CN102532643B - 一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺，该耐油型热收缩双层套管采用聚烯烃混合树脂及助剂制成双层套管外壁料，采用聚酰胺及相关助剂制成双层套管内壁料，经双层共挤、辐照、扩张工序制备成耐油型热收缩双层套管。本发明产品具有优良力学性能的同时，对各类机油、润滑油、清洁剂具有较好的抵抗能力，耐热、阻燃，最大限度地增加了双层热缩套管在油性环境下的使用寿命。

Description

一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺
技术领域
本发明涉及化学技术领域，特别涉及一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺。
背景技术
双层热缩套管也称作带胶热缩套管，外壁为具有形状记忆功能的辐照交联聚烯烃材料，内壁为在收缩温度下可熔融流动的热熔胶。随着近年来汽车、电子、机械市场迅速发展与细分，使得传统双层热缩套管越来越难以适应种种市场需求，对于各类机油、润滑油、清洁剂的广泛使用，现有的双层热缩套管不具有抵抗能力。
发明内容
本发明提供一种对各类机油、润滑油、清洁剂具有较好的抵抗能力的耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
一种耐油型热收缩双层套管的配方，其包括：胶层和用于包住所述胶层的外壁，其中，按照重量份数比，分别包括以下组份：
A)外壁
B)胶层
优选地，所述聚乙烯与LLDPE比例为(1-3)∶1。
优选地，所述超细表面处理活性氢氧化铝、超细表面处理活性氢氧化镁使用表面处理剂和改性填料分别经过表面活性和超细处理，所述表面处理剂为二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯，所述改性填料重量的0.5-3％。
优选地，所述抗氧剂为复合抗氧剂，包括：受阻酚类抗氧剂和辅助抗氧剂，所述受阻酚类抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、或者四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯，所述辅助抗氧剂为双十二碳醇酯、双十四碳醇酯或者双十八碳醇酯。
优选地，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。
优选地，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)或三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。
优选地，所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂(癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇)的聚合物。
优选地，所述乙烯丙烯酸酯共聚物中EA含量为10-20％，熔融指数为5-10g/10min。
优选地，所述增粘树脂为萜烯树脂，软化点为90-110℃。
本发明还提供一种耐油型热收缩双层套管的加工工艺，其包括步骤：
A、外壁料的制备步骤：将以上原材料材料加入混合机，在100℃(±10℃)混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在150-250℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；
B、热熔胶的制备步骤：首先将聚酰胺在除湿房中干燥24小时，将原材料加入混合机，在80℃以下混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在100-150℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；
C、双层共挤步骤：母粒在配有口模、芯棒的单螺杆挤出机在110-250℃下挤出成管；
D、辐照步骤：挤出管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为6.0Mrad-18.0Mrad；
E、扩张步骤：辐照后管材在100-180℃下，真空扩张设备扩张2-4倍，冷却、定型。
通过实施以上技术方案，具有以下技术效果：本发明提供的耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺，具有优良力学性能的同时，对各类机油、润滑油、清洁剂具有较好的抵抗能力，耐热、阻燃，最大限度地增加了双层热缩套管在油性环境下的使用寿命。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面详细描述本发明提供的实施例。
本发明实施例提供一种耐油型热收缩双层套管的配方，其包括：胶层和用于包住所述胶层的外壁，其中，按照重量份数比，分别包括以下组份：
A)外壁
B)胶层
其中，所述聚乙烯(LDPE)与线性低密度聚乙烯(LLDPE)比例为(1-3)∶1。
其中，所述超细表面处理活性氢氧化铝、超细表面处理活性氢氧化镁使用表面处理剂和改性填料分别经过表面活性和超细处理，所述表面处理剂为二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯，所述改性填料重量的0.5-3％。
其中，所述抗氧剂为复合抗氧剂，包括：受阻酚类抗氧剂和辅助抗氧剂，所述受阻酚类抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、或者四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯，所述辅助抗氧剂为双十二碳醇酯、双十四碳醇酯或者双十八碳醇酯。
其中，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。
其中，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)或三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。
其中，所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂(癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇)的聚合物。
其中，所述乙烯丙烯酸酯共聚物(EEA)中丙烯酸酯(EA)含量为10-20％，熔融指数为5-10g/10min。
其中，所述增粘树脂为萜烯树脂，软化点为90-110℃。
实施例一：
将聚乙烯(LDPE)30Kg、线性低密度聚乙烯(LLDPE)10Kg、十溴二苯乙烷4Kg、三氧化二锑2Kg、超细表面处理活性氢氧化铝10Kg、超细表面处理活性氢氧化镁8Kg、硼酸锌1Kg、二氧化钛(金红石相)1Kg、硬脂酸锌0.3Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3Kg、双十二碳醇酯0.1Kg、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)0.5Kg、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯0.5Kg、色母2Kg加入混合机，在100℃(±10℃)混合5min，然后使用双螺杆挤出机在180℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；将聚酰胺80Kg、乙烯丙烯酸酯共聚物(EEA)10Kg在除湿房中干燥24小时，将其与萜烯树脂T10020Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.3Kg1Kg、石蜡2Kg一齐加入混合机，在80℃以下混合10min，然后使用双螺杆挤出机在120℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；采用单螺杆挤出机，双层共挤成管，外壁料挤出温度为190℃，内壁料挤出温度为120℃；管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为12Mrad；辐照后管材在110℃下，真空扩张设备扩张2倍，冷却、定型，经印字，包装得到耐油双壁管。
实施例二：
将聚乙烯(LDPE)40Kg、线性低密度聚乙烯(LLDPE)10Kg、十溴二苯乙烷2Kg、三氧化二锑2Kg、超细表面处理活性氢氧化铝12Kg、超细表面处理活性氢氧化镁12Kg、硼酸锌2Kg、二氧化钛(金红石相)1.5Kg、硬脂酸锌0.3Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.4Kg、双十二碳醇酯0.1Kg、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)0.3Kg、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯0.5Kg、色母2Kg加入混合机，在100℃(±10℃)混合5min，然后使用双螺杆挤出机在190℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；将聚酰胺70Kg、乙烯丙烯酸酯共聚物(EEA)8Kg在除湿房中干燥24小时，将其与萜烯树脂T1008Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.6Kg、石蜡1.2Kg一齐加入混合机，在80℃以下混合10min，然后使用双螺杆挤出机在120℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；采用单螺杆挤出机，双层共挤成管，外壁料挤出温度为190℃，内壁料挤出温度为115℃；管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为9Mrad；辐照后管材在140℃下，真空扩张设备扩张4倍，冷却、定型，经印字，包装得到耐油双壁管。
实施例三：
将聚乙烯(LDPE)25Kg、线性低密度聚乙烯(LLDPE)15Kg、十溴二苯乙烷4Kg、三氧化二锑2.5Kg、超细表面处理活性氢氧化铝10Kg、超细表面处理活性氢氧化镁10Kg、硼酸锌1.5Kg、二氧化钛(金红石相)1.5Kg、硬脂酸锌0.3Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.5Kg、双十二碳醇酯0.1Kg、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTMA)0.4Kg、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯0.5Kg、色母3Kg加入混合机，在100℃(±10℃)混合5min，然后使用双螺杆挤出机在190℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；将聚酰胺70Kg、乙烯丙烯酸酯共聚物(EEA)12Kg在除湿房中干燥24小时，将其与萜稀树脂T10015Kg、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚0.4Kg、石蜡1.6Kg一齐加入混合机，在80℃以下混合10min，然后使用双螺杆挤出机在110℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；采用单螺杆挤出机，双层共挤成管，外壁料挤出温度为190℃，内壁料挤出温度为120℃；管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为10Mrad；辐照后管材在140℃下，真空扩张设备扩张4倍，冷却、定型，经印字，包装得到耐油双壁管。
本发明实施例还提供一种耐油型热收缩双层套管的加工工艺，其包括步骤：
A、外壁料的制备步骤：将以上原材料材料加入混合机，在100℃(±10℃)混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在150-250℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；
B、热熔胶的制备步骤：首先将聚酰胺在除湿房中干燥24小时，将原材料加入混合机，在80℃以下混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在100-150℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；
C、双层共挤步骤：母粒在配有口模、芯棒的单螺杆挤出机在110-250℃下挤出成管；
D、辐照步骤：挤出管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为6.0Mrad-18.0Mrad；
E、扩张步骤：辐照后管材在100-180℃下，真空扩张设备扩张2-4倍，冷却、定型。
以上对本发明实施例所提供的一种耐油型热收缩双层套管的配方及其加工工艺进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (9)

1.一种耐油型热收缩双层套管，其特征在于，包括：胶层和用于包住所述胶层的外壁，其中，按照重量份数计，分别包括以下组份：
A)外壁
B)胶层
2.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述LDPE与LLDPE比例为(1-3)∶1。
3.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述抗氧剂为复合抗氧剂，包括：受阻酚类抗氧剂和辅助抗氧剂，所述受阻酚类抗氧剂为2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、或者四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯，所述辅助抗氧剂为双十二碳醇酯、双十四碳醇酯或者双十八碳醇酯。
4.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。
5.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述敏化交联剂为TMPTMA或TAIC。
6.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、丁二酸与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。
7.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述乙烯丙烯酸酯共聚物中EA含量为10-20％，熔融指数为5-10g/10min。
8.如权利要求1所述耐油型热收缩双层套管，其特征在于，所述增粘树脂为萜烯树脂，软化点为90-110℃。
9.一种耐油型热收缩双层套管的加工工艺，其特征在于，包括步骤：
A、外壁料的制备步骤：将权利要求1所述的外壁各组份加入混合机，在100±10℃混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在150-250℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管外壁料；
B、热熔胶的制备步骤：首先将聚酰胺在除湿房中干燥24小时，将权利要求1所述的胶层各组份加入混合机，在80℃以下混合5-10min，然后使用双螺杆挤出机在100-150℃下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到耐油型热收缩双层套管内壁料；
C、双层共挤步骤：母粒在配有口模、芯棒的单螺杆挤出机在110-250℃下挤出成管；
D、辐照步骤：挤出管材在2.0MeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为6.0Mrad-18.0Mrad；
E、扩张步骤：辐照后管材在100-180℃下，真空扩张设备扩张2-4倍，冷却、定型。
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