CN102532105A - 一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 - Google Patents
一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102532105A CN102532105A CN2010106111777A CN201010611177A CN102532105A CN 102532105 A CN102532105 A CN 102532105A CN 2010106111777 A CN2010106111777 A CN 2010106111777A CN 201010611177 A CN201010611177 A CN 201010611177A CN 102532105 A CN102532105 A CN 102532105A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- warp
- productive rate
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- TYKHGBPPFWULCM-UHFFFAOYSA-N c(cc1c2c3)ccc1c(cc(cc1)-c4cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc4)c1c2ccc3-c1ccncc1 Chemical compound c(cc1c2c3)ccc1c(cc(cc1)-c4cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc4)c1c2ccc3-c1ccncc1 TYKHGBPPFWULCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLTHZCDMJHTKBR-UHFFFAOYSA-N c1ccc2c(cc(cc3)-c4cccnc4)c3c(ccc(-c3cc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc3)c3)c3c2c1 Chemical compound c1ccc2c(cc(cc3)-c4cccnc4)c3c(ccc(-c3cc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc3)c3)c3c2c1 BLTHZCDMJHTKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SABSFFAQUYIXFV-UHFFFAOYSA-N c1ccc2c(ccc(-c3cccc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)c3)c3)c3c3ccccc3c2c1 Chemical compound c1ccc2c(ccc(-c3cccc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)c3)c3)c3c3ccccc3c2c1 SABSFFAQUYIXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTWGNDWFYCWRK-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1cc(-c(cc2)cnc2-c(cc2)cc3c2c(ccc(-c2cc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc2)c2)c2c2ccccc32)ccc1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1cc(-c(cc2)cnc2-c(cc2)cc3c2c(ccc(-c2cc(-c4cc(-c5ccccn5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc2)c2)c2c2ccccc32)ccc1 KZTWGNDWFYCWRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAJCWZPFEQMSSD-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1cc(-c(nc2)ccc2-c(cc2)cc3c2c(ccc(-c2cc(-c4cc(-c5ncccc5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc2)c2)c2c2c3cccc2)ccc1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1cc(-c(nc2)ccc2-c(cc2)cc3c2c(ccc(-c2cc(-c4cc(-c5ncccc5)nc(-c5ncccc5)c4)ccc2)c2)c2c2c3cccc2)ccc1 JAJCWZPFEQMSSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNZFOCISZOGNTA-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2cc(-c(cc3)cc4c3c(ccc(-c3cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc3)c3)c3c3ccccc43)cnc2)c1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2cc(-c(cc3)cc4c3c(ccc(-c3cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc3)c3)c3c3ccccc43)cnc2)c1 SNZFOCISZOGNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZITUAXKWFEWMK-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2cc(-c3ccc(c(ccc(-c4cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc4)c4)c4c4ccccc44)c4c3)ncc2)c1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2cc(-c3ccc(c(ccc(-c4cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc4)c4)c4c4ccccc44)c4c3)ncc2)c1 XZITUAXKWFEWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPJSUSQKYBAED-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2nc(-c(cc3)cc4c3c(ccc(-c3cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc3)c3)c3c3c4cccc3)ccc2)c1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1cccc(-c2nc(-c(cc3)cc4c3c(ccc(-c3cc(-c5cc(-c6ccccn6)nc(-c6ncccc6)c5)ccc3)c3)c3c3c4cccc3)ccc2)c1 ISPJSUSQKYBAED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新型化合物,该化合物性质稳定、制备工艺简单、具有较高的发光效率和高的载流子迁移率,可用于电致发光元件的磷光主体材料及电子传输层。所应用的器件能较明显的降低驱动电压,提高电流效率。该化合物结构通式如下式i所示,其中,母核选自三亚苯,端基ar1、ar2、ar3选自吡啶基团、苯基基团、联苯基基团或者萘基基团,a、b、c为化学键或者碳原子数6-30的芳环,m、n、p为0-2的整数。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型有机材料,及其在有机电致发光显示技术领域中的应用。
背景技术
磷光染料通常不能单独作为OLED的发光层,需要将其掺杂在合适的主体材料中,形成主客体发光层。为了实现有效的能量传递,通常要求主体材料的三线态能级ET要高于染料分子的三线态能级ET。对于红色或绿色磷光染料而言,目前常用的主体材料CBP(结构如下图所示)表现不俗。但对于蓝色磷光染料而言,其本身的三线态能量较高,寻找与之相匹配的更高三线态能量的主体材料就较为困难。以目前常用的蓝色磷光染料FIrpic为例,其三线态能级为2.65eV,常用主体材料CBP的三线态能级为2.56eV,因而从CBP到FIrpic之间的能量传递过程为吸热过程。研究发现,对于吸热能量传递的磷光主客体体系,器件制备过程中如引入了微量的水氧污染将造成器件效率大大降低;而且,温度降低时,吸热能量传递过程将受到抑止。同时,由于大量三线态激子存在于主体中而不能将能量及时传递给磷光染料,这也是造成蓝色磷光器件寿命短暂的原因之一。因此,寻找高三线态能量的主体材料成为解决蓝色磷光器件寿命和效率问题的主要途径之一。
从2003年开始,人们通过降低分子共轭度,设计合成了mCP、UGH、CDBP、SimCP等(结构如下式所示)具有高三线态能量(2.7-3.2eV)的主体材料,相对于CBP主体材料而言,大大提高了蓝色磷光器件的效率。在前期的工作中,我们研究并报道了基于咔唑/芴基的TBCPF系列蓝色磷光主体材料TBCPF,具有2.84ev的高三线态能级和高稳定性,特别是还实现了湿法制备小分子单层高效率的蓝色磷光器件(Tetrahedron,63(2007):10161-10168)。上述主体材料大多是含有咔唑基团偏空穴传输性的主体材料。在此我们又开发出具有偏电子传输性能的主体材料。
发明内容
本发明的目的是提出一种新型化合物,该类化合物可以用于有机电致发光显示领域。
三亚苯基团三线态能级比较高(2.86ev),而吡啶基团是强吸电子基团,具有良好的电子传输性能,它的引入不会显著降低整个分子的三线态能级,从而保证此类材料的三线态能级足够高。将三亚苯基团与吡啶基团组合在一起,既满足了磷光主体材料特别是蓝色磷光主体需要较高的三线态能级的要求,另一方面由于分子具有一定的共轭体系,可以提供高的电子流动性,与吸电子的吡啶基团相连,可以增加其电子迁移率,提高材料电子传输性能。本发明的化合物具有较高的电子传输性能,成膜性好,在室温下具有较高的稳定性,所应用的器件在室温下也具有较高的稳定性。在有机电发光器件中不但可用作磷光主体材料,也可用作电子传输材料。
本发明公开一类新型化合物,其结构通式如下所示:
其中Ar1、Ar2、Ar3选自吡啶基团、苯基基团、联苯基基团或者萘基基团,A、B、C为化学键或者碳原子数6-30的芳环,m、n、p为0-2的整数。
上式I中的Ar1、Ar2、Ar3的具体结构选自下式:
为了更清楚说明本发明内容,下面具体叙述本发明涉及到的化合物的结构:
本发明的有机材料在有机电致发光器件中用作磷光主体或者电子传输层。
本发明还提出一种有机电致发光器件,其有机功能层中包括上述通式化合物,该类化合物用作有机功能层中的磷光主体材料或者电子传输材料。
具体实施方式
本发明中所用的卤代吡啶、苯硼酸、吡啶硼酸、萘硼酸、联苯硼酸及溴代三亚苯等化工原料均可在国内化工产品市场买到,各种取代的吡啶硼酸或者取代的苯硼酸均可用普通有机方法合成。
实施例
在本发明中化合物制备过程主要通过卤代物与硼酸类化合物进行偶联反应(Journal of Organometallic Chenistry1999,576,147-168)。其中硼酸化合物为的制备见文献(Organic Syntheses2005,Vol.81,p.89)具体阐述如下:
实施例1化合物1-1的制备
(1)芳基取代的吡啶硼酸的制备:
23.5g(0.10mmol)2,6-二溴吡啶,12.0g苯硼酸及0.50g Pd(PPh3)4溶于300.0mL甲苯中,将22.0g碳酸钾溶于100.0mL水中加入以上反应液中,50℃反应液立即变为黄色。随着反应进行,反应液颜色逐渐变淡,1.5h后,补加2.50g苯硼酸,TLC监测反应进程。约0.5h后反应完毕,将有机层水洗三次无水Na2SO4干燥后进行柱层析,洗脱剂为石油醚∶二氯=20∶1(V1/V2)得近白色固体15.1g。MS(m/e):234,熔点47-49°,产率64.3%。将所得产品溶于200.0mL干燥的四氢呋喃,再加入16.0克硼酸三异丙酯降温至-40℃滴加34.0mL丁基锂(2.5M),控制温度在-40℃到-50℃之间搅拌30min,自然升温至-20℃,加入100.0mL1.5M的盐酸溶液进行水解,分液,水层用10%碳酸钠溶液调pH至中性,再加40.0g氯化钠饱和,用乙酸乙酯40.0mL×3提取,合并有机层,用硫酸镁干燥30min,滤去干燥剂,减压浓缩至干,得到白色固体10.8克,MS(m/e):199,产率84.4%。
(2)目标分子的制备:
4.62g(0.01mol)2,6,10-三溴三亚苯与7.5g(0.038mol)6-苯基-吡啶-2-硼酸溶于200.0mL二甲苯、100mL乙醇与100mL水的混合溶液中,加入8.3g碳酸钾及1.2g Pd(PPh3)4,回流,反应液变为黄色,反应2h后,补加2.0g 6-苯基-吡啶-2-硼酸。TLC检测反应完毕,冷却静置有大量固体析出,将其水洗三次。再用THF煮沸两次。最后得淡黄色粉末4.72g,即为化合物1-1。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:89.12%,H:4.77%,N:6.11%。产率68.7%。
实施例2-30的制备路线同实施例1,现具体阐述如下:
实施例2化合物1-2的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-2。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:89.10%,H:4.71%,N:6.19%。产率62.4%。
实施例3化合物1-3的合成
选用3,5-二溴吡啶与苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-3。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:89.15%,H:4.81%,N:6.04%。产率58.8%。
实施例4化合物1-4的合成
选用2-碘-4-溴吡啶与苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-4。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:89.01%,H:4.96%,N:6.03%。产率61.4%。
实施例5化合物1-5的合成
选用2-溴-5-碘吡啶与苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得到化合物1-5。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:89.01%,H:4.93%,N:6.06%。产率62.3%。
实施例6化合物1-6的合成
选用2-碘-5-溴吡啶与苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-6。MS(m/e):687,元素分析(C51H33N3):理论值C:89.06%,H:4.84%,N:6.11%;实测值C:88.97%,H:4.91%,N:6.12%。产率59.5%。
实施例7化合物1-7的合成
选用2,6-二溴吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-7。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.37%,H:4.93%,N:5.70%。产率64.2%。
实施例8化合物1-8的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-8。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.29%,H:5.05%,N:4.66%。产率60.6%。
实施例9化合物1-9的合成
选用3,5-二溴吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-9。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.42%,H:5.03%,N:4.55%。产率56.8%。
实施例10化合物1-10的合成
选用2-碘-4-溴吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-10。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.35%,H:4.98%,N:4.67%。产率61.4%。
实施例11化合物1-11的合成
选用2-溴-5-碘吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得到化合物1-11。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.40%,H:5.03%,N:4.57%。产率62.7%。
实施例12化合物1-12的合成
选用2-碘-5-溴吡啶与3-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-12。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.57%,H:5.03%,N:4.40%。产率60.8%。
实施例13化合物1-13的合成
选用3,5-二溴吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-13。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.52%,H:4.91%,N:4.57%。产率62.4%。
实施例14化合物1-14的合成
选用2-碘-4-溴吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-14。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.39%,H:5.07%,N:4.54%。产率61.2%。
实施例15化合物1-15的合成
选用3,5-二溴吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-15。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.42%,H:5.03%,N:4.55%。产率56.8%。
实施例16化合物1-16的合成
选用2-碘-4-溴吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-16。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.35%,H:4.98%,N:4.67%。产率61.4%。。
实施例17化合物1-17的合成
选用2-溴-5-碘吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-17。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.40%,H:5.03%,N:4.57%。产率62.7%。
实施例18化合物1-18的合成
选用2-碘-5-溴吡啶与4-联苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-18。MS(m/e):915,元素分析(C69H45N3):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.57%,H:5.03%,N:4.40%。产率60.8%。
实施例19化合物1-19的合成
选用2,6-二溴吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-19。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.38%,H:4.71%,N:4.91%。产率58.3%。
实施例20化合物1-20的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-20。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.14%,H:4.70%,N:5.16%。产率57.8%。
实施例21化合物1-21的合成
选用3,5-二溴吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-21。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.21%,H:4.80%,N:4.99%。产率58.7%。
实施例22化合物1-22的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的1反应,得化合物1-22。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.22%,H:4.77%,N:5.01%。产率60.8%。
实施例23化合物1-23的合成
选用2-溴-5-碘吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-23。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.40%,H:4.63%,N:4.97%。产率61.4%。
实施例24化合物1-24的合成
选用2-碘-5-溴吡啶与1-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-24。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.21%,H:4.83%,N:4.96%。产率58.8%。
实施例25化合物1-25的合成
选用2,6-二溴吡啶与2-萘苯硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-25。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.18%,H:4.68%,N:5.14%。产率60.1%。
实施例26化合物1-26的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与2-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-26。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.13%,H:4.77%,N:5.10%。产率62.3%。
实施例27化合物1-27的合成
选用3,5-二溴吡啶与2-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-27。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.30%,H:4.71%,N:4.99%。产率59.1%。
实施例28化合物1-28的合成
选用2-氯-4-碘吡啶与2-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-28。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.28%,H:4.65%,N:5.07%。产率61.3%。
实施例29化合物1-29的合成
选用2-溴-5-碘吡啶与2-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-29。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.40%,H:4.63%,N:4.97%。产率59.7%。
实施例30化合物1-30的合成
选用2-碘-5-溴吡啶与2-萘硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物1-30。MS(m/e):837,元素分析(C63H39N3):理论值C:90.29%,H:4.69%,N:5.01%;实测值C:90.21%,H:4.83%,N:4.96%。产率57.4%
实施例31化合物2-1的合成
选用2,7-二溴三亚苯与6-苯基-2-吡啶硼酸为原料,控制投料比,经与实施例1相同的反应,得化合物2-1。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;实测值C:89.82%,H:4.91%,N:5.27%。产率59.1%。
实施例32化合物2-2的合成
首先2,7-二溴三亚苯与6-苯基-2-吡啶硼酸为原料,制得中间体M,M与4-苯基-2-吡啶硼酸偶联,得化合物2-2。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;实测值C:89.90%,H:4.81%,N:5.29%。产率62.3%。
实施例33-60与实施例32类似,选择合适的反应底物,控制投料比例进行两次偶联即得目标产物。现具体阐述如下:
实施例33化合物2-3的合成
选用中间体M与5-苯基-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-3。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;实测值C:89.80%,H:4.97%,N:5.23%。产率46.2%。
实施例34化合物2-4的合成
选用中间体M与2-苯基-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-4。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;实测值C:89.97%,H:4.92%,N:5.11%。产率40.8%。
实施例35化合物2-5的合成
选用中间体M与5-苯基-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-5。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;;实测值C:89.82%,H:4.93%,N:5.25%。产率38.6%。
实施例36化合物2-6的合成
选用中间体M与6-苯基-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-6。MS(m/e):534,元素分析(C40H26N2):理论值C:89.86%,H:4.90%,N:5.24%;实测值C:89.79%,H:5.01%,N:5.20%。产率41.3%。
实施例37化合物2-7的合成
选用中间体M与6-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-7。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.42%,H:4.91%,N:4.67%。产率42.1%。
实施例38化合物2-8的合成
选用中间体M与4-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-8。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.38%,H:5.47%,N:4.65%。产率41.6%。
实施例39化合物2-9的合成
选用中间体M与5-(3-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得到化合物2-9。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.54%,H:5.02%,N:4.44%。产率46.3%。
实施例40化合物2-10的合成
选用中间体M与2-(3-联苯)-4-吡啶硼酸为原料经与实施例32相同的反应,得化合物2-10。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.41%,H:5.02%,N:4.57%。产率40.6%。
实施例41化合物2-11的合成
选用中间体M与5-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-11。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.52%,H:5.06%,N:4.42%。产率41.3%。
实施例42化合物2-12的合成
选用中间体M与6-(3-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-12。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.51%,H:4.97%,N:4.42%。产率43.2%。
实施例43化合物2-13的合成
选用中间体M与6-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-13。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.42%,H:5.11%,N:4.47%。产率45.7%。
实施例44化合物2-14的合成
选用中间体M与4-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-14。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.55%,H:4.89%,N:4.56%。产率41.4%。
实施例45化合物2-15的合成
选用中间体M与5-(4-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-15。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.56%,H:5.03%,N:4.48%。产率38.8%。
实施例46化合物2-16的合成
选用中间体M与2-(4-联苯)-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-16。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.41%,H:4.97%,N:4.62%。产率41.6%。
实施例47化合物2-17的合成
选用中间体M与5-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-17。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.50%,H:5.05%,N:4.45%。产率41.3%。
实施例48化合物2-18的合成
选用中间体M与6-(4-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-18。产物MS(m/e):610,元素分析(C46H30N2):理论值C:90.46%,H:4.95%,N:4.59%;实测值C:90.39%,H:5.08%,N:4.53%。产率42.3%
实施例49化合物2-19的合成
选用中间体M与6-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-19。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.25%,H:4.87%,N:4.88%。产率43.8%。
实施例50化合物2-20的合成
选用中间体M与4-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-20。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.32%,H:4.88%,N:4.80%。产率41.7%。
实施例51化合物2-21的合成
选用中间体M与5-(1-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-21。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.29%,H:4.98%,N:4.73%。产率38.9%。
实施例52化合物2-22的合成
选用中间体M与2-(1-萘)-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-22。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.43%,H:4.84%,N:4.73%。产率40.8%。
实施例53化合物2-23的合成
用中间体M与5-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-23。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:92.35%,H:4.97%,N:4.68%。产率42.4%。
实施例54化合物2-24的合成
选用中间体M与6-(1-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-24。MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.34%,H:4.90%,N:4.76%。产率41.9%。
实施例55化合物2-25的合成
选用中间体M与6-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-25。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.27%,H:4.92%,N:4.81%。产率40.7%。
实施例56化合物2-26的合成
选用中间体M与6-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-26。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.24%,H:4.98%,N:4.78%。产率40.3%。
实施例57化合物2-27的合成
选用中间体M与5-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-27。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.25%,H:4.90%,N:4.84%。产率41.5%。
实施例58化合物2-28的合成
选用中间体M与6-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-28。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.24%,H:4.91%,N:4.85%。产率40.8%。
实施例59化合物2-29的合成
选用中间体M与5-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-29。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.37%,H:4.82%,N:4.81%。产率40.7%。
实施例60化合物2-30的合成
选用中间体M与6-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物2-30。产物MS(m/e):584,元素分析(C44H28N2):理论值C:90.38%,H:4.83%,N:4.79%;实测值C:90.35%,H:4.92%,N:4.73%。产率41.4%。
实施例61化合物3-1的合成
中间体K制备路线如下图所示:
选用中间体K与6-苯基-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物3-1。产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.24%,H:4.72%,N:8.04%。产率41.4%。其中化合物C的制备如下所示(Org.Lett.2007.,Vol.9,No.4,559-562,NewJ.Chem.2001,25,1136-1147):.
18.5g(0.1mol)对溴苯甲醛和24.2g(0.20mol)2-乙酰基吡啶溶于640mL甲醇中,往该溶液中加4.0g(0.10mol)NaOH,反应液为淡黄色,再加入160mL 25%的氨水。回流,溶液颜色渐深,从淡黄色-黄绿色-棕黄色-棕褐色。有大量固体析出,回流2.5天。HPLC监测反应,静置冷却,将固体抽滤,用水,甲醇多次洗固体至洗液近无色,用乙醇重结晶,得白色针状晶体A 14.7g,熔点159.5℃,MS(m/e):387,产率38.4%。将Pd(dPPf)Cl2催化剂0.30g(0.03equiv)醋酸钾3.53g(36mml,3equiv)及二新戊醇硼酸酯2.85g(12.6mmol,1.05equiv)溶于120mL干燥的DMSO中,氮气保护下加入4-溴-2,2’:6’,2”-三联吡啶4.66g(12mmol),80℃搅拌5.5h,完毕加入甲苯100mL,再加入水洗多次,有机层用硫酸镁干燥,旋干,用甲醇重结晶,得白色晶体B 3.13g,产率61.9%。将其溶于30mL三氟乙酸中,加入1.0g KOH,室温搅拌20min,再加入20mL水,有大量固体析出,过滤,用乙醇重结晶,得白色固体C 2.17g,产率83.1%。
实施例62化合物3-2的合成
选用中间体K与4-苯基-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-2。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.10%,H:4.77%,N:8.23%。产率46.2%。
实施例63化合物3-3的合成
选用中间体K与5-苯基-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-3。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.14%,H:4.67%,N:8.19%。产率43.7%。
实施例64化合物3-4的合成
选用中间体K与2-苯基-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-4。MS(m/e)688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:89.25%,H:4.72%,N:8.03%。产率42.8%。
实施例65化合物3-5的合成
选用中间体K与5-苯基-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-5。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.22%,H:4.73%,N:8.05%。产率39.6%。
实施例66化合物3-6的合成
选用中间体K与6-苯基-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-6。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.09%,H:4.71%,N:8.20%。产率42.8%。
实施例67化合物3-7的合成
选用中间体K与6-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-7。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.92%,H:4.81%,N:7.27%。产率44.6%。
实施例68化合物3-8的合成
选用中间体K与4-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-8。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.88%,H:4.77%,N:7.35%。产率41.6%。
实施例69化合物3-9的合成
选用中间体K与5-(3-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得到化合物3-9。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.84%,H:4.72%,N:7.44%。产率46.3%。
实施例70化合物3-10的合成
选用中间体K与2-(3-联苯)-4-吡啶硼酸为原料经与实施例32相同的反应,得化合物3-10。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.91%,H:4.82%,N:7.27%。产率42.6%。
实施例71化合物3-11的合成
选用中间体K与5-(3-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-11。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.82%,H:4.76%,N:7.42%。产率41.3%。
实施例72化合物3-12的合成
选用中间体K与6-(3-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-12。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.85%,H:4.67%,N:7.48%。产率43.2%。
实施例73化合物3-13的合成
选用中间体K与6-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-13。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:88.02%,H:4.71%,N:7.27%。产率44.7%。
实施例74化合物3-14的合成
选用中间体K与4-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-14。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.85%,H:4.82%,N:7.33%。产率42.5%。
实施例75化合物3-15的合成
选用中间体K与5-(4-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-15。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.86%,H:4.83%,N:7.31%。产率39.8%。
实施例76化合物3-16的合成
选用中间体K与2-(4-联苯)-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-16。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:88.04%,H:4.77%,N:7.19%。产率42.4%。
实施例77化合物3-17的合成
选用中间体K与5-(4-联苯)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-17。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:87.90%,H:4.85%,N:7.25%。产率41.9%。
实施例78化合物3-18的合成
选用中间体K与6-(4-联苯)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-18。产物MS(m/e):764,元素分析(C56H36N4):理论值C:87.93%,H:4.74%,N:7.32%;实测值C:88.04%,H:4.68%,N:7.28%。产率42.3%
实施例79化合物3-19的合成
选用中间体K与6-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-19。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.85%,H:4.77%,N:7.38%。产率42.7%。
实施例80化合物3-20的合成
选用中间体K与4-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-20。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.82%,H:4.68%,N:7.50%。产率44.7%。
实施例81化合物3-21的合成
选用中间体K与5-(1-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-21。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.86%,H:4.68%,N:7.46%。产率41.9%。
实施例82化合物3-22的合成
选用中间体K与2-(1-萘)-4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-22。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.83%,H:4.74%,N:7.43%。产率40.8%。
实施例83化合物3-23的合成
用中间体K与5-(1-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-23。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.75%,H:4.67%,N:7.58%。产率42.4%。
实施例84化合物3-24的合成
选用中间体M与6-(1-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-24。MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.74%,H:4.70%,N:7.56%。产率42.5%。
实施例85化合物3-25的合成
选用中间体K与6-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例1相同的三步反应,得化合物3-25。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.90%,H:4.49%,N:7.61%。产率40.7%。
实施例86化合物3-26的合成
选用中间体K与6-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-26。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.74%,H:4.68%,N:7.58%。产率40.3%。
实施例87化合物3-27的合成
选用中间体K与5-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-27。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.85%,H:4.70%,N:7.45%。产率41.7%。
实施例88化合物3-28的合成
选用中间体K与6-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-28。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.74%,H:4.71%,N:7.55%。产率40.8%。
实施例89化合物3-29的合成
选用中间体K与5-(2-萘)-2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-29。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.67%,H:4.72%,N:7.61%。产率40.7%。
实施例90化合物3-30的合成
选用中间体K与6-(2-萘)-3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-30。产物MS(m/e):738,元素分析(C54H34N4):理论值C:87.78%,H:4.64%,N:7.58%;实测值C:87.85%,H:4.72%,N:7.43%。产率41.4%。
实施例91-120类似于实施例61-90,将中间体K换为G,如下图所示:
化合物F的制备如下图所示:
实施例121化合物3-61的合成
选用中间体K与3-(2-吡啶)基-苯硼酸与为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-61。MS(m/e)688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.11%,H:4.65%,N:8.24%。产率41.2%。
实施例122化合物3-62的合成
选用中间体K与3-(3-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-62。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.15%,H:4.75%,N:8.10%。产率39.7%。
实施例123化合物3-63的合成
选用中间体K与3-(2-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-63。MS(m/e)688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.22%,H:4.66%,N:8.12%。产率41.4%。
实施例124化合物3-64的合成
选用中间体K与4-(2-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得到化合物3-64。MS(m/e)688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.20%,H:4.76%,N:8.04%。产率43.6%。
实施例125化合物3-65的合成
选用中间体K与4-(3-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-65。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.09%,H:4.78%,N:8.13%。产率42.5%。
实施例126化合物3-66的合成
选用中间体K与4-(4-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-66。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.27%,H:4.72%,N:8.01%。产率40.2%。
实施例127化合物3-67的合成
选用中间体G与3-(2-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-67。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.15%,H:4.65%,N:8.20%。产率42.7%。
实施例128化合物3-68的合成
选用中间体G与3-(3-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-68。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.14%,H:4.77%,N:8.09%。产率41.4%。
实施例129化合物3-69的合成
选用用中间体G与3-(4-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-69。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.24%,H:4.71%,N:8.05%。产率42.8%。
实施例130化合物3-70的合成
选用中间体G与4-(2-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-70。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.24%,H:4.63%,N:8.13%。产率41.5%。
实施例131化合物3-71的合成
选用中间体G与4-(3-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-71。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.16%,H:4.73%,N:8.09%。产率40.8%。
实施例132化合物3-72的合成
选用用中间体G与4-(4-吡啶)基-苯硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-72。MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.12%,H:4.76%,N:8.12%。产率43.4%。
实施例133化合物3-73的合成
选用中间体K与2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得到化合物3-73。MS(m/e)612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.20%,H:4.66%,N:9.14%。产率40.6%。
实施例134化合物3-74的合成
选用中间体K与3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-74。MS(m/e):612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.19%,H:4.70%,N:9.11%。产率41.3%。
实施例135化合物3-75的合成
选用中间体K与4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-75。MS(m/e):612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.27%,H:4.72%,N:9.01%。产率40.8%。
实施例136化合物3-76的合成
选用中间体G与2-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-76。MS(m/e):612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.15%,H:4.65%,N:9.20%。产率43.8%。
实施例137化合物3-77的合成
选用中间体G与3-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-77。MS(m/e):612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.18%,H:4.70%,N:9.12%。产率41.4%。
实施例138化合物3-78的合成
选用用中间体G与4-吡啶硼酸为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-78。MS(m/e):612,元素分析(C44H28N4):理论值C:86.25%,H:4.61%,N:9.14%;实测值C:86.24%,H:4.71%,N:9.05%。产率42.4%。
实施例139化合物3-79的合成
选用中间体C与2-溴三亚苯为原料,经与实施例32相同的反应,得化合物3-79。MS(m/e):535,元素分析(C39H25N3):理论值C:87.45%,H:4.70%,N:7.84%;实测值C:87.44%,H:4.63%,N:7.93%。产率40.6%。
实施例140化合物3-80的合成
选用中间体F与2-溴三亚苯为原料,经与实施例1相同的反应,得化合物3-80。MS(m/e):535,元素分析(C39H25N3):理论值C:87.45%,H:4.70%,N:7.84%;实测值C:87.50%,H:4.63%,N:7.87%。产率42.6%。
下面是本发明化合物的应用实施例:
实施例141:电发光器件的制备及结果:
制备器件的优选实施方式:
(1)采用本发明的化合物作为OLED器件中的电子传输材料:
器件结构:ITO/NPB(40nm)/EM1(30nm)/ETL(本发明化合物)(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。材料结构如下图所示:
器件制备过程如下:将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮∶乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40nm;
在空穴传输层之上真空蒸镀EM1作为器件的发光层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为30nm;
在发光层之上真空蒸镀-层化合物1-1,1-12,2-12,2-28,3-8,3-20,3-39,3-52,3-63,3-69,3-75,3-78,3-80作为器件的电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为20nm;
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀Al层作为器件的阴极,厚度为150nm。
器件性能见下表:
由上表可以看到,采用本发明化合物的器件相对于采用业内普遍使用的Bphen的器件获得了较好的效果,在驱动电压相对降低的基础上,获得了更高的流明效率
(2)采用本发明的化合物作为OLED器件的发光层中磷光发光染料的主体材料:
采用本发明的1-4,1-20,2-6,2-26,3-4,3-19,3-37,3-55,3-67,3-76,3-80作为该FIrpic的主体材料,对比主体材料mCP。
器件结构:ITO/NPB(40nm)/TCTA(10nm)/本发明化合物:FIrpic(30nm,10%)/TAZ(40nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
器件制备过程如下:
器件的基板、阳极、空穴传输层及阴极的制备步骤同上。
在空穴传输层上首先制备一层TCTA作为电子阻挡层,用以平衡器件中的载流子浓度。然后采用双源蒸镀的工艺方法分别采用mCP、本发明的化合物1-4,1-20,2-6,2-26,3-4,3-19,3-37,3-55,3-67,3-76,3-80作为主体,采用FIrpic作为染料的发光层,控制蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为30nm,FIrpic的掺杂浓度为5%。
在发光层之上真空蒸镀-层TAZ作为器件的电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40nm。
在电子传输层上真空蒸镀LiF和Al层作为器件的阴极,厚度为150nm。
器件性能见下表:
发光层材料 | 要求亮度cd/m2 | 电压V | 电流效率cd/A 颜色 |
mCP:FIrpic | 5000.00 | 6.0 | 18 蓝 |
1-4:FIrpic | 5000.00 | 5.8 | 25 蓝 |
1-20:FIrpic | 5000.00 | 5.4 | 23 蓝 |
2-6:FIrpic | 5000.00 | 5.5 | 27 蓝 |
2-26:FIrpic | 5000.00 | 5.3 | 26 蓝 |
3-4:FIrpic | 5000.00 | 5.4 | 25 蓝 |
3-19:FIrpic | 5000.00 | 5.6 | 28 蓝 |
3-37:FIrpic | 5000.00 | 5.4 | 21.5 蓝 |
3-55:FIrpic | 5000.00 | 5.5 | 26 蓝 |
3-67:FIrpic | 5000.00 | 5.6 | 28 蓝 |
3-76:FIrpic | 5000.00 | 5.4 | 28.5 蓝 |
3-80:FIrpic | 5000.00 | 5.7 | 27 蓝 |
由上表可以看到,采用本发明化合物的器件相对于采用业内普遍使用的mCP作为主体材料的磷光发光器件获得了较好的效果,在驱动电压相对降低的基础上,获得了更高的电流效率。
尽管结合实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (7)
3.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,式I中A、B和C选自单键、亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚荧蒽基、亚芘基、亚苝基。
6.权利要求1所述的化合物在有机电致发光器件中用作磷光主体或电子传输层材料。
7.一种有机电致发光器件,其中包含一对电极和设置在该对电极之间的有机发光介质,该有机发光介质中至少包含一种选自权利要求1所述的化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010106111777A CN102532105A (zh) | 2010-12-17 | 2010-12-17 | 一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010106111777A CN102532105A (zh) | 2010-12-17 | 2010-12-17 | 一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102532105A true CN102532105A (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=46340278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010106111777A Pending CN102532105A (zh) | 2010-12-17 | 2010-12-17 | 一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102532105A (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1144632A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Toa Medical Electronics Co Ltd | 粒子計測装置のデータ異常判定方法 |
WO2013128818A1 (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | 保土谷化学工業株式会社 | 置換基を有するピリジル基とトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014024447A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 保土谷化学工業株式会社 | トリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014185595A1 (ko) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | 제일모직 주식회사 | 유기 광전자 소자용 발광 재료, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
KR20150028579A (ko) * | 2013-09-06 | 2015-03-16 | 제일모직주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
WO2015115744A1 (ko) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전자수송보조층용 조성물, 전자수송보조층을 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
WO2015126081A1 (ko) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN105073718A (zh) * | 2013-05-16 | 2015-11-18 | 第一毛织株式会社 | 有机化合物、有机光电元件及显示元件 |
CN105209442A (zh) * | 2013-05-16 | 2015-12-30 | 第一毛织株式会社 | 有机化合物、有机光电子元件及显示器件 |
WO2016032066A1 (ko) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN105440004A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-03-30 | 中节能万润股份有限公司 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
EP3016169A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-04 | Samsung SDI Co., Ltd. | Organic optoelectric device and display device |
WO2016068460A1 (ko) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
WO2016068450A1 (ko) * | 2014-10-30 | 2016-05-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
KR20160054448A (ko) * | 2016-04-29 | 2016-05-16 | 제일모직주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN105934499A (zh) * | 2014-01-29 | 2016-09-07 | 三星Sdi株式会社 | 电子传送辅助层用组成物、含有电子传送辅助层的有机光电元件及显示元件 |
CN106029831A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电装置和显示设备 |
US10580994B2 (en) | 2015-09-16 | 2020-03-03 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200720253A (en) * | 2005-09-05 | 2007-06-01 | Chisso Corp | Electron transport material and organic electroluminescent device using the same |
JP2008214306A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
JP2008214307A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
JP2008247895A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-10-16 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
-
2010
- 2010-12-17 CN CN2010106111777A patent/CN102532105A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200720253A (en) * | 2005-09-05 | 2007-06-01 | Chisso Corp | Electron transport material and organic electroluminescent device using the same |
JP2008214306A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
JP2008214307A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
JP2008247895A (ja) * | 2007-03-07 | 2008-10-16 | Chisso Corp | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
Cited By (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1144632A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Toa Medical Electronics Co Ltd | 粒子計測装置のデータ異常判定方法 |
JPWO2013128818A1 (ja) * | 2012-02-28 | 2015-07-30 | 保土谷化学工業株式会社 | 置換基を有するピリジル基とトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2013128818A1 (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | 保土谷化学工業株式会社 | 置換基を有するピリジル基とトリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2014024447A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 保土谷化学工業株式会社 | トリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN105209442A (zh) * | 2013-05-16 | 2015-12-30 | 第一毛织株式会社 | 有机化合物、有机光电子元件及显示器件 |
WO2014185595A1 (ko) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | 제일모직 주식회사 | 유기 광전자 소자용 발광 재료, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
TWI622637B (zh) * | 2013-05-16 | 2018-05-01 | 第一毛織股份有限公司 | 有機化合物及有機光電元件及顯示元件 |
CN105073718B (zh) * | 2013-05-16 | 2018-03-09 | 第一毛织株式会社 | 有机化合物、有机光电元件及显示元件 |
CN105073718A (zh) * | 2013-05-16 | 2015-11-18 | 第一毛织株式会社 | 有机化合物、有机光电元件及显示元件 |
CN105143398A (zh) * | 2013-05-16 | 2015-12-09 | 第一毛织株式会社 | 用于有机光电元件的发光材料、有机光电元件及显示元件 |
JP2016526291A (ja) * | 2013-05-16 | 2016-09-01 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 有機光電子素子用発光材料、有機光電子素子および表示装置 |
EP3530653A1 (en) * | 2013-05-16 | 2019-08-28 | Cheil Industries Inc. | Organic compound, organic optoelectronic element, and display device |
CN105143398B (zh) * | 2013-05-16 | 2017-12-19 | 第一毛织株式会社 | 用于有机光电元件的发光材料、有机光电元件及显示元件 |
US9735369B2 (en) | 2013-05-16 | 2017-08-15 | Cheil Industries, Inc. | Luminescent material for organic optoelectric device and organic optoelectric device and display device |
TWI583774B (zh) * | 2013-05-16 | 2017-05-21 | 第一毛織股份有限公司 | 發光材料及有機光電元件及顯示元件 |
US9520567B2 (en) | 2013-05-16 | 2016-12-13 | Cheil Industries, Inc. | Luminescent material for organic optoelectric device and organic optoelectric device and display device |
EP2998301A4 (en) * | 2013-05-16 | 2016-10-26 | Cheil Ind Inc | ORGANIC CONNECTION, ORGANIC OPTOELECTRONIC COMPONENT AND DISPLAY DEVICE |
KR101618683B1 (ko) | 2013-05-16 | 2016-05-09 | 제일모직 주식회사 | 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
JP2016526029A (ja) * | 2013-05-16 | 2016-09-01 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 有機化合物、有機光電子素子および表示装置 |
JP2016526031A (ja) * | 2013-05-16 | 2016-09-01 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 有機化合物、有機光電子素子および表示装置 |
CN105378028A (zh) * | 2013-09-06 | 2016-03-02 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电组件用组成物、有机光电组件及显示组件 |
KR101649683B1 (ko) | 2013-09-06 | 2016-08-19 | 제일모직 주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
KR20150028579A (ko) * | 2013-09-06 | 2015-03-16 | 제일모직주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
EP3042943A4 (en) * | 2013-09-06 | 2017-04-12 | Samsung SDI Co., Ltd. | Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device, and display device |
CN105378028B (zh) * | 2013-09-06 | 2017-09-26 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电组件用组成物、有机光电组件及显示组件 |
WO2015115744A1 (ko) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전자수송보조층용 조성물, 전자수송보조층을 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN105934499A (zh) * | 2014-01-29 | 2016-09-07 | 三星Sdi株式会社 | 电子传送辅助层用组成物、含有电子传送辅助层的有机光电元件及显示元件 |
CN106029831A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电装置和显示设备 |
WO2015126081A1 (ko) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN106661445B (zh) * | 2014-08-26 | 2019-06-21 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电元件和显示装置 |
CN106661445A (zh) * | 2014-08-26 | 2017-05-10 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电元件和显示装置 |
WO2016032066A1 (ko) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
WO2016068450A1 (ko) * | 2014-10-30 | 2016-05-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN107075360A (zh) * | 2014-10-31 | 2017-08-18 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电元件及显示装置 |
EP3016169A1 (en) * | 2014-10-31 | 2016-05-04 | Samsung SDI Co., Ltd. | Organic optoelectric device and display device |
WO2016068460A1 (ko) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
CN105576137A (zh) * | 2014-10-31 | 2016-05-11 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电装置及显示装置 |
US10074810B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-09-11 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Organic optoelectric device and display device |
CN107075360B (zh) * | 2014-10-31 | 2019-08-02 | 三星Sdi株式会社 | 有机光电元件及显示装置 |
JP2016092412A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co.,Ltd. | 有機光電子素子および表示装置 |
US10580994B2 (en) | 2015-09-16 | 2020-03-03 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
CN105440004A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-03-30 | 中节能万润股份有限公司 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
CN105440004B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-09-29 | 中节能万润股份有限公司 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
KR101872349B1 (ko) | 2016-04-29 | 2018-06-28 | 제일모직 주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
KR20160054448A (ko) * | 2016-04-29 | 2016-05-16 | 제일모직주식회사 | 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102532105A (zh) | 一种含有吡啶基团的三亚苯类化合物及其应用 | |
JP4791483B2 (ja) | 新規イミダゾール誘導体、その製造方法およびそれを用いた有機電子素子 | |
EP2660300B1 (en) | Novel compound, and organic light-emitting device using same | |
EP2719743B1 (en) | Novel compounds and organic electronic device using same | |
EP2873666B1 (en) | Heterocyclic compound and organic electronic element containing same | |
JP5575693B2 (ja) | イミダゾール誘導体およびそれを用いた有機電子素子 | |
JP5154569B2 (ja) | 新規なフルオレン誘導体およびこれを用いた有機電子素子 | |
TW201134917A (en) | Materials for electronic devices | |
CN102372694B (zh) | 一种含芳基吡啶环的咔唑类化合物及其应用 | |
TW201038576A (en) | Materials for organic electroluminescent devices | |
CN105722947A (zh) | 杂环化合物及使用其的有机发光元件 | |
KR101137197B1 (ko) | 신규한 크라이센 유도체 및 이를 이용한 유기 전기 소자 | |
CN102372670B (zh) | 一种含芳基吡啶基团的芳胺类化合物及其应用 | |
CN104513206B (zh) | 一种联蒽基衍生物及其应用 | |
EP3305775B1 (en) | Compound and organic electronic element comprising same | |
Liu et al. | Fine regulation of linker and donor moieties to construct benzimidazole-based blue emitters for high-efficient organic light-emitting diodes | |
CN102372708B (zh) | 一种吡啶基菲罗啉类化合物及应用 | |
CN102372693A (zh) | 一种咔唑类化合物及其应用 | |
CN102532000A (zh) | 一种含有吡啶基团的苯并菲类化合物及其应用 | |
CN102372696A (zh) | 一种苯基咔唑类化合物及应用 | |
CN114751888A (zh) | 一种电子传输材料及其制备方法、发光器件、发光装置 | |
KR101405736B1 (ko) | 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자 | |
CN102372709B (zh) | 一种芳基菲咯啉类化合物及应用 | |
CN102372718B (zh) | 一种含有吡啶基团的并咔唑类化合物及其应用 | |
CN102532034B (zh) | 一种含有苯并咪唑基团的苯并菲类化合物及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120704 |