CN102532000A - 一种含有吡啶基团的苯并菲类化合物及其应用 - Google Patents

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邱勇
孙绪霞
李银奎
段炼
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Tsinghua University
Beijing Visionox Technology Co Ltd
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Tsinghua University
Beijing Visionox Technology Co Ltd
Kunshan Visionox Display Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种新型化合物，该化合物性质稳定，制备工艺简单，具有较高的发光效率和高的载流子迁移率，可用于电致发光元件的电子传输层。所应用的器件能较明显的降低驱动电压，提高电流效率。该化合物结构通式如下式i所示，其中，母核选自5，8-二取代的苯[c]并菲，端基ar1、ar2选自吡啶基团、苯基基团、联苯基基团或者萘基基团，a、b为化学键或者碳原子6-30的芳环，m、n为0-2的整数。

Description

一种含有吡啶基团的苯并菲类化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种新型有机材料，及其在有机电致发光显示技术领域中的应用。 
背景技术
通常来说，电子传输材料都是具有大的共轭结构的平面芳香族化合物，它们大多具有较好的接受电子的能力，同时在一定正向偏压下又可以有效的传递电子，目前已知的性能良好的电子传输材料并不多，目前可用的电子传输材料主要有8-羟基喹啉铝类化合物，恶二唑类化合物，喹喔啉类化合物，含腈基的聚合物，其它含氮杂环化合物等(Chem.Mater.2004，16，4556-4573，J Mater.Chem.2005，15，94-106)。 
因此要设计一个能使有机电致发光器件效率显著提升的电子传输材料，需具备以下性质：(1)具有可逆的电化学还原和够高的还原电位；(2)需要有合适的HOMO和LUMO使电子有最小的注入能隙，以降低起始及操作电压；(3)需要有较高的电子移动率；(4)具有高的玻璃转化温度；(5)真空下能形成非结晶性的薄膜。(有机电致发光材料与元件，陈金鑫 黄孝文著，五南图书出版公司)。 
发明内容
本发明的目的是提出一种新型化合物，该类化合物可以用于有机电致发光显示领域。 
苯[c]并菲具有大的共轭平面可以提供高的电子流动性。而吡啶基团的还原电位比相似结构的纯芳香族要低，更利于接受电子，将缺电子的吡啶基团引入到入到苯[c]并菲的两侧，一方面提高了化合物的电子迁移率，另一方面降低整个分子的平面性。同时母核苯[c]并菲两端所连接的芳基吡啶基团，如苯基吡啶基、联苯基吡啶基及萘基吡啶基等的非平面性也可以使得这类化合物在空间立体上有一定程度的扭曲，提高其成膜性。因此本发明的化合物具有较高的电子传输性能，成膜性好，所应用的器件在室温下具有较高的稳定性。 
本发明开发出一种新型有机材料，制备工艺简单易行且该材料具有良好的热稳定性，高的电子迁移率，在有机电致发光器件中可用作电子传输层。 
本发明公开一类新型化合物，其结构通式如下所示： 
Figure BSA00000401937700021
其中母核选自5，8-二取代的苯[c]并菲，端基Ar1、Ar2选自吡啶基团、苯基基团、联苯基基团或者萘基基团，A、B为化学键或者碳原子6-30的芳环，m、n为0-2的整数。 
上式I中的Ar1、Ar2的具体结构选自下式： 
Figure BSA00000401937700022
为了更清楚说明本发明内容，下面具体叙述本发明涉及到的化合物的结构： 
Figure BSA00000401937700023
Figure BSA00000401937700031
Figure BSA00000401937700051
Figure BSA00000401937700061
Figure BSA00000401937700071
Figure BSA00000401937700081
Figure BSA00000401937700091
Figure BSA00000401937700101
Figure BSA00000401937700111
Figure BSA00000401937700121
Figure BSA00000401937700131
Figure BSA00000401937700141
Figure BSA00000401937700151
Figure BSA00000401937700161
Figure BSA00000401937700171
Figure BSA00000401937700201
本发明的有机材料在有机电致发光器件中用作电子传输层。 
本发明还提出一种有机电致发光器件，其有机功能层中包括上述通式化合物，该类化合物用作有机功能层中的电子传输材料。 
本发明的有机材料具有较高的电子迁移率，在有机电致发光显示器中可用作电子传输层。 
具体实施方式
本发明中所用的卤代芳烃、芳基硼酸、三甲基硅重氮甲烷等基础化工原料均可在国内化工产品市场买到，各种芳基吡啶基硼酸均可用普通有机方法合成。 
实施例 
在本发明中的化合物制备过程主要分三步：(1)通过偶联、合环、溴代等反应制得苯[c]并菲衍生物；(2)通过偶联反应将芳环和吡啶环连接起来，再将其变为硼酸(Organic Syntheses2005，Vol.81，p.89)；(3)将2中所得的硼酸与1中所得溴代物反应即可得目标分子。上述步骤具体阐述如下： 
实施例1化合物1的合成 
(1)5，8二溴-苯[c]并菲的制备 
Figure BSA00000401937700211
将12.0g(51.5mmol)邻二溴苯与22.31g(129.72mmol)1-萘硼酸溶解于300mL甲苯与200mL乙醇的混合溶剂中，加入6.24g(5.4mmol)Pd(PPh3)4，将60.27g(432.36mmol)碳酸钙溶解，回流10h，反应完毕，将有机层盐水洗三次，无水Mg2SO4干燥后用硅胶过滤，油状物用正己烷∶二氯甲烷＝5∶1(V1/V2)重结晶，得8.76g化合物体A，产率60％。将化合物A溶于50mL DMSO中，再加入10mL二异丙基胺，氮气保护下加入1.5g(1.5mmol)Pd(PPh3)4，继续反应3h，反应完毕，加入2M氢氧化钾的水溶液，室温搅拌1h有机层用乙酸乙酯萃取，干燥后柱层析，洗脱剂用石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1，得6.5g化合物B，产率91.8％。将6.5g(26.5mmol)化合物B与352mg(1.33mmol)PtCl2溶于100mL甲苯溶剂中，80℃搅拌24h，反应完毕，反应液中加入少量水，二氯甲烷萃取，硫酸镁干燥，用石油醚∶二氯甲烷＝10∶1柱层析，得化合物C 6.04g，产率93％。将6.0g(26.3mmol)化合物C溶于150mL二氯甲烷中，0℃时滴加液溴9.0g(55.8mmol)，继续搅拌2h，反应完毕，用亚硫酸钠饱和溶液洗涤至无色，二氯甲烷层用硫酸镁干燥，旋干后，用3∶1的甲醇∶二氯甲烷重结晶得8.4g化合物D，产率85％。 
(2)芳基取代的吡啶硼酸的制备： 
Figure BSA00000401937700212
23.5g(0.10mmol)2，6-二溴吡啶，12.0g苯硼酸及0.50g Pd(PPh3)4溶于300.0mL甲苯中，将22.0g碳酸钾溶于100.0mL水中加入以上反应液中，50℃反应液立即变为黄色。随着反应进行，反应液颜色逐渐变淡，1.5h后，补加2.50g苯硼酸，TLC监测反应进程。约0.5h后反应完毕，将有机层水洗三次无水Na2SO4干燥后进行柱层析，洗脱剂为石油醚∶二氯＝20∶1(V1/V2)得15.1g白色固体E。MS(m/e)：234， 熔点47-49°，产率64.3％。将所得产品溶于200.0mL干燥的四氢呋喃，再加入16.0克硼酸三异丙酯降温至-40℃滴加34.0mL丁基锂(2.5M)，控制温度在-40℃到-50℃之间搅拌30min，自然升温至-20℃，加入100.0mL1.5M的盐酸溶液进行水解，分液，水层用10％碳酸钠溶液调pH至中性，再加40.0g氯化钠饱和，用乙酸乙酯40.0mL×3提取，合并有机层，用硫酸镁干燥30min，滤去干燥剂，减压浓缩至干，得10.8g白色固体F，MS(m/e)：199，产率84.4％。 
(3)目标分子的制备： 
Figure BSA00000401937700221
7.68g(0.02mol)5，8-二溴苯[c]并菲与10.0g(0.050mol)6-苯基-2-吡啶硼酸溶于400.0mL二甲苯与300mL乙醇的混合溶液中，加入13.8g碳酸钾及0.5gPd(PPh3)4，回流，反应液变为黄色，反应2h后，补加2.0g 6-苯基-2-吡啶硼酸。TLC检测反应完毕，冷却静置有大量固体析出，将其水洗三次。再用THF煮沸两次。最后得淡黄色粉末5.50g，即为化合物1。MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：90.02％，H：4.92％，N：5.06％。产率51.5％。 
所有对称结构的目标分子制备路线都同实施例1中化合物1的制备，差别只在于第一步中芳基吡啶基中卤素的位置，这可根据具体的目标分子选择不同的反应底物，现具体阐述如下： 
实施例2化合物2的合成 
选用2-氯-4-碘吡啶与苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物2。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.81％，H：4.76％，N：5.43％。产率为54.1％。 
实施例3化合物3的合成 
选用3，5-二溴吡啶与苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物3。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.92％，H：4.82％，N：5.26％。产率为50.3％。 
实施例4化合物4的合成 
选用2-碘-4-溴吡啶与苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物4。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.72％，H：4.85％，N：5.43％。产率为52.8％。 
实施例5化合物5的合成 
选用2，6-二溴吡啶与3-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物5。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.88％，H：5.01％，N：4.11％。产率42.5％。 
实施例6化合物6的合成 
选用2-氯-4-碘吡啶与3-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物6。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.95％，H：4.88％，N：4.17％。产率43.1％。 
实施例7化合物7的合成 
选用3，5-二溴吡啶与3-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物7。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：91.02％，H：4.91％，N：4.07％。产率47.5％。 
实施例8化合物8的合成 
选用2-碘-4-溴吡啶与3-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物8。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.87％，H：5.06％，N：4.07％。产率43.2％。 
实施例9化合物9的合成 
选用2，6-二溴吡啶与4-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物9。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.79％，H：5.08％，N：4.13％。产率48.5％。 
实施例10化合物10的合成 
选用2-氯-4-碘吡啶与4-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物10。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.79％，H：5.07％，N：4.14％。产率42.7％。 
实施例11化合物11的合成 
选用3，5-二溴吡啶与4-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物11。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.91％，H：5.08％，N：4.01％。产率45.5％。 
实施例12化合物12的合成 
选用2-碘-4-溴吡啶与4-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物12。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.80％，H：5.05％，N：4.15％。产率46.4％。 
实施例13化合物13的合成 
选用2，6-二溴吡啶与1-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得 到化合物13。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.68％，H：4.81％，N：4.51％。产率46.3％。 
实施例14化合物14的合成 
选用2-氯-4-碘吡啶与1-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物14。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.74％，H：4.88％，N：4.38％。产率47.7％。 
实施例15化合物15的合成 
选用3，5-二溴吡啶与1-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物15。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.95％，H：4.63％，N：4.42％。产率48.6％。 
实施例16化合物16的合成 
选用2-碘-4-溴吡啶与1-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物16。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.87％，H：4.63％，N：4.50％。产率47.1％。 
实施例17化合物17的合成 
选用2，6-二溴吡啶与2-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物17。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.95％，H：4.68％，N：4.47％。产率48.3％。 
实施例18化合物18的合成 
选用2-氯-4-碘吡啶与2-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物18。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.72％，H：4.83％，N：4.45％。产率46.5％。 
实施例19化合物19的合成 
选用3，5-二溴吡啶与2-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物19。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.93％，H：4.75％，N：4.32％。产率49.6％。 
实施例20化合物20的合成 
选用2-碘-4-溴吡啶与2-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物20。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.86％，H：4.83％，N：4.31％。总产率48.1％。 
实施例21化合物21的合成 
选用2-氯-5-碘吡啶与苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物21。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.84％，H：4.83％，N：5.33％。产率为47.2％。 
实施例22化合物22的合成 
选用2-碘-5-溴吡啶与苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物22。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.81％，H：4.97％，N：5.22％。产率为48.7％。 
实施例23化合物23的合成 
选用2-氯-5-碘吡啶与3-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物23。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.83％，H：5.03％，N：4.14％。产率48.2％。 
实施例24化合物24的合成 
选用2-碘-5-溴吡啶与3-联苯硼酸为原料经与实施例1相同的三步反应，得到化合物24。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：90.79％，H：5.04％，N：4.17％。总产率51.3％。 
实施例25化合物25的合成 
选用2-氯-5-碘吡啶与4-联苯硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物25。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：91.02％，H：4.88％，N：4.10％。产率47.5％。 
实施例26化合物26的合成 
选用2-碘-5-溴吡啶与4-联苯硼酸为原料经与实施例1相同的三步反应，得到化合物26。产物MS(m/e)：686，元素分析(C52H34N2)：理论值C：90.93％，H：4.99％，N：4.08％；实测值C：91.04％，H：4.86％，N：4.12％。产率49.7％。 
实施例27化合物27的合成 
选用2-氯-5-碘吡啶与1-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物27。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.70％，H：4.68％，N：4.42％。产率47.5％。 
实施例28化合物28的合成 
选用2-碘-5-溴吡啶与1-萘硼酸为原料经与实施例1相同的三步反应，得到化合物28。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.87％，H：4.78％，N：4.35％。产率52.1％。 
实施例29化合物29的合成 
选用2-氯-5-碘吡啶与2-萘硼酸为原料，经与实施例1相同的三步反应，得到化合物29。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.93％，H：4.75％，N：4.32％。产率48.6％。 
实施例30化合物30的合成 
选用2-碘-5-溴吡啶与2-萘硼酸为原料经与实施例1相同的三步反应，得 到化合物30。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.84％，H：4.82％，N：4.34％。产率51.3％。 
实施例31-63合成步骤如下图所示，二溴代物通过控制反应底物投料比例先上一侧随后再反应另一侧。 
Figure BSA00000401937700261
实施例31化合物31的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及6-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物31。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.37％，H：5.02％，N：4.61％。产率为47.1％。 
实施例32化合物32的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及4-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物32。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.50％，H：5.05％，N：4.45％。产率为45.7％。 
实施例33化合物33的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(3-联苯)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物33。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.38％，H：5.07％，N：4.55％。产率为46.8％。 
实施例34化合物34的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及2-(3-联苯)基-4-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物34。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.41％，H：5.01％，N：4.58％。产率为47.3％。 
实施例35化合物35的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及6-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物35。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.52％，H：5.03％，N：4.45％。产率41.8％。 
实施例36化合物36的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及4-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物36。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.39％，H：5.10％，N：4.51％。产率40.3％。 
实施例37化合物37的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物37。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.36％，H：5.04％，N：4.60％。产率39.6％。 
实施例38化合物38的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及2-(4-联苯)基-4-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物38。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.41％，H：5.07％，N：4.52％。产率42.2％。 
实施例39化合物39的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及6-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物39。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.25％，H：4.92％，N：4.83％。产率44.7％。 
实施例40化合物40的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及4-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物40。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.30％，H：4.78％，N：4.92％。产率43.6％。 
实施例41化合物41的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(1-萘)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物41。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.35％，H：4.91％，N：4.74％。产率28.3％。 
实施例42化合物42的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及2-(1-萘)基-4-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物42。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.51％，H：4.74％，N：4.75％。产率41.4％。 
实施例43化合物43的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物43。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38 ％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.33％，H：4.90％，N：4.77％。产率42.7％。 
实施例44化合物44的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及4-(2-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物44。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.30％，H：4.87％，N：4.83％。产率41.4％。 
实施例45化合物45的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(2-萘)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物45。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.36％，H：4.81％，N：4.73％。产率38.2％。 
实施例46化合物46的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及2-(2-萘)基-4-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物46。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.46％，H：4.74％，N：4.80％。产率41.6％。 
实施例47化合物47的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及6-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物47。产物MS(m/e)：660，元素分析(C50H32N2)：理论值C：90.88％，H：4.88％，N：4.24％；实测值C：90.81％，H：4.96％，N：4.23％。产率40.9％。 
实施例48化合物48的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及4-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物48。产物MS(m/e)：660，元素分析(C50H32N2)：理论值C：90.88％，H：4.88％，N：4.24％；实测值C：90.67％，H：5.01％，N：4.32％。产率42.2％。 
实施例49化合物49的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及5-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物49。产物MS(m/e)：660，元素分析(C50H32N2)：理论值C：90.88％，H：4.88％，N：4.24％；实测值C：90.83％，H：4.85％，N：4.32％。产率41.7％。 
实施例50化合物50的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及2-(4-联苯)基-4-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得化合物50。产物MS(m/e)：660，元素分析(C50H32N2)：理论值C：90.88％，H：4.88％，N：4.24％；实测值C：90.84％，H：4.71％，N：4.25％。产率41.9％。 
实施例51化合物51的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及6-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物51。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.86％，H：4.79％，N：4.35％。产率为41.2％。 
实施例52化合物52的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及4-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物52。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.73％，H：4.77％，N：4.50％。产率为44.0％。 
实施例53化合物53的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及5-(1-萘)基-3-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物53。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.93％，H：4.71％，N：4.36％。产率41.9％。 
实施例54化合物54的合成 
选用6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸及6-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物54。产物MS(m/e)：634，元素分析(C48H30N2)：理论值C：90.82％，H：4.76％，N：4.41％；实测值C：90.90％，H：4.71％，N：4.39％。产率42.2％。 
实施例55化合物55的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及选用5-苯基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物55。产物MS(m/e)：534，元素分析(C40H26N2)：理论值C：89.86％，H：4.90％，N：5.24％；实测值C：89.90％，H：5.04％，N：5.06％。产率46.6％。 
实施例56化合物56的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物56。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.35％，H：5.01％，N：4.64％。产率47.3％。 
实施例57化合物57的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物57。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.38％，H：4.98％，N：4.54％。产率46.2％。 
实施例58化合物58的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物58。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38 ％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.22％，H：4.86％，N：4.92％。产率46.8％。 
实施例59化合物59的合成 
选用6-苯基-2-吡啶硼酸及5-(2-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物59。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.43％，H：4.75％，N：4.82％。产率47.8％。 
实施例60化合物60的合成 
选用5-苯基-2-吡啶硼酸及5-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物60。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.27％，H：5.02％，N：4.61％。产率48.3％。 
实施例61化合物61的合成 
选用5-苯基-2-吡啶硼酸及5-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物61。产物MS(m/e)：610，元素分析(C46H30N2)：理论值C：90.46％，H：4.95％，N：4.59％；实测值C：90.53％，H：5.04％，N：4.43％。产率40.5％。 
实施例62化合物62的合成 
选用5-苯基-2-吡啶硼酸及5-(1-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物62。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.32％，H：5.02％，N：4.56％。产率47.5％。 
实施例63化合物63的合成 
选用5-苯基-2-吡啶硼酸及5-(2-萘)基-2-吡啶硼酸分别与化合物D反应，得到化合物63。产物MS(m/e)：584，元素分析(C44H28N2)：理论值C：90.38％，H：4.83％，N：4.79％；实测值C：90.23％，H：4.89％，N：4.89％。产率45.9％。 
实施例64化合物64的合成 
反应方程式 
Figure BSA00000401937700301
Figure BSA00000401937700311
将化合物D在低温下制得二硼酸，控制溴代物J的投料与化合物H偶联制得中间体K，再进行一次偶联反应即可得目标产物化合物64，其中化合物J的制备(Org.Lett.2007.，Vol.9，No.4，559-562，)如下图所示： 
Figure BSA00000401937700312
将对溴苯甲醛和2-乙酰基吡啶1∶2投料，加入浓氨水，回流。可制得大量白色固体。 
将中间体K与6-苯基-2-吡啶硼酸偶联即得化合物64。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.27％，H：4.55％，N：8.17％。产率为45.8％。 
实施例65化合物65的合成 
选用中间体K与4-苯基-2-吡啶硼酸偶联即得化合物65。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.31％，H：4.61％，N：8.08％。产率44.8％。 
实施例66化合物66的合成 
选用中间体K与5-苯基-3-吡啶硼酸偶联即得化合物66。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.11％，H：4.72％，N：8.17％。产率43.9％。 
实施例67化合物67的合成 
选用中间体K与2-苯基-4-吡啶硼酸偶联得化合物67。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.04％，H：4.76％，N：8.20％。产率48.3％。 
实施例68化合物68的合成 
选用中间体K与6-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物68。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C： 87.98％，H：4.86％，N：7.16％。产率42.7％。 
实施例69化合物69的合成 
选用中间体K与4-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物69。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：88.02％，H：4.84％，N：7.16％。产率43.6％。 
实施例70化合物70的合成 
选用中间体K与5-(3-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物70。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.85％，H：4.82％，N：7.37％。总产率45.6％。 
实施例71化合物71的合成 
选用中间体K与2-(3-联苯)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物71。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：88.05％，H：4.82％，N：7.13％。产率39.3％。 
实施例72化合物72的合成 
选用中间体K与6-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物72，得到化合物72。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.86％，H：4.87％，N：7.27％。产率44.8％。 
实施例73化合物73的合成 
选用中间体K与4-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物73。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.96％，H：4.84％，N：7.16％。产率43.6％。 
实施例74化合物74的合成 
选用中间体K与5-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物74。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.85％，H：4.82％，N：7.37％。总产率45.6％。 
实施例75化合物75的合成 
选用中间体K与2-(4-联苯)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物75。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：88.05％，H：4.82％，N：7.13％。产率39.3％。 
实施例76化合物76的合成 
选用中间体K与6-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物76。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.81％，H：4.67％，N：7.52％。产率43.5％。 
实施例77化合物77的合成 
选用中间体K与4-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物77。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.86％，H：4.73％，N：7.41％。产率47.3％。 
实施例78化合物78的合成 
选用中间体K与5-(1-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物78。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.89％，H：4.72％，N：7.39％。总产率46.4％。 
实施例79化合物79的合成 
选用中间体K与2-(1-萘)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物79。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.76％，H：4.61％，N：7.53％。产率47.2％。 
实施例80化合物80的合成 
选用中间体K与6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物80。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.87％，H：4.71％，N：7.42％。产率45.5％。 
实施例81化合物81的合成 
选用中间体K与4-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物81。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.81％，H：4.79％，N：7.40％。产率47.6％。 
实施例82化合物82的合成 
选用中间体K与5-(2-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物82。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.73％，H：4.75％，N：7.52％。总产率47.3％。 
实施例83化合物83的合成 
选用中间体K与2-(2-萘)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物83。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.85％，H：4.69％，N：7.46％。产率48.1％。 
实施例84化合物84的合成 
选用中间体K与5-苯基-2-吡啶硼酸偶联得化合物84。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.05％，H：4.79％，N：8.16％。产率48.2％。 
实施例85化合物85的合成 
选用中间体K与6-苯基-3-吡啶硼酸偶联得化合物85。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.13 ％，H：4.71％，N：8.16％。产率46.3％。 
实施例86化合物86的合成 
选用中间体K与5-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物86。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.97％，H：4.67％，N：7.36％。产率47.8％。 
实施例87化合物87的合成 
选用中间体K与6-(3-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物87。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.88％，H：4.82％，N：7.30％。产率46.3％。 
实施例88化合物88的合成 
选用中间体K与5-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物88。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.85％，H：4.77％，N：7.38％。产率44.6％。 
实施例89化合物89的合成 
选用中间体K与6-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物89。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：88.03％，H：4.81％，N：7.16％。产率47.3％。 
实施例90化合物90的合成 
选用中间体K与5-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物90。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.85％，H：4.77％，N：7.38％。产率46.8％。 
实施例91化合物91的合成 
选用中间体K与6-(1-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物91。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.86％，H：4.71％，N：7.43％。产率47.3％。 
实施例92化合物92的合成 
选用中间体K与5-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物92。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.82％，H：4.74％，N：7.44％。产率46.4％。 
实施例93化合物93的合成 
选用中间体K与6-(2-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物93。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.69％，H：4.70％，N：7.61％。产率47.1％ 
实施例94化合物94的合成 
选用中间体M与6-苯基-2-吡啶硼酸偶联得化合物94。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.21％，H：4.64％，N：8.15％。产率45.5％。其中M的制备路线如下所示： 
Figure BSA00000401937700351
其中L的制备过程同化合物J，反应底物由对溴苯甲醛变为间溴苯甲醛，如下所示： 
Figure BSA00000401937700352
实施例95化合物95的合成 
选用中间体M与4-苯基-2-吡啶硼酸偶联得化合物95。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.20％，H：4.71％，N：8.09％。产率46.5％。 
实施例96化合物96的合成 
选用中间体M与5-苯基-3-吡啶硼酸偶联得化合物96。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.25％，H：4.73％，N：8.02％。产率44.8％。 
实施例97化合物97的合成 
选用中间体M与2-苯基-4-吡啶硼酸偶联得化合物97。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.15％，H：4.77％，N：8.08％。产率46.2％。 
实施例98化合物98的合成 
选用中间体M与6-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物98。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.85％，H：4.77％，N：7.38％。产率45.2％。 
实施例99化合物99的合成 
选用中间体M与4-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物99。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％； 实测值C：87.92％，H：4.71％，N：7.37％。产率47.1％。 
实施例100化合物100的合成 
选用中间体M与5-(3-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物100。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.79％，H：4.81％，N：7.40％。产率44.8％。 
实施例101化合物101的合成 
选用中间体M与2-(3-联苯)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物101。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.86％，H：4.70％，N：7.34％。产率46.8％。 
实施例102化合物102的合成 
选用中间体M与6-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物102。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.87％，H：4.78％，N：7.35％。产率46.7％。 
实施例103化合物103的合成 
选用中间体M与4-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物103。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.98％，H：4.75％，N：7.27％。产率47.6％。 
实施例104化合物104的合成 
选用中间体M与5-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物104。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.85％，H：4.81％，N：7.34％。产率47.3％。 
实施例105化合物105的合成 
选用中间体M与2-(4-联苯)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物105。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.92％，H：4.77％，N：7.31％。产率46.2％ 
实施例106化合物106的合成 
选用中间体M与6-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物106。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.89％，H：4.68％，N：7.43％。产率45.9％。 
实施例107化合物107的合成 
选用中间体M与4-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物107。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.75％，H：4.73％，N：7.52％。产率47.8％。 
实施例108化合物108的合成 
选用中间体M与5-(1-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物108。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.85％，H：4.81％，N：7.34％。产率48.5％。 
实施例109化合物109的合成 
选用中间体M与2-(1-萘)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物109。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.83％，H：4.76％，N：7.41％。产率46.7％ 
实施例110化合物110的合成 
选用中间体M与6-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物110。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.72％，H：4.65％，N：7.63％。产率45.9％。 
实施例111化合物111的合成 
选用中间体M与4-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物111。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.72％，H：4.75％，N：7.53％。产率47.8％。 
实施例112化合物112的合成 
选用中间体M与5-(2-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物112。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.83％，H：4.71％，N：7.46％。产率48.2％。 
实施例113化合物113的合成 
选用中间体M与2-(2-萘)基-4-吡啶硼酸偶联得化合物113。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.76％，H：4.72％，N：7.52％。产率47.7％ 
实施例114化合物114的合成 
选用中间体M与5-苯基-2-吡啶硼酸偶联得化合物114。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.09％，H：4.75％，N：8.16％。产率46.8％ 
实施例115化合物115的合成 
选用中间体M与6-苯基-3-吡啶硼酸偶联得化合物115。产物MS(m/e)：688，元素分析(C50H32N4)：理论值C：87.18％，H：4.68％，N：8.13％；实测值C：87.13％，H：4.78％，N：8.19％。产率44.6％ 
实施例116化合物116的合成 
选用中间体M与5-(3-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物116。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％； 实测值C：87.86％，H：4.77％，N：7.37％。产率45.2％ 
实施例117化合物117的合成 
选用中间体M与6-(3-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物117。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.98％，H：4.78％，N：7.24％。产率47.6％ 
实施例118化合物118的合成 
选用中间体M与5-(4-联苯)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物118。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：87.90％，H：4.82％，N：7.28％。产率46.8％ 
实施例119化合物119的合成 
选用中间体M与6-(4-联苯)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物119。产物MS(m/e)：764，元素分析(C56H36N4)：理论值C：87.93％，H：4.74％，N：7.32％；实测值C：88.05％，H：4.68％，N：7.37％。产率44.3％ 
实施例120化合物120的合成 
选用中间体M与5-(1-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物120。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.88％，H：4.71％，N：7.41％。产率42.4％ 
实施例121化合物121的合成 
选用中间体M与6-(1-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物121。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.70％，H：4.78％，N：7.52％。产率44.9％ 
实施例122化合物122的合成 
选用中间体M与5-(2-萘)基-2-吡啶硼酸偶联得化合物122。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.85％，H：4.70％，N：7.41％。产率47.2％ 
实施例123化合物123的合成 
选用中间体M与6-(2-萘)基-3-吡啶硼酸偶联得化合物123。产物MS(m/e)：738，元素分析(C54H34N4)：理论值C：87.78％，H：4.64％，N：7.58％；实测值C：87.82％，H：4.68％，N：7.50％。产率42.6％。 
实施例124化合物124的合成 
选用中间体M与化合物J偶联得化合物124。产物MS(m/e)：842，元素分析(C60H38N6)：理论值C：85.49％，H：4.54％，N：9.97％；实测值C：85.52％，H：4.61％，N：9.87％。产率36.3％。 
实施例125化合物125的合成 
选用中间体M与化合物L偶联得化合物125。产物MS(m/e)：842，元素分析(C60H38N6)：理论值C：85.49％，H：4.54％，N：9.97％；实测值C：85.43％，H：4.56％，N：10.01％。产率34.6％。 
实施例126化合物126的合成 
选用中间体K与化合物J偶联得化合物126。产物MS(m/e)：842，元素分析(C60H38N6)：理论值C：85.49％，H：4.54％，N：9.97％；实测值C：85.56％，H：4.60％，N：9.84％。产率33.7％。 
下面是本发明化合物的应用实施例： 
实施例127：电发光器件的制备及结果 
制备器件的优选实施方式： 
(1)器件设计 
为了方便比较这些电子传输材料的传输性能，本发明设计了一简单电发光器件(基片/阳极/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/阴极)，仅使用化合物1、5、10、16、20、23、28、33、40、50、55、66、71、80、92、95、99、107、112、117、122、124、125作为电子传输材料例证，高效电子传输材料Bphen作为比较材料，EM1作为发光材料例证(EM1是主体材料，并非发光材料，目的不是追求高效率，而是验证这些材料实用的可能性)。Bphen和EM1的结构为： 
Figure BSA00000401937700391
基片可以使用传统有机发光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。在本发明的器件制作中选用玻璃基板，ITO作阳极材料。 
空穴传输层可以采用各种三芳胺类材料。在本发明的器件制作中所选用的空穴传输材料是NPB。 
阴极可以采用金属及其混合物结构，如Mg:Ag、Ca:Ag等，也可以是电子注入层/金属层结构，如LiF/Al、Li2O等常见阴极结构。在本发明的器件制作中所选用的电子注入材料是LiF，阴极材料是Al。 
(2)器件制作 
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲 洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面； 
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm； 
在空穴传输层之上真空蒸镀EM1或EM2作为器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm； 
在发光层之上真空蒸镀一层化合物1、5、10、16、20、23、28、33、40、50、55、66、71、80、92、95、99、107、112、117、122、124、125或Bphen作为器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为20nm； 
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀Al层作为器件的阴极，厚度为150nm。 
器件性能见下表(器件结构：ITO/NPB(40nm)/EM1(30nm)/ETL材料(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)) 
Figure BSA00000401937700401
以上结果表明，本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件，可以有效的降低起降电压，提高电流效率，是性能良好的电子传输材料。 
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。 

Claims (7)

1.一种有机化合物，其结构通式如下式I所示：
Figure FSA00000401937600011
其中Ar1、Ar2选自吡啶基团、苯基基团、联苯基基团或者萘基基团，A、B为化学键或者碳原子6-30的芳环，m、n为0-2的整数。
2.根据权利要求1所述的化合物，选自下式II、III、IV之一表示的化合物。
Figure FSA00000401937600012
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，式I中A和B选自化学键、亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚荧蒽基、亚芘基、亚苝基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，式I中Ar1、Ar2的结构式如下所示：
Figure FSA00000401937600021
5.根据权利要求1、2、3或4中之一所述的化合物，结构式选自下式：
Figure FSA00000401937600022
Figure FSA00000401937600031
Figure FSA00000401937600041
Figure FSA00000401937600051
Figure FSA00000401937600061
Figure FSA00000401937600071
Figure FSA00000401937600081
Figure FSA00000401937600091
Figure FSA00000401937600101
Figure FSA00000401937600111
Figure FSA00000401937600131
Figure FSA00000401937600141
Figure FSA00000401937600151
Figure FSA00000401937600161
Figure FSA00000401937600171
Figure FSA00000401937600181
6.权利要求1所述的化合物在有机电致发光器件中用作电子传输层材料。
7.一种有机电致发光器件，其中包含一对电极和设置在该对电极之间的有机发光介质，该有机发光介质中至少包含一种选自权利要求1所述的化合物。
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