CN101468971A - 三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种在碱性电解质介质条件下，将不稳定的淡黄色α无定形体三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂转化成为稳定的白色β型针状晶体的转变工艺，其工艺条件是以NaOH－NaCl水溶液为介质，在温度50－100℃，pH值10－12条件下，回流反应0.5－6小时，然后反应液经过滤、盐水冲洗滤饼至pH值8－9后经真空下干燥，得到白色针状晶体。该工艺采用无磷电解质，降低了环境负担，制得的β型针状晶体提高和增强了该类荧光增白剂的白度和水溶性，且对光稳定，在工业应用中能改善产品外观，比等量的无定形荧光增白剂能提供更好的效果。

Description

三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺

【技术领域】

本发明涉及一种荧光增白剂，具体涉及三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺。

【背景技术】

三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂是由一分子DSD酸(4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸)与二分子的三聚氯氰(三嗪环)反应物为母体，再在三嗪环上接上其它取代基团所组成的一类化合物。此类荧光增白剂的通式为：

具有该结构的荧光增白剂的主要品种如下表1所示：

表1 三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂主要品种

续表

上述三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂具有很高的增白效果，在水中溶解度中等，对纤维素纤维具有高的亲和力，对漂白剂稳定。主要用于洗涤剂、棉纤维、尼龙等织物乃至塑料等的增白。该类化合物通常具有两种晶型，其中一种通常为黄色，加入洗涤剂中容易变色，该晶型一般是无定型的或结晶很差的晶体，常称为α晶型；另一种是白色稳定的结晶型，常称为β晶型。

三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂从α到β晶型的转变，不仅是将产品在外观上由无定型转换为晶型，同时也提高了白度，并在一定程度上防止色变(变黄)，从而改善荧光增白剂的应用实效并扩大其应用范围。美国专利US4549980披露了一种双三嗪基氨基二苯乙烯荧光增白剂RKH(C.I.205)的晶型改型方法，其是在碱性电解质条件下通过加热而实现从α晶型到β晶型的转变，但是该方法的优选实施例中所采用的电解质为高浓度的磷酸三钠(大于33％)，该工艺在生产中易于产生含磷物质的排放，增加了三废处理成本，同时也容易造成环境污染。

【发明内容】

本发明的目的在于，针对现有技术中的上述缺陷，提供一种将不稳定的淡黄色α无定型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂转化成为稳定的白色β晶型的工艺，提高和增强了该类荧光增白剂的白度和水溶性，且对光稳定，在工业应用中能改善产品外观，比等量的无定形荧光增白剂能提供更好的效果。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，提供一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺，包括如下步骤：

S1 配制NaOH-NaCl水溶液，其中NaOH的重量百分浓度为10-40％，NaCl的重量百分浓度为5-20％ NaCl；

S2 在反应器中加入α无定型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，再加入水打浆，并将浆液加热到30-90℃；

S3 向上述荧光增白剂浆液中缓慢加入配制好的NaOH-NaCl水溶液，并调整pH值到10-12，回流反应0.5-6小时；

S4 反应液降温至室温，过滤，滤饼用稀盐水冲洗，然后离心脱水，真空干燥，得到β晶型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。

优选地，上述转晶工艺步骤S1中，NaOH的重量百分浓度为20-30％，NaCl的重量百分浓度为10-15％ NaCl。

优选地，上述转晶工艺步骤S2中，荧光增白剂与水的重量比为1:20-1:1，优选1:10-1:1。

优选地，上述转晶工艺步骤S2中，浆液加热温度为40-80℃。

优选地，上述转晶工艺步骤S3中，回流反应时间为1.5-4小时。

优选地，上述转晶工艺步骤S4中，滤渣用5-10％稀盐水冲洗至pH值8-9。

优选地，上述转晶工艺步骤S4中，真空干燥的温度为30-80℃，优选40-70℃。

前述表1中所列出的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂均可采用本发明所提供的工艺进行晶型转变，如荧光增白剂CXT(C.I.71)、荧光增白剂BC(C.I.204)、荧光增白剂RKH(C.I.205)、荧光增白剂MP(C.I.208)、荧光增白剂BM(C.I.210)、荧光增白剂BBU(C.I.220)、荧光增白剂353(C.I.353)、荧光增白剂357(C.I.357)等。本发明提供的三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺采用无磷电解质，不会产生因处理含磷排放物而带来的生产成本提高，更从源头上杜绝了含磷物质的使用而不存在对环境造成磷污染；同时，反应条件温和，后处理方式简便，仅需简单的冲洗、过滤和干燥，结晶效果好，得到的成品呈白色针状晶体。

【附图说明】

图1所示是本发明第一个实施例所制得的荧光增白剂RKH(C.I.205)的β晶型X射线衍射图；

图2所示是本发明第二个实施例所制得的荧光增白剂BM(C.I.210)的β晶型X射线衍射图，

图3所示是本发明第三个实施例所制得的荧光增白剂353(C.I.353)的β晶型X射线衍射图。

【具体实施方式】

实施例1

5升反应釜内加入1000g的α无定形荧光增白剂RKH(C.I.205)，再加入1500g水，搅拌打浆，并加热到40-45℃。缓慢加入预先配制好的NaOH(20％)-NaCl(10％)水溶液，调整pH值到11.3-11.8。保持温度和pH值条件，回流反应5小时。反应结束后降至室温，过滤，用5％稀盐水冲洗至pH8.5-9.0，得白色滤饼，离心脱水，并于40℃下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图1所示，衍射仪的测量谱线为CuKα。

实施例2

5升反应釜内加入120g的α无定形荧光增白剂BM(C.I.210)，再加入2400g水，搅拌打浆，并加热到80-85℃。缓慢加入预先配制好的NaOH(30％)-NaCl(15％)水溶液，调整pH值到10.2-10.5。保持温度和pH值条件，回流反应1.5小时。反应结束后降至室温，过滤，用10％稀盐水冲洗至pH8.0-8.3，得白色滤饼，离心脱水，并于75℃下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图2所示，衍射仪的测量谱线为CuKα。

实施例3

5升反应釜内加入250g的α无定形荧光增白剂353(C.I.353)，再加入2100g水，搅拌打浆，并加热到60-65℃。缓慢加入预先配制好的NaOH(10％)-NaCl(20％)水溶液，调整pH值到10.3-10.8。保持温度和pH值条件，回流反应3小时。反应结束后降至室温，过滤，用5％稀盐水冲洗至pH8.5-8.8，得白色滤饼，离心脱水，并于60℃下真空干燥，得到白色针状晶体。其X射线衍射图案如图3所示，衍射仪的测量谱线为CuKα。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂的晶型转变工艺，其特征在于，包括如下步骤：

S1 配制NaOH-NaCl水溶液，其中NaOH的重量百分浓度为10-40％，NaCl的重量百分浓度为5-20％NaCl；

S2 在反应器中加入α无定型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂，再加入水打浆，并将浆液加热到30-90℃；

S3 向上述荧光增白剂浆液中缓慢加入配制好的NaOH-NaCl水溶液，并调整pH值到10-12，回流反应0.5-6小时；

S4 反应液降温至室温，过滤，滤饼用稀盐水冲洗，然后离心脱水，真空干燥，得到β晶型三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂。

2.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S1中，NaOH的重量百分浓度为20-30％，NaCl的重量百分浓度为10-15％NaCl。

3.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S2中，荧光增白剂与水的重量比为1:20-1:1。

4.根据权利要求3所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述荧光增白剂与水的重量比为1:10-1:1。

5.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S2中，浆液加热温度为40-80℃。

6.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S3中，回流反应时间为1.5-4小时。

7.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S4中，滤渣用5-10％稀盐水冲洗至pH值8-9。

8.根据权利要求1所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述步骤S4中，真空干燥的温度为30-80℃。

9.根据权利要求8所述的晶型转变工艺，其特征在于，所述真空干燥的温度为40-70℃。

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