CN102482514B - 不同基材表面上的涂层用增粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及至少一种不含端位C=C双键但具有可水解硅烷基团及其它官能团，优选氨基基团的任选低聚的加成产物作为基于至少一种聚合物的涂层与可由不同材料组成的基材表面之间增粘剂的用途。本发明还涉及相应涂布的物体或制品。

Description

不同基材表面上的涂层用增粘剂
本发明涉及至少一种不含端位C=C 双键但具有可水解硅烷基团及其它官能团，优选氨基基团，的任选低聚的加成产物作为基于至少一种聚合物的涂层与可由不同材料组成的基材表面之间增粘剂的应用，还涉及由此涂布的物体或制品。
基材的涂层可用于各种不同目的，从装潢的目的到保护被涂基材免遭有害的影响。为能发挥每一种上述功能，重要的是，涂层要足够良好地附着在被涂基材表面，保证涂层与被涂基材之间不出现不希望的分层。
涂层的特征是，依其厚度而定，呈层的形式或膜的形式，其中在每一种情况下，涂层都只有1个表面与被涂基材表面相连接。当然这，不排除基材与涂层的布置可以任意多次地重复，这可能导致，例如，基材/涂层/基材的层合物或基材/涂层/基材/涂层的层合物。涂层的另一项特征是，它们通常具有漆膜或涂层常见的那种很大程度上均匀的膜厚度。此种涂层的又一项特征是，被涂材料不以任何方式与涂层材料混合或掺混，因此层形式或膜形式涂层仅通过其面状表面之一与被涂材料表面相接触。面状表面以下应理解为不仅包括平坦表面，也包括不平坦表面，例如，弯曲、拱形、波浪、褶皱或其它设计得不均匀的表面。譬如，金属丝的表面，就本发明意义而言，也是物体的面状表面。
根据物理和化学性质，涂层常常采用塑料生成，以便能提供包含被涂基材和具有要求性能的涂层的层合物。此种复合材料的一个可能的例子是面状延伸的金属物体，其表面涂有聚氨酯。在涂层具有较小层厚度的情况下，它优选地被称之为漆膜（lackfilm），它通常基于物理和/或化学固化的涂料体系作为涂层材料。涂层材料还可任选地以改性的形式，例如，充填或发泡的形式存在。
对所有涂层形式而言，即，对层形式涂层以及对膜形式漆而言，重要的是，在被涂表面与涂层或膜的与之粘接的表面之间，存在充分的粘附力，它持久且，保证要求的目的，例如，装潢和/或防止不同的，尤其是有害的影响
关于用于增粘使用的物质类别的综述可见诸于” Progress in Organic Coatings(有机涂料进展)1995，26, 275”。从该文可以看出，一般地，增粘材料以不同的方式来使用：例如，(i)或者作为预处理层，在此种情况下，增粘材料首先被沉积在基材表面上，然后才施涂要涂的涂层；或者(ii)作为添加剂直接在要施加的涂料中，其优点是，相对于方法(i)，减少了1个工作步骤。
根据现有技术，广泛使用并被加入到涂料中用于增进粘附力的一类材料是一类低分子量有机官能烷氧基硅烷。
有机硅烷作为直接预处理在须涂金属表面上的应用描述在，例如，J. Oil Colour Chem. Assoc. 1982, 65, 第415页中，而有机硅烷作为在涂层材料中的添加剂的应用则描述在同一文献的第436页。另外，例如，铜或铝用硅烷预处理则描述在Electrochimica Acta(电化学学报) 2006, 51, 6097中。
在J. Adhesion Sci. Technol. (粘结科学与技术杂志) 2006, 20, 1615中描述了环氧清漆在铝基材表面上的粘附力通过使用缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷与另一种疏水硅烷的组合而提高。
在Prog. Organic Coatings(有机涂料进展) 2006, 57, 307中描述乙烯基-和氨基硅烷对环氧清漆与铝表面之间粘附力的影响。
根据 Proceedings: 28th Annual Meeting of the Adhesion Society(粘结学会第28届年会会议论文集), February 13-16, 2005, 第173页以下还有 486页以下，通过使用环氧官能有机硅烷改善了环氧漆在铝基材表面以及环氧清漆在玻璃基材上的粘附力。
EP 1157146描述金属表面以特定双-甲硅烷基-硅烷进行预处理，增强橡胶在该基材上的粘附力。
WO 2008/003190描述硫代烷氧基硅烷与多官能(甲基)丙烯酸酯的加成产物作为增粘剂用于可辐射固化体系的应用。由于这些公知加成产物仍然具有游离端位(甲基)丙烯酸酯基团，它们可在辐射固化期间自由基相互交联，而这可导致不希望的副反应。而且，例如，在储存期间这些产物会由于其双键的聚合倾向部分或完全聚合，从而在使用时它们的官能性可能受损或丧失。此外还有，以双键作为官能团的增粘剂被局限于自由基固化(辐射固化)粘结剂/聚合物体系中的应用。然而，用户的要求是普遍可使用的，即，用于不同粘结剂/聚合物体系的增粘剂。
在US 4889768中所述在与玻璃纤维结合中使用的羟基官能的(甲基)丙烯酸酯与异氰酸酯官能的烷氧基硅烷的反应产物也未满足这一要求，因为该加成产物同样依然具有端位(甲基)丙烯酸酯基团。
再有，WO 2008/003191描述(1)异氰酸根合硅烷与OH-或NH-官能的(甲基)丙烯酸酯的加成产物，或者(2)二异氰酸酯与OH-或NH-官能的(甲基)丙烯酸酯的加成产物的应用，以及随后它们与硫代-或氨基硅烷的反应，其中这些增粘剂也依然含有在使用于辐射固化体系情况时在辐射固化期间可自由基交联的游离端位(甲基)丙烯酸酯基团。
WO 2009/064282描述氨基硅烷与优选地低分子量 (甲基)丙烯酸酯的加成产物作为基材上的聚脲涂料的增粘剂，其附着力不能满足所有的要求。
因此，本发明的目的是克服现有技术的缺点并达到在涂层，优选基于各种各样聚合物的漆膜，与由多种多样材料组成的基材表面之间卓越的粘附力。
按照本发明，这是通过具有可水解硅烷基团与另外的官能团的特殊加成产物的使用实现的。
因此，本发明提供以下材料作为基于至少一种合成、半合成和/或天然聚合物的涂层与以其涂布的基材表面之间的增粘剂的应用：
a.) 至少一种不含端位C=C双键、任选低聚的加成产物，由
至少一种含至少一个可水解硅烷基团的氨基硅烷和/或硫代硅烷，和至少一种另外的一元胺和/或具有至少两个氨基基团的多胺与
至少一种含至少两个端位、烯属不饱和双键的化合物生成
和/或
b.) 至少一种不含端位C=C双键、任选低聚的加成产物，由
至少一种含至少一个可水解硅烷基团的异氰酸根合硅烷和/或环氧硅烷与
至少一种含至少一个端位羟基基团和至少一个端位烯属不饱和双键的化合物，以及至少一种一元胺和/或具有至少两个氨基基团多胺生成。
所谓涂层，依层厚度而定，是指一个层形式或膜形式涂层，其具有在每种情况中很大程度上均匀的层厚度，或指一个膜，所述涂层或膜的仅1个表面具有作为与被涂基材表面唯一接触面的共同界面。优选地是，没有任何被涂基材的部分，以任何分布的形式，更具体地说没有任何以多分散或单个地形成并任选松散相联系的形式，例如，以机织织物、铺置的稀松布或纤维束的形式，存在于涂层中，因此涂层与被涂基材之间的唯一接触面分别是任选预处理过的基材表面和一个涂层表面。这当然不排除基材与涂层的此种布置可以任意多次重复，例如，结果成为按照夹层布置的基材/涂层/基材层合物，或者成为基材/涂层/基材/涂层层合物。
因此，除本发明主题而外，特别优选固化的聚合物混合物，优选基于以下成分的聚合物混凝土混合物（polymerbetonmischungen）：至少低聚的加成产物a) 和/或 b)，须固化的粘合剂体系，所述粘合剂体系基于至少一种含至少两个环氧端基的聚合物、至少一种固化组分，以及任选地促进剂，以及以聚合物混合物总重量为基准计至少20 重量％无机的，任选聚集体形式多颗粒填料作为骨料，以及任选地惯用助剂。
通过所述加成产物a) 和/或 b)作为增粘剂用于涂层生成，令人惊奇地在以下方面获得成功，包括显著改进基于合成、半合成和/或天然聚合物的涂层与由多种多样材料组成的基材表面之间的粘附力，并因此至关重要地防止诸如腐蚀之类的损坏作用。基材的涂布可优选地借助所有现有技术公知的施涂方法实施，例如，刷涂(streichen)、喷涂、喷射、辊涂、刮涂、浸涂。
本发明使用的增粘剂是不含端位C=C双键的任选低聚的加成产物；在加成产物a)的情况下，它们由至少一种含至少一个可水解硅烷基团的氨基硅烷和/或硫代硅烷，以及由至少一种一元胺和/或具有至少两个氨基基团多胺，通过各自加成上至少一种含至少两个端位烯属不饱和双键的化合物衍生而来，或在加成产物b)的情况下，它们由至少一种含至少一个可水解硅烷基团的异氰酸根合硅烷或环氧硅烷加成上至少一种含至少一个端羟基基团和至少一个端位烯属不饱和双键的化合物，以及至少一种一元胺和/或具有至少两个氨基基团的多胺衍生而来。
作为用于制备加成产物a)和/或b)的含至少一个可水解硅烷基团的化合物，优选使用以下通式的化合物
其中
A 是环氧基团、缩水甘油基氧基基团、异氰酸酯基团、-SH基团或基团–N(H)-X, 其中X是氢、具有1～12个碳原子的任选支化的烷基基团、具有6～10个碳原子的芳基基团或具有4～6个碳原子的环烷基基团，并且当m是整数2时，每个X基团可被一个或多个伯或仲氨基基团取代，或者A是–NH基团，
R0 是任选支化的具有1～12个碳原子的亚烷基基团、具有4～6个碳原子的亚环烷基基团或具有6～10个碳原子的亚芳基基团，
R1,等同或不同于R2和R3，是具有1～7个碳原子，优选1～3个碳原子的任选支化的烷基基团、卤素、基团–O-C(=O)-R4 或基团 –OR4, 其中 R4,相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子，优选1～3个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
R2,等同或不同于R1和R3,是具有1～7个碳原子，优选1～3个碳原子的任选支化的烷基基团、卤素、基团–O-C(=O)-R4 或基团 –OR4, 其中 R4,相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子，优选1～3个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
R3, 等同或不同于R1和R2,是基团–O-C(=O)-R4 、卤素或基团 –OR4, 其中 R4,相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子，优选1～3个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
以及
m 是整数1 或 2。
作为含至少一个可水解硅烷基团的氨基硅烷，优选使用至少一种选自下列的化合物：4-氨基-丁基三乙氧基硅烷、1-氨基-2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)丙烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基异丁基二甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、(氨乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(6-氨己基)氨甲基三甲氧基硅烷、N-(6-氨己基)氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷（N-(2-amino­ethyl)-11-aminondecyltrimethoxysilan）、3-(间-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、间-氨基苯基三甲氧基硅烷、对-氨基苯基三甲氧基硅烷、N-3-[氨基(聚亚丙基氧基)]氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基二异丙基乙氧基硅烷、3-氨丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、11-氨基十一烷基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三环己氧基硅烷、3-氨丙基二环己氧基甲基硅烷、3-氨丙基二环己氧基乙基硅烷、N-甲基氨丙基三环己氧基硅烷、N-苯基氨丙基三环己氧基硅烷、N-甲基氨丙基甲基二环己氧基硅烷、N-苯基氨丙基甲基二环己氧基硅烷、双(2-羟乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、双(甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]亚乙基-二胺、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基胺、正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、叔丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2,4-二硝基苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基甲基二乙氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、N-甲基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-甲基氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨甲基三乙氧基硅烷、N-苯基氨甲基三甲氧基硅烷、N-环己基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(N-苯乙烯基甲基-2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基三胺、(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二亚乙基三胺、N-环己基氨甲基甲基二乙氧基硅烷、N-环己基氨甲基三乙氧基硅烷、N-苯基氨甲基三乙氧基硅烷、3-氨丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷及其混合物。
作为含至少一个可水解硅烷基团的硫代硅烷，可以使用至少一种选自下列的化合物：巯甲基甲基二乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷或其混合物。
作为含至少一个可水解硅烷基团的异氰酸根合硅烷，可使用至少一种选自下列的化合物：3-异氰酸根合丙基二甲基氯硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、(异氰酸根合甲基)甲基二甲氧基硅烷或其混合物。
另外，作为含至少一个可水解硅烷基团的环氧硅烷化合物，可使用选自下列的化合物：2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二乙氧基硅烷、5,6-环氧己基二甲基乙氧基硅烷、5,6-环氧己基二甲基甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷((3-glycidoxypropyl)dimethylethoxysilan)、(3-环氧丙氧基丙基)二甲基甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷或其混合物。
原则上适合作为不含可水解硅烷基团并任选地用于制备增粘剂a)但必须用于制备增粘剂b)的胺是任何含至少一个伯或仲氨基基团，优选至少一个伯氨基基团的化合物。
优选的胺是支化和未支化脂族胺，优选具有C1-C20,任选地可被羟基基团和/或烷氧基基团取代；环脂族胺，具C4-C20,任选地可取代上羟基基团和/或烷氧基基团；以及芳族胺，具有有C6-C24,任选地可取代上羟基基团和/或烷氧基基团。
优选的此类胺是一甲胺、一乙胺、正丙胺、异丙胺、丁胺、正戊胺、叔丁胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、十二烷胺、十三烷胺、油胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二己胺、双(2-乙基己)胺、双(十三烷)胺、3-甲氧基丙胺、2-乙氧基乙胺、3-乙氧基丙胺、3-(2-乙基己基氧基)丙胺、环戊胺、环己胺、1-苯基乙胺、二环己胺、苄胺、N-甲基苄胺、N-乙基苄胺、2-苯基乙胺、苯胺、邻-甲苯胺、2,6-二甲苯胺、1,2-苯二胺、1,3-苯二胺、1,4-苯二胺、邻-苯二甲胺、间-苯二甲胺、对-苯二甲胺、乙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、新戊二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺(4,9-dioxyadodecane-1,12-diamine)、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(环己基氨基)丙胺、3-(二乙基氨基)乙胺、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙基氨基)丙胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、二亚丙基三胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、N,N’-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺、双(3-二甲基氨基丙基)胺、N-(3-氨基丙基)咪唑、一乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、异丙醇胺、5-氨基-1-戊醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、氨基乙基乙醇胺、N-(2-羟基乙基)-1,3-丙二胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、二乙醇胺、3-((2-羟基乙基)氨基)-1-丙醇、二异丙醇胺、N-(2-羟乙基)苯胺、1-甲基-3-苯基丙胺、糠胺、N-异丙基苄胺、1-(1-萘基)乙胺、N-苄基乙醇胺、2-(4-甲氧基苯基)乙胺、N,N-二甲基氨基乙胺、乙氧基丙胺、2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺、2-环己烯基乙胺、哌啶、二乙基氨基丙胺、4-甲基环己胺、羟基氯喹侧链（hydroxy novaldiamine）、3-(2-乙基己基氧基)丙胺、三(2-氨基乙基)胺、N,N’-二-叔丁基亚乙基二胺、三(羟甲基)氨基甲烷。
也可以使用这样的端氨基聚醚，其中聚醚主要基于氧化烯组成，优选环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或，任选地，其它环氧化物(例如，环氧丁烷、氧化苯乙烯)或四氢呋喃组成，并且它们用氨基基团官能化。
依其结构构成而定，该化合物可带有一、二或多于二个氨基基团。此种产品由，例如，Huntsman公司以品名 “Jeffamine(杰夫胺)” 或由 BASF公司以 “polyetheramine(聚醚胺)” 出售并具有产品代号，例如， M-600, M-1000, M-2005, M-2070, D-230, D-400, D-2000, D-4000, T-403, T-3000, T-5000, polytetra­furanamin 1700, ED-600, ED-900, ED-2003, HK-511, EDR-148, EDR-176, SD-231, SD-401, SD-2001, ST-404。
作为胺，另外还可使用树枝状聚亚胺结构，例如，优选地，聚乙烯亚胺和/或聚丙烯亚胺，特别优选聚乙烯亚胺。这些聚亚胺还可任选地通过氨基官能团的部分烷氧基化改性。
适合作为制备加成产物a)和/或b)用的含至少一个可水解硅烷基团化合物的反应参与物包括任选低聚或任选聚合的化合物。这些具有官能端基的低聚或聚合化合物优选是多分散的，指的是，它们不具有一致的链长，且也是多分散用于与上述硅烷化合物的加成反应。
这些多分散、至少低聚的化合物优选通过与分子一样(即，单分散)的含可水解硅烷基团有机化合物的加成反应而转化。
制备增粘剂的这一反应，在加成产物a)的情况下，建立在与任选地至少一种含至少两个端位烯属不饱和双键的至少低聚的化合物的加成反应之上，其中该端位双键是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团，优选丙烯酸酯基团。在任选低聚的化合物上将加成至少一种含至少一个可水解硅烷基团的氨基硅烷，以及任选地硫代硅烷。
在加成反应中，优选5～100 mol%, 更优选10～90 mol%, 非常优选15～80 mol%的双键与氨基硅烷和/或硫代硅烷发生反应。剩余的达到95 mol％，更优选90-10 mol％，最特别优选85-20 mol％的双键将与其它不含硅烷基团的胺类组分（aminischen komponente）反应。
增粘剂b)优选地通过与含至少一个端位羟基基团和至少一个端位烯属不饱和双键、任选低聚的化合物的加成反应制备。这些端位双键是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团，优选丙烯酸酯基团。加成在任选低聚的化合物上的是含至少一个可水解硅烷基团的异氰酸根合硅烷和/或环氧硅烷，并还有至少一种其它、非硅烷官能的胺。
后一反应优选以2个步骤实施，其中首先将异氰酸根合硅烷和/或环氧硅烷与任选低聚的化合物的羟基基团加成，然后，其端位双键与非硅烷官能的一元胺或多胺起反应。
在该反应中，羟基基团与环氧硅烷和/或异氰酸根合硅烷优选地转化至超过80 mol%, 更优选超过 90 mol%, 非常优选超过95 mol%,而双键与非硅烷官能一元胺或多胺则完全转化。
制备增粘剂a)和b)的加成反应中要分别遵守的相应反应条件都是本领域技术人员公知的。
用于制备加成产物a)和b)的含至少一个可水解硅烷基团的化合物的优选反应参与物是具有1～12个碳原子的脂族二醇和多醇或具有4 ～ 12个碳原子的脂环族二醇和多醇或4～16个碳原子的芳族-脂族二醇和多醇， 其OH基团与烯属不饱和一元羧酸，优选(甲基)丙烯酸，为制备加成产物(a)完全酯化，为制备加成产物(b)部分酯化。适合与(甲基)丙烯酸酯化的二醇优选是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及，任选地，这些二醇和多元醇与环氧乙烷和环氧丙烷的烷氧基化的产物。
任选地，制备相应加成产物用具有端位烯属不饱和双键和任选羟基基团的化合物是具有至少两个任选聚合物的低聚化合物，所述聚合物具有至少4个重复结构单元。此类化合物选自包含相应改性端基的以下各类：聚醚、饱和聚酯、饱和聚酯聚醚、聚酰胺、饱和聚酯酰胺。按照本发明，饱和聚酯还理解为相应聚碳酸酯。
合适的聚醚包括具有重复结构单元
-[-O-W1-]-
的化合物
其中W1 是具有1～15个碳原子，优选具有2～8个碳原子，更优选具有2～4个碳原子的脂族基团，芳族或脂环族环或芳族-脂族部分。醚部分也可以是位于链中的环的一部分。
优选的饱和聚醚是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚三亚甲基醚、聚环氧丁烷、聚氧化苯乙烯、环氧乙烷/环氧丙烷共聚醚、聚四氢呋喃，后者可任选地含有位于主链中的双酚A单元，上述聚醚的结构单元的共聚物或者上述聚醚中至少两种的混合物。另外，也可以使用由所谓缩水甘油基醚衍生并通过双酚与表氯醇的反应制取的聚醚。特别优选的端基改性聚醚由聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和环氧乙烷/环氧丙烷的聚醚衍生而来。该聚醚优选具有100～10 000 g/mol的分子量，更优选150～7500 g/mol, 非常优选200～3000 g/mol。
合适的端基改性饱和聚酯优选是对应改性的饱和聚酯，即，非烯属不饱和的聚酯，例如，内酯如ε-己内酯 和/或 δ-戊内酯的聚酯，还有通过α,ω-羟基羧酸的缩合或通过二元羧酸与二醇的缩合制取的聚酯。作为酸组分，可替代地使用二元羧酸，其酰卤、酸酐或酯；特别下面的二羧酸是合适的：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、癸二酸、1,3-环戊二羧酸、1,2-环己二羧酸、1,4-环己二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-降冰片烷二羧酸、1,4-萘二甲酸、联苯甲酸、4,4’-羟基二苯甲酸（4,4’-oxydibenzoic acid）、二甘醇酸、硫代二丙酸、4,4’-磺酰基二苯甲酸、2,5-萘二甲酸、三环癸烷二羧酸。
合适用于与饱和二元羧酸起反应的二醇优选是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、14,-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇。
特别优选使用的低聚，任选聚合的聚酯是聚(ε-己内酯)、聚(δ-戊内酯)、己内酯/戊内酯共聚酯、聚丙交酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
端基改性聚酯还理解为具有重复结构单元
-[-W2-O-C(=O)-O-]-
的聚碳酸酯。
在该单元中，W2 是具有2～15个碳原子，优选具有2～12个碳原子，更优选具有2～8个碳原子的脂族基团，或是芳族或脂环族基团或者芳族-脂族部分，优选双酚A基团或者由他们衍生的基团。碳酸酯部分也可以是位于链中的环的一部分。
合适的还有碳酸和其它酸的混合、饱和聚酯(聚酯-聚碳酸酯)。优选的聚碳酸酯是双酚A聚碳酸酯、双酚F聚碳酸酯、双酚AF聚碳酸酯、基于双酚A和双酚TMC的聚碳酸酯，还有基于1,6-己二醇的聚碳酸酯。按照本发明，术语“聚酯”还理解为聚碳酸酯或共聚酯碳酸酯。
优选的聚酯是具有150～15 000 g/mol，更优选200～7500 g/mol, 非常优选250～3000 g/mol分子量的聚酯。
具有重复结构单元
-C(=O)-NH-
的端基改性聚酰胺也可用于制备本发明使用的增粘剂。考虑用于聚酰胺的典型组成部分包括下列： ε-己内酰胺、氨基己酸、庚内酰胺、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、9-氨基壬酸或其混合物。如果聚酰胺通过二胺与二元羧酸的缩聚制备，则使用的二胺可优选地是四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、对氨基苯胺或间-二甲苯二胺，而使用的二元羧酸则优选地可以是己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、间苯二甲酸、二聚酸以及萘二甲酸。
还可使用最高至5 mol%的多官能化合物补充二元酸或二元胺，例如，具有3或更多个官能团的偏苯三酸和均苯四酸。
优选的聚酰胺是分子量介于150～15000 g/mol, 更优选200～7500 g/mol, 非常优选250～3000 g/mol的那些。
特别优选使用的聚酰胺由以下材料衍生：尼龙 6、 尼龙 7、 尼龙 8、 尼龙 10、 尼龙 2、 尼龙 66、 尼龙 69、 尼龙 610、 尼龙 611、 尼龙 612、尼龙 6T、 尼龙 6/66、 尼龙 6/12、 尼龙 6/6T。
也可以使用具有上面所列结构单元的端基改性聚酯酰胺。
上面所列聚合物可以是线型、支化或星形结构的。要制备支化或星形聚合物可通过使用适当多官能起始化合物实现。
特别优选的低聚和/或聚合化合物是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚氧化苯乙烯、环氧乙烷/环氧丙烷的聚醚以及聚(ε-己内酯)。
按本发明使用的增粘剂在涂层中优选以小于5 重量％，更优选小于2 重量％，非常优选小于1 重量％，以涂层总重量为基准计，的数量存在。
替代地，该增粘剂也可作为用于在实际涂布之前预涂布中的成分优选以前述的量施涂于基材表面。
按照本发明使用的增粘剂a)和b)适合用于增强基于至少一种聚合物(作为其)涂层材料的涂层的粘附力，其中涂层的生成优选地伴随作为增粘剂存在的加成产物a)和b)的至少一个官能团与涂层材料的反应性基团之间发生至少部分反应。
涂料优选地基于合成、半合成或天然聚合物，或者基于至少两种这些聚合物的混合物。特别优选的是，作为涂层材料可以使用至少一种选自下列的聚合物：聚氨酯、饱和聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、不饱和聚酯、环氧树脂、苯酚-甲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚丙交酯、聚醋酸乙烯、纤维素醚、纤维素酯、多糖、淀粉或者所述聚合物的至少两种的混合物。
通过本发明增粘剂的使用，基于至少一种上述聚合物的涂层得以在施涂之后达到对多种基材表面卓越的粘附力。可用此种聚合物涂布的此种基材表面包括如下面所列的金属表面、玻璃表面、任选地不同于涂层聚合物的塑料表面，例如，任选充填和/或玻璃纤维增强的、热塑性、热固性以及弹性体塑料，或者上述这些塑料中至少两种的混合物，或者已经存在的刷涂的表面，后者基于，例如，任选充填和/或添加颜料的环氧树脂、醇酸树脂或丙烯酸酯树脂。借助按照本发明使用的增粘剂，也可以将基于上述聚合物的涂料施涂到纤维素材料表面，优选纸特别是未处理或预处理的、湿透的、媒染的或浸渍的纸，所述纸任选用玻璃纤维、塑料纤维和/或碳纤维增强，或者涂布到任选预处理的木材表面，达到优异粘附力。
替代基于层状布置的上述聚合物之一的涂层，也可让基于可固化漆体系的膜形式涂层借助按照本发明使用的增粘剂a)和b)与各种各样不同材料的基材表面以出色的粘附力结合。这也证明了按照本发明使用的增粘剂的普遍适用性。
作为可固化粘结剂，优选使用能与促进剂a)或b)的可水解硅烷基团，或者与其另外的官能团，优选氨基基团，至少部分地起反应的那些。关于这些粘结剂，有大量例子，例如描述在下列文献中：T. Brock/ M. Groteklaes/P. Mischke, “Lehrbuch der Lacktechnologie”, Vincentz Verlag, Hanover 1998 和 D. Stoye/W. Freitag, “Lackharze – Chemie, Eigenschaften, Anwendung”, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna 1996 以及 T.A. Turner, “Canmaking – The Technology of Metal Protectionand Decoration”, Blackie Academic & Professional, London 1998 以及 H.-G. Elias, “Polymere – Von Monomeren und Makromolekülen zu Werkstoffen”, Hüthig & Wepf Verlag, Heidelberg/Oxford 1996, 还有 B. Meuthen, A.-S. Jandel, “Coil Coating – Bandbeschichtung: Verfahren, Produkte und Märkte”, Friedr. Vieweg & Sohn Verlag, Wiesbaden 2005。
可固化粘结剂体系的优选例子是所谓环氧粘结剂，其中至少一种含至少两个环氧基团的可固化组分与一种固化组分配合使用。作为含环氧基团的粘结剂组分，具有优选适用性的是一种具有至少两个环氧端基的环氧树脂，优选基于表氯醇与任选取代的、多羟基酚和/或多羟基脂族或脂环族醇的聚合反应产物。按照本发明使用的增粘剂可优选地通过其氨基基团与粘结剂体系的环氧基团起反应。
适宜可固化粘结剂体系的另一个例子是基于硅酮的粘结剂体系，其中固化通过存在的烷氧基硅烷基团、酰氧基硅烷基团和/或硅醇基团的缩合过程直至生成聚硅氧烷来进行。按照本发明使用的增粘剂可优选地通过其硅烷基团和/或其水解形式与粘结剂体系的烷氧基硅烷、酰氧基和/或硅醇基团发生反应。
适宜可固化粘结剂体系的另一个例子是这样的粘结剂，它包含至少两官能的异氰酸酯化合物，其与至少两官能的异氰酸酯反应性组分，例如，含醇基团或氨基基团的化合物交联。根据本发明的加成产物能优选地以其氨基基团与粘结剂的异氰酸酯基团起反应。
可固化粘结剂体系的另一个例子是其粘结剂为基于官能性聚丙烯酸酯或聚酯/蜜胺体系的体系。所述根据本发明的加成产物能优选地通过其氨基基团进入到与粘结剂的官能团之间的反应中。
可固化粘结剂体系的另一个例子是具有基于聚酯/羧酸的粘结剂的体系。按照本发明使用的增粘剂能优选地通过其氨基基团与粘结剂的官能团起反应。
可固化粘结剂体系的另一个例子是可在固化过程中辐射交联的辐射固化体系。这些粘结剂体系包含具有烯属不饱和基团，优选(甲基)丙烯酸酯基团，或不饱和聚酯基团的化合物，并且典型情况下与可共聚(甲基)丙烯酸酯-官能的活性稀释剂联用。按照本发明使用的增粘剂能优选地通过其氨基基团与粘结剂和/或活性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯基团或不饱和聚酯基团起反应。
可固化粘结剂体系的另一个例子是具有基于聚酯酰胺或聚酰胺-酰亚胺的粘结剂的体系，其官能团能与按照本发明使用的增粘剂，特别是与其氨基基团起反应。
特别优选的是，在使用按照本发明使用的增粘剂的情况下，可以使用下列须固化粘结剂体系之一，它们基于：
i. 可固化粘结剂体系，包含至少一种含至少两个环氧端基的化合物和至少一种固化组分，
ii. 可固化粘结剂体系，包含含烷氧基硅烷基团、酰氧基硅烷或硅醇基团的化合物，
iii. 可固化粘结剂体系，包含至少一种含羧酸基团的二官能聚合物，优选聚酯，和至少一种每分子含至少两个环氧基团或至少两个OH基团的化合物，
iv. 可固化粘结剂体系，包含至少一种基于聚丙烯酸酯-或聚酯/蜜胺的粘结剂，
v. 辐射固化粘结剂体系，包含含至少两个烯属不饱和基团的聚合物，及任选地至少一种可与这些官能团共聚的活性稀释剂，其中该聚合物的烯属不饱和基团优选是(甲基)丙烯酸酯基团、乙烯基基团、烯丙基基团和/或不饱和聚酯基团，
vi. 可固化粘结剂体系，包含至少一种至少二官能的基于聚酯酰胺和/或聚酰胺酰亚胺的粘结剂，
vii. 可固化粘结剂体系，包含至少一种至少二官能的异氰酸酯化合物，其异氰酸酯基团任选地呈封端形式，以及至少一种至少二官能的异氰酸酯反应性组分，
viii. 可固化粘结剂体系，包含至少一种含至少两个环氧端基的聚合物，和一种酚醛树脂，
和/或
ix. 可固化粘结剂体系，包含至少一种氨基树脂，优选蜜胺树脂或尿素树脂。
对于这些粘结剂的每一种而言，伴随使用催化剂可能是必要的。粘结剂体系的固化和/或干燥可任选地按热或光化学方式实施。也可能，任选地，这些粘结剂彼此或与其它的现有技术已知的粘结剂组合使用。
作为可固化粘结剂体系，优选使用的体系基于含环氧端基基团，并更优选可通过表氯醇与多羟基酚起反应，非常优选通过与双酚A和/或双酚F起反应生成环氧树脂所获得的组分，还有这些对应环氧树脂的混合物。
如果在粘结剂体系固化期间伴随使用固化组分，合适的固化剂包括多胺、羧酸酐、羧酸、多酚、氨基树脂、酚醛树脂、催化固化化合物(例如，二茂铁、三芳基锍化合物)，优选多胺或羧酸酐，如上面所列，例如(参见)，在Stoye/Freitag, “Lackharze: Chemie, Eigenschaften und Anwendungen”中, Verlag Hanser Fachbuch， 或在 DE 10 2005 046 641 A1中， 或在UPPC AG, 88487 Mietringen-Baltringen的目录“UPPC Lieferprogramm: Epoxidharzhärter, Epoxidharze, Glycidether”中。在此，将相应公开内容收入本文作为本申请的公开内容。
含氨基基团固化组分的例子是脂族、脂环族、芳脂族、二-和/或多官能胺。这些包括，特别是，脂族伯胺，例如，乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺及其同系物，1,3-戊二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二亚丙基三胺、聚氧乙烯多胺、聚氧丙烯多胺、聚四氢呋喃多胺，改性脂族胺（例如，曼尼希碱或通过伯胺与缩水甘油基醚或羧酸，优选脂肪酸反应制备的产物），羟基化伯胺，脂环族胺，例如，异佛尔酮二胺、二氨基环己烷、N-氨乙基哌嗪、三环癸烷三胺，芳族多胺，例如，苯二胺、亚甲基二苯胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜，芳脂族胺，例如，苯二甲胺。
作为固化剂，也可使用羧酸酐，例如，邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐。
含环氧树脂的粘结剂体系的固化还可任选地与异氰酸酯树脂，也任选地与封端的异氰酸酯组合进行。
典型的环氧树脂、固化剂和促进剂以及还有它们使用的条件，任选地与进一步辅助剂的联用，描述在相关文献中，例如，Stoye/Freitag, “Lackharze: Chemie, Eigenshaften und Anwendungen”， Verlag Hanser Fachbuch， 或 “Technische Information: Oberflächenschutz”， 第1册和第2册， Witco GmbH出版， Bergkamen，还有其中列举的文献。在此，将相应公开内容作为参考收入本文并视作本申请公开内容的一部分。
按照本发明，不仅上面描述的涂层，而且基于所述粘结剂体系的漆皆可用于多种应用，这些用途包括其在金属基材、塑料表面、玻璃表面的涂料或漆，或用于现有涂层和漆层例如旧涂层的覆盖性涂漆。
适用于漆膜的基材表面，例如是任选预处理和/或预清洁和/或钝化的金属表面、金属合金表面、塑料表面、玻璃表面、纤维素材料表面（优选纸，更具体地说未处理或预处理的、湿透、媒染或浸渍的纸，所述纸任选以玻璃纤维、塑料纤维和/或碳纤维增强）、木材表面或者现有的，任选用旧的或风化的涂层表面。
一类优选的基材是金属表面。在金属表面的情况下，漆粘附或涂层粘附的增强通常也伴随材料的耐腐蚀能力的提高，特别是在铝、铁、铜、锌、锡、黄铜、青铜、铝合金或者铁合金，优选钢或不锈钢的任选预处理的金属基材表面的情况下。因此，根据本发明可涂覆以良好粘附涂层的基材表面优选处理过或未处理的金属基材。此种金属表面例如为铝、铁、铜、锌、锡及其组合的表面。所述材料的每一种还可作为合金的组分存在。例如，术语“铝”不仅包括铝，而且包括铝合金，其中铝合金被视为一种金属，其中铝所占重量比至少与任何其他存在的元素一样高。铁的合金包括，例如，冷轧钢和热轧钢、电镀锌钢、热浸涂镀锌钢。金属表面还可在表面处理以前进行例如磷化、铬酸处理或硅烷处理。金属表面的进一步的例子是黄铜或青铜的表面。
然而，本发明还涉及加成产物a)和/或b)作为增粘添加物在施涂到特别困难的基材上的漆体系中的应用。这些，一方面包括已经涂漆或施加涂料的基材。这些基材尤其包括已经涂以根据现有技术已知的漆，例如环氧漆的表面，所述表面由于老化过程，而与新的涂漆表面相比发生了化学改变。这些老化的有机涂了优选是基于，例如，充填和/或加颜料的醇酸树脂或丙烯酸酯树脂。
另一方面，塑料表面也属于难以涂布的基材表面。此类塑料可为任选地被填充和/或纤维增强的热塑性塑料、热固性塑料、弹性体，例如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺(PA)、聚甲醛(POM)、饱和聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、不饱和聚酯(UP)、环氧树脂(EP)、苯酚-甲醛树脂、蜜胺树脂(MF)、酚醛树脂(PF)、聚氨酯(PU)、乙烯-丙烯-二烯弹性体(EPDM)，还有所述塑料的市售混合物。
本发明还进一步涉及加成产物a)和/或b)作为增粘添加物(增粘剂)在未处理或预处理类玻璃表面上使用的表面涂布体系和/或在上述塑料涂层材料上的应用。
另外，本发明还进一步涉及加成产物a)和/或b)作为漆体系和/或在上述塑料涂层材料的增粘添加物在纤维素材料，例如，木基材或木样基材上上的应用；木类也理解为包含加工形式的木材的基材表面，例如基于木材或纸的复合材料。这里木基材或木类基材(例如，纸)，如上面提到的，以未处理或预处理的形式(例如，湿透、媒染、浸渍)存在。
加成产物a)和/或b)作为增粘剂的运用可按以下方式实施：(1)首先，以添加剂形式将增粘剂引入到涂层材料中或引入到漆体系中，或者(2)将增粘剂作为至少一种预处理中的组分使用，其中先将增粘剂或包含增粘剂的组合物施涂到基材表面上，然后再施涂表面涂布体系或涂层材料。后者在，例如，粉末涂布的情况下是可能的。
再者，涂层，作为涂料膜或漆膜，需要的话可包含惯用助剂作为加工添加剂如消泡剂、脱泡剂、抑制剂、稳定剂如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂，和阻燃剂，改性剂如润湿剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、冲击改性剂、发泡剂，和/或表面改性剂如抗静电剂、疏水剂、亲水剂、蜡、有机和/或无机颜料及填料，优选不同于待涂基材材质的，湿润剂以及分散剂。对应添加剂的选择可按公知方式根据最终用途确定，所述最终用途可以为装潢和/或技术。另外，涂层上还可印刷和/或压花。
本发明另外还提供一种在上述基材表面之一上生成覆盖或涂层的方法，按此方法，至少一种包含增粘剂a)和/或b)以及任选地惯用助剂的上述漆体系或涂层材料被施涂到基材表面上，并对施涂到基材表面的漆体系或涂层或者进行物理干燥、烘烤和/或固化和/或交联。
一种在上述基材表面之一上生成覆盖或涂层的替代方法是将至少一种上述表面涂布体系或涂层材料施涂到已经备有包含至少一种加成产物a)和/或b)的预涂层的基材表面上，并对施涂的漆体系或涂层材料交替地进行物理干燥、烘烤和/或固化和/或交联。实际漆膜生成之前施涂的预涂层可基于上述增粘剂至少之一以及任选地进一步的组分如润湿助剂或流平剂。
在本发明的另一方面是一种物体或制品，其金属表面，优选为铝、铁、铜、锌、锡、或金属合金，优选铝合金或者铁合金，黄铜或青铜的，或者其塑料表面或玻璃表面，或者其纤维素材料的表面，备有采用至少一种加成产物a)和/或b)作为增粘剂生成的至少一个上述涂层。
本发明还提供一种物体或制品，其采用至少一种上述加成产物a)和/或b)作为增粘剂生产的层形式或膜形式的涂层基于合成、半合成和/或天然聚合物。
此外本发明的一个方面是一种物体或制品，其采用至少一种上述加成产物a)和/或b)作为增粘剂生产的漆膜形式的涂层基于至少一种上述可固化粘结剂体系。
实施例 :
实例中使用的化合物如下:
品名 化合物说明
二丙烯酸酯 A 乙氧基化双酚 A-二丙烯酸酯， 平均每分子 4 个环氧乙烷单元
二丙烯酸酯 B Desmolux WDJ 4529， 线型不饱和脂族氨酯丙烯酸酯，不含活性稀释剂；Bayer MaterialScience公司
二丙烯酸酯 C 聚乙二醇-200-二丙烯酸酯
单丙烯酸酯 D 端羟基聚酯单丙烯酸酯 (基于2个单元ε-己内酯的聚酯)
I 增粘剂的制备
增粘剂可任选地在有机溶剂中制备。在下面提供的数据中，简称NMR指的是核磁共振谱。
增粘剂 1:
34.60 g 己二醇二丙烯酸酯和120.00 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在10 min的时间内，滴加24.90 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌4 h。接着，在8分钟时间内滴加20.50 g三亚乙基四胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 2:
33.50 g二丙烯酸二丙二醇酯和120.00 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在10 min.的时间内，滴加22.50 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌5 h。接着，在8分钟时间内滴加24.0 g四亚乙基五胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 3:
47.10 g二丙烯酸酯 A和120.00 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在10 min.的时间内，滴加15.90 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌4 h。接着，在8分钟时间内滴加17.00 g四亚乙基五胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 4:
54.3 g三丙二醇二丙烯酸酯和120.00 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在10 min.的时间内，滴加14.60 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌4 h。接着，在8分钟时间内滴加11.10 g 1,3-苯二甲胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR谱-术确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-乙酸丙酯中40%的溶液。
增粘剂 5:
48.10 g二丙烯酸酯C和120.00 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在10 min.的时间内，滴加22.80 g 双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌5 h。接着，在8分钟时间内滴加9.10 g 1，3-苯二甲胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 6:
22.50 g二丙烯酸酯 C和64.40 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在7 min.的时间内，滴加11.20 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌4 h。接着，在2分钟时间内滴加9.2 g 三亚乙基四胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 7:
22.50 g二丙烯酸酯 C和60.20 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在8 min.的时间内，滴加11.20 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌4 h。接着，在2分钟时间内滴加6.45 g二亚乙基三胺。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 8:
40.00 g 二丙烯酸二丙二醇酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在15 min.的时间内，滴加29.23 g 3-氨丙基三乙氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在35℃再搅拌1 h。接着，在10分钟时间内滴加28.15 g异佛尔酮二胺。在30℃再搅拌5 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。
增粘剂 9:
50.00 g二丙烯酸酯 B加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在12 min.的时间内，滴加14.03 g 3-氨丙基三乙氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在35℃再搅拌1 h。接着，在6分钟时间内滴加13.49 g异佛尔酮二胺。在30℃再搅拌1 h，其中粘度升高。这以后再用19.38 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯进行稀释，以便降低反应混合物的粘度，其中活性物质以在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中的80% 溶液形式存在。在30℃搅拌5 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。
增粘剂 10:
210.00 g 二丙烯酸酯 C和652.47 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在20 min.的时间内，滴加114.60 g 3-氨丙基三乙氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在35℃再搅拌4 h。接着，在15分钟时间内滴加110.38 g异佛尔酮二胺。在30℃再搅拌5 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
增粘剂 11:
75.00 g单丙烯酸酯 D 和 1.17 g 二月桂酸二丁基锡溶液(1% 在二甲苯中) 加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中。反应在氮气流条件下进行。反应混合物加热至80℃。在7 min.的时间内，滴加27.90 g 3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷，其中温度升高至100℃。通过冷却使温度重新降低至80℃。在80℃再搅拌2.5 h。中间产物：异氰酸酯基团完全反应，端羟基基团不再能检测到(通过1H-NMR-谱确定)；丙烯酸酯双键与硅烷基团之比是1.05:1 (通过1H-NMR-谱确定; 理论值: 1:1)。
反应混合物冷却至30℃，并加入14.02 g二亚乙基三胺。再搅拌6 h，其间温度不超过35℃。丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。
增粘剂 12:
40.00 g 二丙烯酸酯 C加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中，并加热至30℃。反应在氮气流条件下进行。在20 min.的时间内，滴加24.90 g 3-氨丙基三乙氧基硅烷，通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在30℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。
增粘剂 13:
227.40 g 1-甲氧基-2-丙基乙酸酯和79.60 g 3-氨丙基三甲氧基硅烷在25℃加入到带有回流冷凝器、气体进口、温度传感器、加液漏斗及KPG搅拌器的圆底烧瓶中。反应在氮气流条件下进行。在35 min.的时间内，滴加72.00 g 二丙烯酸酯C，并通过冷却以保证反应混合物的温度不超过40℃。在25℃再搅拌6 h。产物：丙烯酸酯基团完全反应(通过1H-NMR-谱确定)。活性物质形成为在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中40%的溶液。
II 增粘剂的使用
在应用技术实施例中使用如下市售供应原料:
品名 原料说明
Aerosil R 972 疏水性热解二氧化硅，以二甲基二氯硅烷后处理过; Evonik公司， Essen
Bayferrox 130M 红色颜料，微粉化；合成氧化铁α-Fe2O3; Lanxess公司， Leverkusen
Blanc fixe micro 合成硫酸钡，由高纯度溶液按给定生长工艺生成，有机包覆; Sachtleben Chemie GmbH
Blanc fixe N 合成硫酸钡，由高纯度溶液按给定生长工艺生成; Sachtleben Chemie GmbH
BYK-057 不含硅酮的消泡剂，用于防止含溶剂和无溶剂的漆体系制备、灌装和加工期间形成泡沫；不含硅酮的破泡聚合物溶液; BYK-Chemie GmbH， Wesel
BYK-320 具有消泡性质的硅酮流平添加剂；聚醚改性的聚甲基烷基硅氧烷的溶液; BYK-Chemie GmbH， Wesel
BYK-358 N 丙烯酸酯添加剂，用于改进流平和增加光泽；丙烯酸酯共聚物溶液; BYK-Chemie GmbH， Wesel
BYK-A 530 脱气及消泡剂，用于含溶剂的和无溶剂的涂料；破泡聚合物溶液，含硅酮; BYK-Chemie GmbH， Wesel
Cymel 303 六甲氧基甲基蜜胺，以液体形式供应(> 98% 非挥发分)， Cytek公司
Disperbyk-110 润湿和分散添加剂，用于含溶剂的漆体系；具有酸基团的共聚物溶液; BYK-Chemie GmbH， Wesel
Dynapol Katalysator 1203 非离子封端的酸催化剂，用于加速烘烤清漆的交联(50% 在二甲苯中) Evonik公司， Essen
Dynapol LH 820 聚酯树脂， Evonik公司， Essen
Dynapol LH 830-02 (60%) 聚酯树脂，Evonik公司， Essen (树脂在Solvesso 150/丁二醇中被稀释至60%)
Epikote 828 中等粘度液态环氧树脂，由双酚A和表氯醇制备; Hexion Specialty Chemicals公司
Epikure 3155 低粘度改性聚酰胺-环氧固化剂，基于二聚脂肪酸和多胺; Hexion Specialty Chemicals公司
Irgacure 500 Ciba公司的光引发剂(50% 1-羟基环己基苯基甲酮和50%二苯酮的液态混合物)
Laromer PE 56 E 聚酯丙烯酸酯，来自 BASF， Ludwigshafen
Micro Talc AT1 菱镁矿型滑石粉， Mondo Minerals公司
Solvesso 150 ND 含芳烃矿物油， Imperial Oil Limited公司
Titandioxid R960 金红石二氧化钛颜料，由氯化物法制备; DuPont公司
A) 环氧耐腐蚀 漆的应用
a) 基材准备
使用的基材是Q-Panel公司的型号QD-36“钢光滑光洁表面”的钢板，尺寸(高/宽/厚)152 mm × 76 mm × 0.5 mm。
试验用的钢板在Mucasol乳液(2% 重量％Mucasol快速清洁剂的水溶液，Brand GmbH & Co. KG公司， 97861 Wertheim/Main)中在Branson 1200式超声波清洗器， 型号 B1200E-1 (Branson Ultrasonics Corporation， 41 Eagle Road， Danbury， CT 06813-1961， USA)的超声波浴的作用下处理5 min。随后，钢板用去离子水清洗，然后用乙酸乙酯清洗。漆体系在每一块板上的涂布在清洗后不超过2 h内进行。
b) 试验的漆体系的制备
每一种工况中使用的漆体系是具有以下组成的无溶剂环氧体系，:
为制备漆体系，组分A的所有成分在聚乙烯烧杯中混合并被Dispermat MG-E7型溶解机， 由 VMA-Getzmann GmbH出品， 51580 Reichshof， 以 5000转/分钟均化15 min。随后，均匀的混合物转移到新的塑料烧杯中并在溶解机的作用下再均化5 min。随后，将它转移到可密封金属罐中。
在所有对比例(2和3)中和所有本发明实例1～5中，增粘剂都是以1.0 重量％活性物质(以组分A的总重量为基准计)的剂量使用的。为此，增粘剂与使用的固化剂(组分B)进行混合，随后立即与组分A混合并以2000 转/分钟均化3 min.，采用Dispermat LC3型溶解机，VMA-Getzmann GmbH， 51580 Reichshof。随后，让漆体系静置5 min.，然后通过80 µ筛过滤。随后，漆体系立即被施涂到清洁的试验板上，采用175 µm螺旋刮刀（sprial rakel）。
板被置于室温下干燥16 h，随后在45℃干燥8 h。
干燥后，借助byko-test 1500 (手动试验仪，BYK-Gardner公司， 82538 Geretsried)确认干膜厚度。
c) 盐雾试验:
为实施盐雾试验，用根据Sikkens用刮刀型号 463 (Erichsen公司， 58675 Hemer(刀片宽度: 1 mm))造成垂直于金属板(2)中心的1 mm宽的划痕(1)，金属板利用胶粘带（3）固定，见图1。
盐雾试验，按照DIN EN ISO 9227，每种工况进行168 h(1 周)。
为评价所施漆的盐雾试验或保护效果，在168 h后按如下所述确定漆底腐蚀（unterwanderung）：
漆底腐蚀是根据Wd 值按下式计算的：
Wd(mm)=
7 日后盐雾试验的结果 :
增粘剂 干膜厚度 [µm] Wd [mm] 实施例号
--- 87.0 72.5 对比例1
三甲氧基(3-环氧丙氧基丙基)硅烷 86.0 18.0 对比例 2
N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)乙二胺 84.0 24.0 对比例 3
增粘剂 1 87.0 10.5 实施例1
增粘剂 2 86.0 9.5 实施例2
增粘剂 3 84.0 8.0 实施例3
增粘剂 4 86.0 9.7 实施例4
增粘剂 5 88.0 6.2 实施例5
以上盐雾试验结果明显显示当采用本发明增粘剂时明显变小的Wd 数值，以及由此伴随腐蚀的减少显著增强的涂层粘附力。
B) 在聚酯烘烤清漆中的应用
a) 基材
使用的基材是电解镀锌钢样品板，来自Krüppel公司， 47807 Krefeld，型号“Zinkor DC01+ZE (25/25);尺寸(高/宽/厚)：150 mm × 80 mm × 0.8 mm。
b) 清漆体系：聚酯/蜜胺体系
在每种工况中，施涂到金属试样板上的是双层漆，其由直接施涂到金属表面上的底漆以及罩面清漆组成。增粘剂仅在底漆中加入。为此在每种工况中选择1 重量％活性物质(以底漆的总质量为基准计)的剂量。
两种漆体系每一种都首先用刮刀手动搅拌，然后借助溶解机(Pendraulik 型号 TD100， Pendraulik公司， Springe， 3 min.在1865 转/分钟条件下)进行均化。
底漆清漆体系的组成 ( 聚酯蜜胺清漆体系 ):
研磨料 份额， 重量 %
Dynapol LH 820 32.3
Aerosil R972 0.6
Blanc fixe micro 9.1
Titandioxid R960 9.1
调漆料（auflackgut material）
Dynapol LH 820 21.5
BYK-358 N 1.1
BYK-057 0.6
Cymel 303 7.5
1-甲氧基-2-丙基乙酸酯 11.3
Dynapol Catalyst BL 1203 3.8
粘度调节
1-甲氧基-2-丙基乙酸酯 3.1
100.0
研磨条件(anreibebedingungen):
在40℃ 和 8000 转/分钟 (溶解机: Pendraulik 型号 TD100， Pendraulik公司， Springe)下20分钟， 重量比玻璃珠：研磨料= 1:1 (玻璃珠: Sil-玻璃 slg/10-12， Siltrade公司， Rietschen)
罩面涂层漆体系的组成 ( 聚酯蜜胺漆体系 ):
研磨料 份额 重量 %
Dynapol LH 830 (60%) 33.0
1-甲氧基-2-丙基乙酸酯 5.0
Disperbyk-110 1.2
Aerosil R972 0.3
Titandioxid R960 30.0
调漆料
Dynapol LH 830 (60%) 17.0
Cymel 303 7.5
Dynapol Catalyst BL 1203 3.8
BYK-057 0.2
BYK-358 N 0.5
Solvesso 150 ND 1.5
100.0
研磨条件 :
在40℃ 和 8000 转/分钟 (溶解机: Pendraulik type TD100， Pendraulik， Springe)下20分钟， 重量比玻璃珠：研磨料= 1:1 (玻璃珠: Sil-玻璃 slg/10-12， Siltrade公司， Rietschen)
底漆漆体系和罩面涂层漆体系各自在室温放置16 h，随后，在以下条件下涂布:
底漆漆体系 :
螺旋刮刀: 30 µm 湿膜厚度
干膜厚度: 5 µm (采用 QuaNix 7500 膜厚测量仪，Automation Dr. Nix公司， Cologne，测定)
罩面涂层漆体系 :
螺旋刮刀: 80 µm 湿膜厚度
干膜厚度: 20 µm (采用 QuaNix 7500 膜厚测量仪，Automation Dr. Nix公司， Cologne，测定)
烘烤条件 :
两种漆膜都在420℃温度下烘烤30 s。对于两种涂层而言，金属温度峰值(PMT)皆为232℃。
盐雾试验 :
让涂有清漆的试样板按照DIN EN ISO 9227经受500 h盐雾试验。
为此，首先根据Sikkens用划刀，型号463， Erichsen公司， 58675 Hemer (刀片宽度: 1 mm)在涂漆板上划出1 mm宽和100 mm长的划痕；应注意确保该划痕深入到钢(换句话说，划透镀锌层)。在盐雾室内放置后，检查刀片在表面上划痕后漆底腐蚀的程度。按照上面给出的公式计算用于判断两层漆的保护作用的Wd 值。
增粘剂 Wd [mm] 实施例号
---- 5.7 对比例 4
N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)乙二胺 4.3 对比例 5
增粘剂 13 4.0 对比例 6
增粘剂 6 2.4 实施例 6
增粘剂 7 1.6 实施例 7
结果表明，通过本发明增粘剂的使用，增粘剂效果有了改善。
C) 在木材清漆中的应用
a) 基材
使用的基材是柚木板表面(实心，尺寸: 15.5 cm × 7.0 cm × 0.8 cm)，用3M的Wetordry P220砂纸（schleifmittelbogen）打磨过。
b) 清漆体系：聚酯丙烯酸酯
原料 重量份额，％
Laromer PE 56 F 72.65
二丙烯酸二丙二醇酯 23.50
Irgacure 500 3.85
如上面所列漆体系的诸组分利用溶解机 (型号Pendraulik LM34， Pendraulik公司， Springe)以1865 转/分钟 均化3 min。如果使用增粘剂，则它以2 重量％活性物质(以漆配方的总质量为基准计)的剂量使用。
漆体系存放过夜，然后再利用25 µm螺旋刮刀施涂到打磨过的柚木材表面。
施加两层的漆层，两次施涂的是相同的漆体系。增粘剂仅在底漆漆体系中使用。罩面涂层不含增粘剂。
底漆漆膜施涂后，采用型号M350 U1//M350 U1A紫外灯(汞灯或镓灯，紫外区间：180-450 nm)，在120 W/cm和20 m/min移动速度条件下在IST METZ公司的M-35-2×1-TR-SS装置上进行紫外固化（凝胶化）。
罩面涂层漆膜施涂后，采用型号M350 U1//M350 U1A紫外灯(汞灯或镓灯，紫外区间：180-450 nm)，在120 W/cm和5 m/min移动速度条件下在IST METZ公司的M-35-2×1-TR-SS装置上进行紫外固化。
c) 漆粘附测定
漆在木材表面的粘附采用2种方法评估:
c1) 硬币试验
用一枚2欧元硬币实施在漆上的划痕。这里，确定通过刻划致使漆与基材分层的程度。评估是凭肉眼打分完成的(1=粘附非常好，5=没有任何粘附)。
c2) 划格试验（Gitterschnitt-Test）
借助折叠尺，采用切割刀(NT切割器，型号eA-300， NT Incorporated公司， Osaka， Japan)先后在漆上刻划两组划痕并且互相垂直，每组5条划线(按照图2)。然后，采用市售Tesa膜(Tesa SE公司)实施180°拉离试验。评估是采用肉眼观察打分实施的(1 = 粘附非常好， 5 = 没有任何粘附)。
增粘剂 硬币试验评估 划格试验评估 实施例号
---- 5 5 对比例 7
3-氨丙基三乙氧基硅烷 4 5 对比例 8
增粘剂 12 5 5 对比例 9
增粘剂 8 2 2-3 实施例 8
增粘剂 9 2-3 2 实施例 9

Claims (21)

1.以下材料作为基于至少一种合成的、半合成的和/或天然聚合物的涂层与以其涂布的基材表面之间的增粘剂的用途，该增粘剂的量为基于该涂层的总重量小于5重量%：
a.) 至少一种不含端位C=C双键、任选低聚的加成产物，其由以下生成：
至少一种含有至少一个可水解硅烷基团的氨基硅烷和/或硫代硅烷，
和至少一种另外的一元胺和/或具有至少两个氨基基团的多胺，该一元胺和/或多胺不包含可水解硅烷基团并且包含至少一个伯氨基或仲氨基基团，
与至少一种含有至少两个端位、烯属不饱和双键的化合物
和/或
b.) 至少一种不含端位C=C双键、任选低聚的加成产物，其由以下生成：
至少一种含有至少一个可水解硅烷基团的异氰酸根合硅烷和/或环氧硅烷
与至少一种含有至少一个端羟基基团和至少一个端位烯属不饱和双键的化合物，以及至少一种一元胺和/或具有至少两个氨基基团的多胺，该一元胺和/或多胺不包含可水解硅烷基团并且包含至少一个伯氨基或仲氨基基团。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于，用于制备该加成产物a)的含端位双键的化合物包含(甲基)丙烯酸酯基团作为双键，并且用于制备该加成产物b)的化合物除包含至少一个端羟基基团之外还包含至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团作为端位双键。
3.根据权利要求1或2的用途，其特征在于，该加成产物a)和b)均由至少一种低聚的加成组分通过与硅烷组分的反应产生。
4.根据权利要求1或2的用途，其特征在于，该加成产物a)和b)均由至少一种聚合的加成组分通过与硅烷组分的反应产生。
5.根据权利要求1～4中任何一项的用途，其特征在于，与该硅烷组分反应以制备该加成产物a)和/或b)的多官能化合物得自含相应官能端基的聚醚、饱和聚酯、聚酰胺、饱和聚酯酰胺和/或饱和聚酯聚醚。
6.根据权利要求5的用途，其特征在于，使用的聚醚、聚酯或聚酯聚醚组分，分别包含：
至少两个烯属不饱和双键作为端基
或者
至少一个端位、烯属不饱和双键和至少一个端羟基基团。
7.根据权利要求5或6的用途，其特征在于，使用至少一种选自下列的聚醚作为聚醚：聚环氧乙烷类、聚环氧丙烷类、其混合物、其共聚物、其嵌段共聚物以及双酚与表氯醇的聚醚缩合产物，使用至少一种选自下列的聚酯作为聚酯：二元醇与饱和二元羧酸的聚酯、由内酯生成的聚酯，以及聚碳酸酯。
8.根据权利要求1～7中任何一项的用途，其特征在于，使用以下通式的化合物作为含有至少一个可水解硅烷基团的化合物
其中
A 是环氧基团、缩水甘油基氧基基团、异氰酸酯基团、-SH基团或–N(H)-X基团， 其中X是氢、具有1～12个碳原子的任选支化的烷基基团、具有6～10个碳原子的芳基基团或具有4～6个碳原子的环烷基基团，并且这些X基团中的每个可用一或多个伯或仲氨基基团取代，或者当m是整数2时，A是–NH基团，
R0 是任选支化的具有1～12个碳原子的亚烷基基团、具有4～6个碳原子的亚环烷基基团或具有6～10个碳原子的亚芳基基团，
R1，等同或不同于R2和R3，是具有1～7个碳原子的任选支化的烷基基团、卤素、基团–O-C(=O)-R4 或基团 –OR4， 其中 R4，相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
R2，等同或不同于R1和R3，是具有1～7个碳原子的任选支化的烷基基团、基团–O-C(=O)-R4 、卤素或基团 –OR4， 其中 R4，相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
R3， 等同或不同于R1和R2，是基团–O-C(=O)-R4 、卤素或基团 –OR4， 其中 R4，相同或不同，是氢、甲氧基乙基基团或具有1～7个碳原子的任选支化的烷基基团，或者具有4～6个碳原子的环烷基基团，
以及
m 是整数1 或 2。
9.根据权利要求1～8中任何一项的用途，其特征在于，使用氨基硅烷和至少一种具有至少两个氨基基团的多胺的组合制备该加成产物a)，其中该多胺具有至少一个伯氨基基团和至少一个仲氨基基团或另外的伯氨基基团。
10.根据权利要求1～9中任何一项的用途，其特征在于，所述增粘剂作为涂层材料中的组分使用或者作为预涂层中的至少一种组分施加到待涂布基材表面上。
11.根据权利要求1～10中任何一项的用途，其特征在于，所述涂层材料基于至少一种在涂层生成期间至少部分地与作为增粘剂存在的该加成产物a)和/或b)的至少一种官能团起反应的组分。
12.根据权利要求1～10中任何一项的用途，其特征在于，涂层以漆膜形式存在，它基于固化的粘结剂体系，其官能团在漆膜生成期间至少部分地与该增粘剂a)和/或b)的官能团反应。
13.根据权利要求1～10或12的用途，其特征在于，使用了基于下面体系的待固化粘结剂体系之一
i. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种含有至少两个环氧端基的化合物，和至少一种固化组分，
ii. 可固化粘结剂体系，其包含含有烷氧基硅烷基团或硅烷醇基团的化合物，
iii. 可固化粘结剂体系，其包含含有羧酸基团的至少二官能聚合物，和至少一种每分子含有至少两个环氧基团或至少两个OH基团的化合物，
iv. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种基于聚丙烯酸酯或基于聚酯/蜜胺的粘结剂，
v. 辐射可固化粘结剂体系，其包含含有至少两个烯属不饱和基团的聚合物，及任选地至少一种可与这些官能团共聚的活性稀释剂，
vi. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种基于至少二官能聚酯酰胺和/或聚酰胺酰亚胺的粘结剂，
vii. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种至少二官能的异氰酸酯化合物，其异氰酸酯基团任选地以封端形式存在，以及至少一种至少二官能的异氰酸酯反应性组分，
viii. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种含有至少两个环氧端基的聚合物，和酚醛树脂，
和/或
ix. 可固化粘结剂体系，其包含至少一种氨基树脂。
14.根据权利要求1～13中任何一项的用途，其特征在于，所述基材表面是任选预处理和/或预清洁和/或钝化的金属表面和/或金属合金表面，塑料表面，玻璃表面、纤维素材料表面，任选预处理的木材表面，或者现有的，任选用过的或风化的涂层表面。
15. 根据权利要求1～13中任何一项的用途，其特征在于，所述基材表面是任选预处理和/或预清洁和/或钝化的钢或不锈钢表面。
16. 根据权利要求1～13中任何一项的用途，其特征在于，所述基材表面是湿透、媒染或浸渍的纸，所述纸任选可以用玻璃纤维、塑料纤维和/或碳纤维增强。
17.根据权利要求1～16中任何一项的用途，其特征在于，所述基材表面具有面状延伸。
18.物体或制品，其金属表面或者其塑料表面或玻璃表面或者其纤维素材料表面，具有在使用至少一种根据权利要求1～9中任何一项的加成产物a)和/或b)作为增粘剂的条件下生成的涂层。
19.根据权利要求18的物体或制品，其涂层呈层形式或膜形式，并且基于合成的、半合成的和/或天然的聚合物。
20.根据权利要求18或19的物体或制品，其特征在于，所述涂层基于至少一种聚氨酯、饱和聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、聚丙交酯、纤维素醚、纤维素酯，或者基于所述聚合物中至少两种的混合物。
21.物体或制品，其表面具有漆膜形式的根据权利要求18或19的涂层，所述涂层在使用至少一种根据权利要求1～9中任何一项的加成产物a)和/或b)的条件下制备，并基于权利要求12或13的固化粘结剂体系。
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