CN102502563B - 一种球状LiFePO4微晶的制备方法 - Google Patents
一种球状LiFePO4微晶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102502563B CN102502563B CN2011103749102A CN201110374910A CN102502563B CN 102502563 B CN102502563 B CN 102502563B CN 2011103749102 A CN2011103749102 A CN 2011103749102A CN 201110374910 A CN201110374910 A CN 201110374910A CN 102502563 B CN102502563 B CN 102502563B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- solution
- temperature
- distilled water
- microwave hydrothermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 17
- 229910052493 LiFePO4 Inorganic materials 0.000 title abstract 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 4
- 229910000904 FeC2O4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 abstract 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910010710 LiFePO Inorganic materials 0.000 description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000003836 solid-state method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 iron phosphates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
一种球状LiFePO4微晶的制备方法，向通入氮气的蒸馏水中加入Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O制成溶液B；向溶液B中加入柠檬酸得溶液C；调节溶液C的pH值至3.0～12.0得反应液D；将反应液D倒入微波水热釜中，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，反应结束后，自然冷却至室温；打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。本发明结合微波法和水热法的双重优点，反应在液相中一次完成，不需要后期处理，并且工艺设备简单，反应周期短，可重复性高。制备过程中通过控制不同的反应温度，成功制备出了具有准球形的LiFePO4微晶。
Description
技术领域
本发明涉及一种LiFePO4电池粉体的制备方法，特别涉及一种球状LiFePO4微晶的制备方法。
技术背景
锂离子电池是指使用能吸入或解吸锂离子的碳素材料作为负极活性物质；使用能吸入或解吸锂离子并含有锂离子的金属氧化物作为正极活性物质，基于以上进行化学反应原理而制成的使用有机溶剂作为电解液的可充电电池。
LiFePO4具有橄榄石结构，能可逆的嵌入和脱嵌锂离子。同时具有高能量密度，性能稳定、安全性高、环境友好以及价格更加便宜等优点。该材料理论比容量高，为170mAh/g-1，相对于锂金属负极具有平坦而适中的放电平台(3.4V左右)，因此被认为是最具有潜力的锂离子电池正极材料。但是纯LiFePO4存在一个由晶体结构决定的缺点：电导率小(约为10-9S/cm)、离子扩散系数低(约为10-11～10-10S/cm)，导致其于大电流密度下放电的容量急剧下降，循环性能也变差，限制了LiFePO4的应用。
磷酸铁锂的制备方法有高温固相法、水热法、溶胶-凝胶法、微波法、液相共沉淀法、碳热还原法和微乳液法等。其中高温固相法是制备磷酸铁锂的最常用方法。Padhi等是以FeC2O4·H2O、(NH4)2HPO4和Li2CO3为原料按化学比例进行配料，经球磨混合均匀后在惰性气氛(如Ar2、N2)的保护下经预烧研磨后高温焙烧反应制备 LiFePO4[Padhi A K，Nanjundaswamy K S，Masquelier C，et al.Effect of structure on the Fe3+/Fe2+redox couple in iron phosphates[J].JElectrochem Soc，1997，144(5)：1609-1613.]。此法的优点是工艺简单，易实现产业化，但产物粒径不易控制，分布不均匀，形貌也不规则，并且在合成过程中需要使用惰性气氛保护。水热法是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料在水热条件下直接合成LiFePO4。这些方法要么对设备要求高，比较昂贵；要么原料的利用率很小；要么工艺复杂，制备周期长，可重复性差。为了达到实用化大规模生产的目的，必须开发生产成本低、操作简单、制备周期短的LiFePO4粉体的制备工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不需要后期处理，并且工艺设备简单，反应周期短，可重复性高的球状LiFePO4微晶的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的制备方法是：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝(0.8～5)∶(1～6)∶(0.5～3)的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.05～0.5mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶(0.5～5)的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至3.0～12.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在140～220℃，控压模式水热压力控制在0.5～4.0MPa，微波功率控制在500～1000w，反应时间为10～120min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入60～100℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
微波水热法作为一种快速制备粒径分布窄、形貌均一的纳米粒子的方法，具有其他一些方法不可比拟的优越性，是新型的纳米粉体材料制备方法。本发明结合微波法和水热法的双重优点，反应时间更短、反应温度更低，并且微波的非热效应影响产物晶型的形成。合成的粉体具有粒径分布窄，分散性好，团聚少，颗粒完整等优点。本发明反应在液相中一次完成，不需要后期处理，并且工艺设备简单，反应周期短，可重复性高。制备过程中通过控制不同的反应温度，成功制备出了具有准球形的LiFePO4微晶。有效的提高的粉体的电性能，使其1C放电比容量达到160mAh/g并具有稳定的循环性能。该方法反应周期短、反应温度低，大大降低了能耗，节约了成本，并且操作简单，重复性好，适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1所制备的球状LiFePO4微晶的X-射线衍射(XRD)图谱。其中横坐标为2θ角，单位为°；纵坐标为衍射强度，单位为 a.u.；
图2为实施例1所制备的球状LiFePO4微晶的场发射扫描电镜(FE-SEM)照片。
具体实施方法
下面结合附图及实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝3∶1∶1的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.3mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶0.8的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至8.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在180℃，控压模式水热压力控制在2MPa，微波功率控制在500w，反应时间为30min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入60℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
将所得的球状LiFePO4微晶用日本理学D/max2000PC X-射线衍 射仪分析样品(图1)，所得产物XRD图谱与LiFePO4标准图谱(40-1499)对应的很好；将该样品用日本JEOL公司生产的JSM-6390A型扫描电子显微镜(图2)进行观察，从照片可以看出所制备的LiFePO4的形貌为球状的LiFePO4晶体，大小均匀。
实施例2：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝0.8∶1.5∶0.5的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.05mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶0.5的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至3.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在140℃，控压模式水热压力控制在0.5MPa，微波功率控制在800w，反应时间为120min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入90℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
实施例3：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝5∶4∶3的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.1mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶1的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至6.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在200℃，控压模式水热压力控制在3.0MPa，微波功率控制在1000w，反应时间为90min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入70℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
实施例4：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝1∶2∶2的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.4mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶3的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至9.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在220℃，控压模式水热压力控制在4.0MPa，微波功率控制在600w，反应时间为10min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入100℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
实施例5：
1)首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2)分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li∶PO4∶Fe＝4∶6∶2.5的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.5mol/L的溶液B；
3)按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1∶5的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4)调节溶液C的pH值至12.0得反应液D；
5)将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67％，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在160℃，控压模式水热压力控制在1.0MPa，微波功率控制在900w，反应时间为60min，反应结束后，自然冷却至室温；
6)打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入80℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
Claims (1)
1.一种球状LiFePO4微晶的制备方法，其特征在于：
1）首先，向蒸馏水中通入氮气得到溶氧量较小的蒸馏水A；
2）分别将分析纯的Li2CO3、NH4H2PO4、FeC2O4·2H2O按照Li＋：PO4 3-：Fe2+=(0.8～5)：(1～6)：(0.5～3)的摩尔比加入蒸馏水A中密封后置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌配制成Fe2+浓度为0.05～0.5mol/L的溶液B；
3）按Li2CO3和FeC2O4·2H2O质量之和与柠檬酸为1：(0.5～5)的质量比向溶液B中加入分析纯的柠檬酸(C6H8O7·H2O)，常温下磁力搅拌均匀得溶液C；
4）调节溶液C的pH值至3.0～12.0得反应液D；
5）将反应液D倒入微波水热釜中，填充比控制在67%，密封微波水热釜，将其放入温压双控微波水热反应仪中反应，选择控温模式或控压模式进行反应，温控模式的温度控制在140～220℃，控压模式水热压力控制在0.5～4.0MPa，微波功率控制在500～1000w，反应时间为10～120min，反应结束后，自然冷却至室温；
6）打开水热釜，将所得反应液离心分离后分别用去离子水和无水乙醇清洗后，放入60～100℃的真空干燥箱内干燥得球状LiFePO4微晶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011103749102A CN102502563B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 一种球状LiFePO4微晶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011103749102A CN102502563B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 一种球状LiFePO4微晶的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102502563A CN102502563A (zh) | 2012-06-20 |
| CN102502563B true CN102502563B (zh) | 2013-10-09 |
Family
ID=46214714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011103749102A Expired - Fee Related CN102502563B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 一种球状LiFePO4微晶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102502563B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102765708B (zh) * | 2012-07-09 | 2014-06-04 | 陕西科技大学 | 微波水热合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法 |
| WO2014056143A1 (zh) * | 2012-10-09 | 2014-04-17 | 上海交通大学 | 磷酸铁锂材料及其制备方法 |
| CN103708434B (zh) * | 2012-10-09 | 2017-10-17 | 上海交通大学 | 磷酸铁锂材料及其制备方法 |
| CN106744777B (zh) * | 2016-12-27 | 2019-04-02 | 陕西科技大学 | 一种NaFePO4纳米球的制备方法 |
| CN108807985A (zh) * | 2017-04-26 | 2018-11-13 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 橄榄石型锂电池正极材料磷酸亚铁锂的微波水热合成方法 |
| CN110620217A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-12-27 | 湖北虹润高科新材料有限公司 | 一种锌掺杂磷酸铁锂/碳复合材料及制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101764217A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-06-30 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种纳米级磷酸铁锂的制备方法 |
| CN101764215A (zh) * | 2009-10-14 | 2010-06-30 | 孙琦 | 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法 |
| CN102040211A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-05-04 | 北京工业大学 | 一种合成锂离子电池正极材料LiFePO4的方法 |
| CN102074690A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-05-25 | 复旦大学 | 一种用可控碳包覆FePO4合成电池正极材料LiFePO4的方法 |
| CN101327922B (zh) * | 2008-07-07 | 2011-07-27 | 杭州金马能源科技有限公司 | 一种LiFePO4的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110110838A1 (en) * | 2009-07-10 | 2011-05-12 | Intematix Corporation | METHOD OF SOLID-LIQUID MIXING GEL PROCESS FOR LiFePO4 SYNTHESIS |
-
2011
- 2011-11-23 CN CN2011103749102A patent/CN102502563B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101327922B (zh) * | 2008-07-07 | 2011-07-27 | 杭州金马能源科技有限公司 | 一种LiFePO4的制备方法 |
| CN101764215A (zh) * | 2009-10-14 | 2010-06-30 | 孙琦 | 一种制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的水热合成方法 |
| CN101764217A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-06-30 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种纳米级磷酸铁锂的制备方法 |
| CN102040211A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-05-04 | 北京工业大学 | 一种合成锂离子电池正极材料LiFePO4的方法 |
| CN102074690A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-05-25 | 复旦大学 | 一种用可控碳包覆FePO4合成电池正极材料LiFePO4的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102502563A (zh) | 2012-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Alsamet et al. | Synthesis and characterization of nano-sized LiFePO4 by using consecutive combination of sol-gel and hydrothermal methods | |
| CN101800311B (zh) | 超声共沉淀合成高放电倍率的磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN102502563B (zh) | 一种球状LiFePO4微晶的制备方法 | |
| CN101591012B (zh) | 一种用于锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN109860572A (zh) | 三维网络结构复合碳包覆的纳米级磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN103000888A (zh) | 锂离子电池复合正极材料LiMnPO4-Li3V2(PO4)3/C及其制备方法 | |
| CN103258995A (zh) | 磷酸铁锂材料的制备方法 | |
| CN102790216A (zh) | 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的超临界溶剂热制备方法 | |
| CN102569800A (zh) | 超临界水热过程制备锂离子电池正极材料磷酸铁锂的方法 | |
| CN103346323B (zh) | 一种以聚苯乙烯微球和聚乙二醇为碳源的碳包覆磷酸铁锂材料的制备方法 | |
| CN104409715A (zh) | 一种高性能氮掺杂碳包覆的钛酸锂复合锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN102097616A (zh) | 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
| CN105762335A (zh) | 一种两步焙烧制备碳包覆磷酸锰铁锂材料的方法 | |
| CN106602038A (zh) | 一种溶胶辅助溶剂热法制备粒棒混合形貌磷酸钒锂/碳复合正极材料及其制备方法 | |
| CN113651303A (zh) | 一种纳米片状磷酸铁的制备方法及应用其制得的LiFePO4/C正极活性材料 | |
| CN102623705A (zh) | 一种锂离子电池正极材料LiFePO4/C及其制备方法和应用 | |
| CN102522551A (zh) | 一种动力电池正极材料LiFePO4超细粉的制备方法 | |
| CN107910538A (zh) | 石墨烯/碳包覆磷酸锰锂‑磷酸钒锂正极材料及制备方法 | |
| CN102838102A (zh) | 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法 | |
| CN102208624A (zh) | 一种低温固相法制备碳包覆磷酸亚铁锂正极材料的方法 | |
| CN105174240B (zh) | 纳米棒组装磷酸锰铁锂微球、复合材料及其制备方法 | |
| CN102544494A (zh) | 一种纳米复合磷酸铁锂正极材料的制备方法 | |
| ZHONG et al. | Synthesis of LiMnPO4/C composite material for lithium ion batteries by sol-gel method | |
| CN106784724A (zh) | 一种LiFePO4@C/rGO多级复合微球的溶剂热辅助制备方法 | |
| CN103326021B (zh) | 磷酸亚铁锂正极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201126 Address after: No. 8 East 226600 Avenue Hyosung Haian County town of Jiangsu city of Nantong Province Patentee after: NANTONG HAIXIN INFORMATION TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 808, floor 8, building B, business center, gangzhilong science and Technology Park, No. 6, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee before: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. Effective date of registration: 20201126 Address after: 808, floor 8, building B, business center, gangzhilong science and Technology Park, No. 6, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi province Xi'an Weiyang University Park No. 1 Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221219 Address after: 276000 west of jiangouya village, Luoxi street, high tech Zone, Linyi City, Shandong Province Patentee after: SHANDONG GEXIN PRECISION CO.,LTD. Address before: 226600 No. 8, Xiao Xing Avenue, Chengdong Town, Haian County, Nantong, Jiangsu Patentee before: NANTONG HAIXIN INFORMATION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131009 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |