CN102504601A - 一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于荧光增白剂技术领域，具体涉及三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的一种晶型转变方法。本发明主要提供一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，将不稳定的淡黄色α无定型三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂转化成为稳定的白色β型。本发明一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，(1)用水与β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂混配，得到β型晶种浆液；(2)在三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂生产工艺的第三次缩合反应液中加入上述β型晶种浆液，回流反应1～6小时；(3)反应结束后降温至40～100℃，过滤，干燥，得到β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。本发明具有成本低、无污染、处理简单等优点。

Description

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法

技术领域

本发明属于荧光增白剂技术领域，具体涉及三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的一种晶型转变方法。 

背景技术

三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂是通过连续三次缩合反应得到的一类有机化合物。第一次缩合反应是一分子DSD酸(4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸)与二分子的三聚氯氰缩合得到一缩物，同时产生二分子的氯化氢；第二步缩合反应是第一次缩合产物与含有氨基芳香族化合物等缩合，得到二次缩合产物，同时产生二分子的氯化氢；第三步缩合反应是二次缩合产物与含有氨基的有机中间体等缩合，得到三缩物即最终产品，同时产生二分子的氯化氢。此类荧光增白剂的通式为： 

具有该结构的荧光增白剂的主要品种如表1所示： 

表1三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂主要品种 

上述三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂具有很高的增白效果，在水中的溶解度中等，对纤维素纤维具有很高的亲和力，对漂白剂稳定，主要用于洗涤剂、棉纤维、尼龙等织物乃至塑料等的增白。该类化合物通常具有两种晶型，其中一种通常为黄色，加入洗涤剂中容易变色，该晶型一般是无定型的或结晶很差的晶体，常称为α型；另一种是白色稳定的结晶型，常称为β型。三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂从α到β型的转变，不仅是将产品在外观上由无定型转换为晶型，同时也提高了白度，并在一定程度上防止色变(变黄)，从而改变荧光增白剂的应有实效并扩大其应用范围。 

美国专利US4549980，披露了三嗪氨基二苯乙烯型荧光增白剂RKH(C.I.205)的晶型改型方法。该工艺中采用的电解质为高浓度的磷酸三钠(大于30％)，在生产中易于产生含磷物质的排放，增加了三废处理成本，同时也易造成环境污染。中国专利CN101468971A，披露了三嗪氨基二苯乙烯型荧光增白剂BM(C.I.210)的晶型改型方法，该工艺的滤饼经盐洗，真空干燥，得到β晶型的荧光增白剂。在生产中对设备要求高，要真空干燥机，且在生产品产生了大量的废水，增加了污水处理成本，也容易造成环境污染。 

发明内容

本发明主要针对现有技术的不足，提供一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，将不稳定的淡黄色α无定型三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂转化成为稳定的白色β型。 

本发明为实现上述目的而采取的技术方案为： 

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，包括以下步骤： 

1)用水与β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂混配，得到β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂质量分数为10～50％的β型晶种浆液； 

2)在三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂生产工艺的第三次缩合反应液中加入上述β型晶种浆液，回流反应1～6小时； 

3)反应结束后降温至40～100℃，过滤，干燥，得到β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。 

其中，步骤(2)中，所加入的β型晶种荧光增白剂重量，是第三次缩合反应生成的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂重量的1～20％。 

步骤(3)中的干燥温度为70～120℃。 

三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂存在两种晶形，分别是黄色的α型和白色的β型，两种晶形外观的差异非常明显，因此，从颜色便能清楚的辨认生成的产物为β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。 

表1中所列的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂均，可采用本发明所提供的方法进行晶型转变，如荧光增白剂CXT、荧光增白剂DMS、荧光增白剂AMS、荧光增白剂RKH、荧光增白剂Kayaphor LSK等。本发明提供的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法：采用加入晶种方式，引导晶型的转变。该方法不会导致生产成本的提高，更不存在对环境的污染；同时，反应条件温和，可以在现有三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂生产工艺上实行连续操作，无需采用高压高温反应釜；后处理简单，仅需过滤和干燥，结晶效果好，得到的成品呈白色针状晶体。 

具体实施方式

实施例1 

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，包括以下步骤： 

在1L的玻璃容器中，加入冰水混合物93克，10克三聚氯氰，在低于5℃的条件下滴加含9.6克4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸的钠盐溶液，在滴加过程中不断用纯碱溶液调整PH＝5左右，待氨基值消失后，升温到30±2℃保温30分钟；加入5.0克苯胺反应，用纯碱溶液调整PH＝8左右，待氨基值消失后，升温到40℃保温30分钟；加入5.8克吗啉，然后加入预 先配制好的80克含量10％的β型CXT晶种浆液，反应30分钟后，升温到100℃保温，5分钟后加入氢氧化钠，调整PH＝11左右，回流反应6小时，反应结束降温到60℃，过滤，即得到白色滤饼，在70℃下烘干，得到白色荧光增白剂CXT晶体。 

实施例2 

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，包括以下步骤： 

在1L的玻璃容器中，加入冰水混合物95克，10克三聚氯氰，在低于5℃的条件下滴加含9.8克4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸的钠盐溶液，在滴加过程中不断用纯碱溶液调整PH＝5左右，待氨基值消失后，升温到50±2℃保温30分钟；加入5.5克苯胺反应，并不断用纯碱溶液调整PH＝9左右，待氨基值消失后，升温到60℃保温30分钟；加入5.2克吗啉，然后加入预先配制好的31.5克含量20％的β型AMS晶种浆液，反应20分钟后，升温到100℃保温，5分钟后加入氢氧化钠调整PH＝11左右，回流反应4小时，反应结束后降温到70℃，过滤，即得到白色滤饼，在80℃下烘干，得到白色荧光增白剂AMS晶体。 

实施例3 

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，包括以下步骤： 

在1L的玻璃容器中，加入冰水混合物98克，10克三聚氯氰，在低于5℃的条件下滴加含9.7克4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸的钠盐溶液，在滴加过程中不断用纯碱溶液调整PH＝5左右，待氨基值消失后，升温到30±2℃保温30分钟；加入5.3克苯胺，并不断用纯碱溶液调整PH＝8左右，待氨基值消失后，升温到70℃保温30分钟；加入14.5克质量分数为40％的甲胺水溶液，然后加入预先配制好的10克含量40％的β型荧光增白剂RKH晶种浆液，反应15分钟后，升温到100℃保温，5分钟后加入氢氧化钠调整PH＝11左右，回流反应3小时，反应结束降温到80℃，过滤，即得到白色滤饼，在90℃下烘干，得到白色荧光增白剂RKH晶体。 

实施例4 

一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，包括以下步骤： 

在1L的玻璃容器中，加入冰水混合物97克，10克三聚氯氰，在低于5℃的条件下滴加含9.8克4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸的钠盐溶液，在滴加过程中用纯碱溶液调整PH＝5左右，待氨基值消失后，升温到30±2℃保温30分钟；加入6.2克邻甲基苯胺，并不断用纯碱 溶液调整PH＝8左右，待氨基值消失后，升温到80℃保温30分钟；加入5.8克吗啉，然后加入预先配制好的11克含量50％的β型Kayaphor LSK晶种浆液，10分钟后，升温到100℃保温，5分钟后加入氢氧化钠调整PH＝11左右，回流反应1.5小时，反应结束降温到90℃，过滤，即得到白色滤饼，在110℃下烘干，得到白色荧光增白剂Kayaphor LSK晶体。 

Claims (3)

1.一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，其特征是包括以下步骤：

1)用水与β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂混配，得到β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂质量分数为10～50％的β型晶种浆液；

2)在三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂生产工艺的第三次缩合反应液中加入上述β型晶种浆液，回流反应1～6小时；

3)反应结束后降温至40～100℃，过滤，干燥，得到β型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。

2.根据权利要求1所述的一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，其特征是在步骤(2)中，所加入的β型晶种荧光增白剂重量，是第三次缩合反应生成的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂重量的1～20％。

3.根据权利要求1所述的一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变方法，其特征是步骤(3)中的干燥温度为70～120℃。