAE少的芳族化合物含量的温和萃取溶剂化物(MES)时，存在补偿性能下降的甚至更大的需求。
Daughenbauge的于1987年10月20日授权的美国专利第4,701,517号公开了由乙烯基取代的芳烃、单萜烃和苯酚制备的具有69℃到130℃的环球式软化点的乙烯基芳族化合物/萜/苯酚三元共聚物。该三元共聚物在粘合剂组合物中用作增粘剂。
Salvetat等人的于1998年3月6日授权的美国专利第5,723,566号公开了包括单体单元的树脂共聚物，每一个单体单元包括酚类化合物(I)和烯 属不饱和的非酸性萜化合物(II)的组，其特征在于共聚物包含来自多不饱和的烯属化合物(III)的组的单体单元，化合物(III)的单体单元是按重量计化合物(II)和(III)的总单体单元的1％到70％，化合物(II)和(III)的单体单元是按重量计化合物(I)、(II)和(III)的总单体单元的至少50％。共聚物的熔点是至少130℃。共聚物可以被用在油墨中。
Satoh等人的于1998年3月10日授权的美国专利第5,726,237号公开了橡胶组合物和使用橡胶组合物的充气轮胎。在橡胶组合物中，每100重量份天然橡胶和基于共轭二烯的合成橡胶，诸如丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶被复合到30到120重量份的炭黑中，该炭黑具有特性(＞C＝O官能团(C.dbd.O functional group)的浓度)/N2表面积≥4.0×10-4和特性(＞C＝O官能团的浓度)≥(--OH官能团的浓度)2-0.1×(OH官能团的浓度)+0.03，或被复合到30到120重量份的炭黑中和0.05到5.0重量份的硅烷偶联剂、酰肼化合物和噻二唑中的至少一种中，该炭黑具有特性(＞C＝O官能团的浓度)/N2表面积≥4.0×10-4。本发明的橡胶组合物和使用该橡胶组合物的充气轮胎具有低的滚动阻力和防湿滑性。
Lambotte等人的于1999年3月2日授权的美国专利第5,877,249号涉及带有具有二氧化硅增强区域的胎面的轮胎。具体地，胎面被炭黑和沉淀二氧化硅增强，其中胎面橡胶含有包括至少一种基于二烯的弹性体和苯乙烯/α甲基苯乙烯树脂的共混物。
Itoh等人的于1999年6月29日授权的美国专利第5,916,957号公开了具有相当大改善的滚动阻力且不劣化防湿滑性、抗断裂性和耐磨性的用于轮胎胎面的橡胶组合物且包括特定的苯乙烯-异戊二烯共聚物作为橡胶成分，其中共聚物的一部分或全部是在其活性末端连接有特定的卤化锡化合物的末端修饰的共聚物。
Kunisawa等人的于2005年10月20日授权的美国专利申请第20050234182号公开了用于轮胎胎面的橡胶组合物，其中湿抓着性、滚动阻力、操纵稳定性、耐磨性和可加工性以平衡的方式得到高度改善。具体地，该发明提供了用于胎面的橡胶组合物，其包括基于(A)100重量份的含有按重量计10％到100％的在分子链中具有羟基的苯乙烯-丁二烯橡胶 的二烯橡胶的(B)30至120重量份的炭黑和(C)2至20重量份的聚乙二醇；其中炭黑(B)具有175-300m2/g的氮吸附比表面积、155到250ml/100g的十六烷基三甲基溴化铵油吸附和150至330mg/g的碘吸附，且十六烷基三甲基溴化铵油吸附对碘吸附的比是0.85至1.20。
Labauze等人的于2006年8月1日授权的美国专利第7,084,228号公开了一种用于轮胎胎面的橡胶组合物。具体地，公开了一种用于构建具有改善的耐磨性的轮胎胎面的可交联的或交联的橡胶组合物、胎面以及结合此胎面的轮胎。组合物特别适合于客运交通工具类型的轮胎。橡胶组合物包括400到2000g/mol的数均分子量的增塑树脂、具有70％到100％的质量分数的由单环或二环不饱和萜的聚合产生的单元以及具有高于50℃且低于120℃的玻璃化转变温度的树脂。
轮胎业内的技术界人士普遍认为固化化合物的tan δ测量结果是高性能(HP)轮胎的预期性能的良好指标。在温度扫描DMA中，0℃下的tanδ值指示湿抓着性，而60℃下，tan δ值指示滚动阻力。阻尼系数tan δ应该在0℃下尽可能得高，而在60℃下下尽可能得低。此外，化合物和轮胎设计领域的技术人员普遍认为60℃下的动态储能模量E’是驾驶时操纵稳定性、轮胎的处置和转弯的良好指标。
2007年2月15日公布的美国专利申请公布第20070037908号公开了含有改进的增粘剂的橡胶组合物且具有低OH值的萜酚树脂显示出0℃下和60℃下的tan δ值之间的有利的平衡。
本说明书中引用的所有专利在此通过引用并入。
然而，尽管存在上述改进，但是本领域仍存在对改进的轮胎、胎面、制造和使用的方法以及用于制造和使用的添加剂的需求。
当阅读本说明书(包括其附图和权利要求)时，本领域的这些和其他需求对本领域的技术人员将变得明显。
发明概述
本发明的目的是提供用于制造轮胎或胎面的添加剂、轮胎、胎面以及 制造和使用前述添加剂、轮胎和胎面的方法。
本发明的另一个目的是提供用于制造轮胎或胎面的包括由萜、芳族化合物和酚类形成的树脂的添加剂，以及提供轮胎、胎面以及制造和使用前述添加剂、轮胎和胎面的方法。
当阅读本说明书(包括其附图和权利要求书)时，本发明的这些和其他目的对本领域的技术人员将变得明显。
根据本发明的非限制性的实施方案，提供了一种轮胎胎面组合物。该组合物可以包括选自由合成二烯橡胶和天然橡胶组成的组的橡胶组分。该组合物还可以包括低聚物树脂，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)。
根据本发明的另一个非限制性的实施方案，提供了一种包括低聚物树脂的轮胎胎面添加剂，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)。
根据本发明的甚至另一个非限制性的实施方案，提供了一种制备轮胎胎面组合物的方法。该方法可以包括使橡胶组分与低聚物树脂接触，所述橡胶组分选自由合成二烯橡胶和天然橡胶组成的组，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)。
根据上述实施方案的非限制性的子实施方案，组分a)可以是烯属不饱和的非酸性萜化合物，其中组分b)可以选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，和/或组分c)可以选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
根据上述实施方案的非限制性的子实施方案，组分a)可以是选自由α- 蒎烯、β-蒎烯、δ-3-蒈烯、3-蒈烯、D-柠檬烯和二戊烯组成的组的萜，其中组分b)可以选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，和/或组分c)可以选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
根据上述实施方案的非限制性的子实施方案，组分a)可以选自由单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组，和/或组分b)可以选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
当阅读本说明书时，这些和其他非限制性的实施方案和非限制性的子实施方案将变得明显。
发明详述
本发明涉及由酚类化合物的单体、乙烯基芳烃的单体、烯属不饱和的非酸性萜化合物的单体和/或不饱和脂族烃、脂环烃和二环脂族烃的单体制成的树脂。这样的树脂和制造的方法描述在美国专利第4,701,517号和美国专利第5,723,566号，这两个专利在此通过引用并入。
对某些非限制性的实施方案来说，已发现通过使用不饱和脂族烃、脂环烃和二环脂族烃的组的单体和/或烯属不饱和的非酸性萜化合物的组的单体和乙烯基芳烃的组的单体以及酚类化合物的组的单体的聚合制得的树脂在被添加到轮胎胎面化合物中时改善了滚动阻力、防湿滑性和耐磨性之间的平衡，同时令人惊讶地保持了高的操纵稳定性。
本发明可以利用基于酚类、乙烯基芳族化合物单体、萜和/或不饱和脂族烃、脂环烃和二环脂族烃的重量的任何重量百分数的酚类、乙烯基芳族化合物单体和萜和/或不饱和脂族烃、脂环烃和二环脂族烃来制造树脂，包括1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99中任何数量的重量百分比的任意组分，条件是各组分加起来总共是100重量百分数。每一种组分的具体的重量百分数将取决于树脂的期望的最终用途。
当然，可以采用酚类、乙烯基芳族化合物单体、萜和不饱和脂族烃、脂环烃和二环脂族烃的任何合适的替代物。举个非限制性的示例，可选择的单体包括苯乙烯及其衍生物、任何萜单体，任何萜单体的非限制性的示例包括3-蒈烯、α-蒎烯、β-蒎烯、D-柠檬烯和二戊烯，且苯酚可以被烷基化苯酚替代。
实施例
A)树脂
A.1)树脂组合物
为了研究3类不同的单体对二氧化硅胎面化合物的粘弹性质的影响，基于下述所选择的单体来合成树脂建立了试验设计：
萜组分：α-蒎烯、δ-3-蒈烯、β-蒎烯、D-柠檬烯
芳族乙烯基组分：苯乙烯和α-甲基苯乙烯(AMS)
酚类组分：仅仅苯酚。
进一步改进产生具有下列因子的4因子设计：
                             水平-1     水平+1
因子1：萜类型                δ-3-蒈烯  α-蒎烯
因子2：芳族乙烯基类型        苯乙       烯AMS
因子3：芳族化合物/萜的比     低         高
因子4：烯属单体/苯酚的比     16％       22％
由于这些新的树脂是基于3类不同的单体，因而它们被称为三元树脂。通过基于其他萜单体添加树脂组合物来扩展试验布置，如，树脂N类似树脂B，在树脂B中的α-蒎烯被替代为D-柠檬烯。树脂K类似树脂C，在树脂C中的α-蒎烯被替代为β-蒎烯，等。树脂组合物和它们对应的性质显示在表1中。
表1树脂组合物和相应的性质
A.2.)树脂合成
在表1中，提供了所有合成树脂的概述，突出了所选择的和它们的性质。
下面关于树脂C(XR7118)描述的树脂合成用作进行的所有反应的示例：
I.原材料
α-蒎烯、苯酚、α-甲基苯乙烯(AMS)、三氟化硼、甲苯、水和碳酸钠。
II.过程
II.A.溶剂和苯酚的脱水
(i)向1.0升配备有搅拌器、连接至冷凝器的迪安-斯达克分水器和具有氮气入口的热电偶探针组件的Morton烧瓶中加装191g甲苯。
(ii)向甲苯中添加40.0g苯酚。
(iii)用甲苯填充DS分水器。
(iv)将电加热套置于Morton烧瓶之下。开始加热并使内容物回流。
(V)当开始回流时，从溶液去除的任何水将开始在迪安-斯达克分水器的底部收集。使内容物回流2小时。
II.B.聚合：
(i)将上面的甲苯+苯酚溶液冷却至环境温度并小心加装1.2g的三氟化硼气体。
(ii)气体将与苯酚形成络合物且溶液将获得红棕色。
(iii)一旦加装气体，就恢复氮气缓和地流过烧瓶并逐渐开始将内容物升温至37℃。
(iv)在37℃下，开始逐滴加入168.0g α-蒎烯。
(v)当反应开始时，烧瓶内的温度将升高；允许其升高至40℃，且然后使整个聚合过程保持在40-42℃。
(vi)在氮气气氛中，在40-42℃下，在90分钟时段内边搅拌边供给α-蒎烯。
(vii)在添加α-蒎烯结束后，立即开始逐滴添加42.0g的AMS。
(viii)在氮气气氛中，在40-42℃下，在30分钟时段内边搅拌边供给AMS。
(ix)一旦已经供给α-蒎烯和AMS后，在氮气气氛中，边搅拌边将反应内容物保持在40-42℃下另外60分钟。
II.C.催化剂的中和
(i)通过添加100ml水中的碳酸钠(1.2g)水溶液来使反应猝灭。
(ii)将内容物加热至75-80℃并搅拌10分钟。
(iii)允许层分离并抽吸掉水层。
(iv)再次向反应烧瓶中添加100ml水并洗涤混合物；重复上面的步骤(ii)和(iii)。
II.D.蒸馏并汽提至软化点：
将树脂溶液转移到配衡的4颈圆底烧瓶中。使烧瓶配备有搅拌器、经 由三向岔开适配器(3-way take-offadapter)的冷凝器、热电偶组件和用于氮气喷射的喷射管。将喷射管插入到溶液表面下并开始氮气喷射(～2000cc/min)。开始搅拌并使用电加热套开始加热。在140℃到170℃之间蒸馏掉溶剂和萜副产物，并持续加热至245℃。当内容物达到245℃时，停止喷射并保持氮气吹扫。降低加热套并抽吸出用于软化点测试的热树脂的样品(～2mL)。使用Mettler或Herzog仪器获得软化点(基准软化点)并恢复加热和氮气喷射。按照软化点测量所需的，在245℃下继续喷射以汽提出残余的萜-苯酚二聚物(TP树脂工艺的副产物)和样品，直到达到96-100℃的软化点。一旦达到期望的软化点，降低套、停止氮气喷射并倾倒出有颜色的、软化点的样品且获得最终的树脂收率。
典型的合成得到具有90℃的软化点和90％(基于反应物的初始加载量)总收率的树脂C(XR7118)。
B.二氧化硅胎面化合物
B.1.)化合物制剂
根据表1的树脂已经被结合到典型的二氧化硅填充的胎面化合物中。改变树脂的添加水平和油的添加水平。化合物制剂可以见于表2中。它们在表3中所描述的3阶段工艺中被混合。
表2不含树脂的参照化合物、含有树脂且未进行油补偿的化合物(制剂I)和含有树脂且进行油补偿的化合物(制剂II和III)的化合物制剂
表3二氧化硅填充的轮胎胎面化合物的混合方案
化合物形成2mm的测试板并根据它们相应的t90值加上每mm测试板厚度1分钟在160℃下固化，而t90根据DIN53529通过硫化仪来测定，且d是以mm表示的橡胶板的厚度。
B.2.)化合物测试
测试方法：
门尼指根据DIN 53523在100℃下的门尼粘度MS(1+4)
最小扭矩、最大扭矩、T90指根据DIN 53529在160℃下的固化行为(流变仪测量)
硬度指根据DIN 53505的肖氏A硬度
拉伸、伸长率、M100、M200、M300指根据DIN 53504的拉伸性能(断裂伸长率下的拉伸强度、100％伸长率时的M100模量、200％伸长率时的M200模量和300％伸长率时的M300模量)
通过流变动态分析仪(RDA II)进行动态机械分析(DMA)。测量了模量和tan δ以1Hz的频率和0.5％的幅度随-100℃与+150℃之间的温度的变化。
C.测试
根据本发明的树脂A到L以不含树脂的参照化合物和以市售树脂 SA85和 TR5147以及树脂 TP115(所有树脂可从Arizona Chemical获得， 是Arizona Chemical的注册商标)为基准。由于化学品的相似，表示调整胎面的粘弹性质的另一种可能性的 SA85和 TP115的混合物被添加到试验程序中。根据不同的制剂制备化合物(表2)，其中树脂剂量水平在4与12phr之间变化。在化合物制剂I中，4phr树脂被添加到参照制剂之上，而在制剂II和III中，树脂的添加由油剂量的减少补偿。
D结果：
表4、5和6中呈现的所有化合物的数据与所使用的化合物制剂有关。
表4根据制剂I的化合物的门尼粘度、硫化性能、机械性能和动态性能
关于门尼粘度，含有三元树脂(A到D)的所有化合物与基准化合物并不是显著不同的，这表明在处理这些材料时不存在不同的差别或问题。此外，表4中关于固化行为的硫化仪数据并未突出与基准化合物的任何显 著性差异。然而，令人感兴趣地注意到，含有XR7119的化合物D的低粘度。此树脂显示出与含有SA85的化合物类似的行为，已知含有SA85的化合物导致低的化合物粘度。低的化合物粘度有助于将化合物挤出成制造轮胎所要求的片和条。
总之，新的试验树脂并不影响未固化的化合物的粘度和固化行为且将适合常用的制造工艺。
硫化化合物的静态物理性能
与未固化化合物的性能相同，在诸如硬度、拉伸强度和伸长率的静态物理性能方面与基准化合物几乎不存在差异。然而，显著的是，比含有树脂B(XR7117)的化合物的拉伸模量显著高100％，也可由71的最高硬度表明。所有试验树脂的性能均适合二氧化硅胎面化合物的要求。
硫化化合物的动态性能
正如先前描述的，普遍认为在以温度扫描模式进行的动态机械分析(DMA)中测量的阻尼系数tan δ提供了对湿抓着性和滚动阻力的指示。因此，表4中显示了不同温度下的阻尼系数。
0℃和10℃的低温下的阻尼系数应该高，这表明改善的湿抓着性，而50℃和60℃的温度下的阻尼系数应该尽可能低，以表明低的滚动阻力。含有树脂A(XR7116)、C(XR7118)和D(XR7119)的化合物在较低温度下显示出高的阻尼值且因此应该产生具有很好抓着性能的胎面。在较高的温度下，树脂B(XR7117)显示出最低的阻尼系数，这表明最低的滚动阻力。然而，树脂C(XR7118)具有两个标准的最佳平衡，这将表示轮胎胎面在抓着性与滚动阻力之间最好的折衷的范围。
在表5中，显示了根据制剂II的化合物。此外，未固化状态的性能和固化的静态性能并没有显著不同。参照化合物与含有商用树脂的那些化合物的动态性能的比较揭示出含有商用树脂的那些化合物比参照化合物具有高的低温tan δ和低的高温tan δ，但以较高温度下低的动态储能模量(或动态刚度)为代价，这表明处理性能的降低。含有根据本发明的树脂的化合物增大了低温tan δ并降低了高温tan δ，如树脂K，但还保持动态储能 模量，如树脂K。
表5根据制剂II的化合物的门尼粘度、硫化性能、机械性能和动态性能
增大化合物中的树脂含量具有增大低温tan δ和降低高温tan δ的总体优势，正如表6中看到的。而且，含有根据本发明的树脂的化合物依照此趋势，但显示出与高温的动态储能模量E’结合的极端值，正如由含有树脂A、树脂E、树脂I和树脂L的化合物所突出显示的。
本公开内容被认为是示例性的，而不是限制下面的权利要求的范围或本质。在研究本公开内容后，许多修改和变化对本领域技术人员将变得明显，包括使用本文描述的要素的等同功能的和/或等同结构的替代物，使用本文描述的连接的等同功能的连接，和/或使用本文描述的作用的等同功能的作用。任何非实质性的变化被认为在下面的权利要求的范围内。

Claims (12)

1.一种轮胎胎面组合物，包括橡胶组分和低聚物树脂，所述橡胶组分选自由合成二烯橡胶和天然橡胶组成的组，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)。
2.如权利要求1所述的轮胎胎面组合物，其中组分a)是烯属不饱和的非酸性萜化合物，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
3.如权利要求1所述的轮胎胎面组合物，其中组分a)是选自由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-3-蒈烯、3-蒈烯、D-柠檬烯和二戊烯组成的组的萜，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
4.如权利要求1所述的轮胎胎面组合物，其中组分a)包括选自由单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
5.一种制备轮胎胎面组合物的方法，包括使包含橡胶组分的组合物与低聚物树脂接触，所述橡胶组分选自由合成二烯橡胶和天然橡胶组成的组，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)。
6.如权利要求5所述的方法，其中组分a)是烯属不饱和的非酸性萜化合物，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
7.如权利要求5所述的方法，其中组分a)是选自由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-3-蒈烯、3-蒈烯、D-柠檬烯和二戊烯组成的组的萜，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
8.如权利要求5所述的方法，其中组分a)包括选自由单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
9.一种用于制造轮胎胎面的方法，其包括使用组合物作为用于轮胎胎面的添加剂来配制二氧化硅填充的轮胎胎面，所述组合物包括低聚物树脂，所述低聚物树脂衍生自包括选自由萜以及单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体的组分a)、包括选自由乙烯基芳族化合物组成的组的至少一种单体的组分b)和包括选自由酚类化合物组成的组的至少一种单体的组分c)；
其中所述轮胎胎面包括橡胶组分，所述橡胶组分选自由合成二烯橡胶和天然橡胶组成的组。
10.如权利要求9所述的方法，其中组分a)是烯属不饱和的非酸性萜化合物，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
11.如权利要求9所述的方法，其中组分a)是选自由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-3-蒈烯、3-蒈烯、D-柠檬烯和二戊烯组成的组的萜，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
12.如权利要求9所述的方法，其中组分a)包括选自由单环的和二环的单不饱和烃和二不饱和烃组成的组的至少一种单体，其中组分b)选自由苯乙烯和烷基取代的苯乙烯组成的组，且其中组分c)选自由苯酚和烷基化苯酚组成的组。
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