CN102477310B - 一种煤焦油制燃料油的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种煤焦油加氢制燃料油的方法，具体地讲涉及一种一步催化反应的煤焦油加氢制燃料油的方法。所述方法为将氢油体积比为850-1100的氢气和煤焦油馏分混合后加入反应器，反应温度为345-390℃，反应压力为2-16MPa，空速为0.5-4hW，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。该方法工艺简单，改进以往的两步催化反应体系为一步催化反应体系，可脱除煤焦油馏分中的S、N、O等杂质的同时，也能使芳烃饱和或异构化，成本较低，可大量应用于煤焦油深加工和燃料油制备领域。

Description

一种煤焦油制燃料油的方法
技术领域
本发明涉及一种煤焦油加氢制燃料油的方法，具体地讲涉及一种一步催化反应的煤焦油加氢制燃料油的方法。
背景技术
随着世界经济的飞速发展，尤其是汽车、航空等工业的发展，石油资源日益短缺，且价格不断飞涨。在我国，石油进口比例逐年猛增，以其为原料的燃料油、柴油等缺口也随之增大。而我国的煤炭资源相对丰富，经过探索，以煤生产燃料油成为一种趋势，现有技术中，煤直接液化或间接液化可以产出燃料油，但二者工艺技术相当复杂，操作成本和难度较大。
煤化工过程中的副产煤焦油，也可以加以利用生产燃料油。煤焦油一般来说是通过煤的干馏来产生的，又分为低温干馏、中温干馏和高温干馏，其中煤的低温干馏中煤焦油的产率最高，而适用于低温干馏的煤是无黏结性的非炼焦用煤，如褐煤或高挥发性的烟煤，在我国，这类煤种储量丰富，是低温干馏生产煤焦油，以及制燃料油和柴油的基础。低温干馏过程比煤的气化或直接液化简单很多，且条件温和，若能使之得到合理的利用，则可以成为很好的燃料油生产来源。CN1287152A公开了一种燃料油的生产方法，是将炼焦后产生的的焦油经脱水处理制得精焦油，再加入煤油、粗苯调配而成，虽然其方法简单，但是要消耗成品煤油，而且燃料油中要加入15-25wt％的粗苯作为稀释剂，对环境有害。US4855037介绍了一种加氢处理煤焦油的催化剂和方法，加氢处理后的煤焦油用于延迟焦化，该方法主要是通过改进催化剂的孔径、孔分布以及金属组分，并选择合适的工艺条件来提高催化剂的稳定性，该方法主要是用于延迟焦化的预处理，并不生产目的产品。专利CN100348702C发明了一种煤焦油制燃料油的方法，其通过一级催化反应以Mo-Ni/Al2O3为催化剂对煤焦油馏分中的S、N进行脱除，再进入二级催化反应体系以W-Mo-Ni/Al2O3为催化剂进行芳烃饱和反应以及进一步脱除S、N等杂质，得到合格的燃料油产品，但其缺点是反应体系为二级催化反应体系，较为复杂，增加了设计难度和设备成本。
发明内容
本发明提供的一种煤焦油加氢制燃料油的方法，所述方法工艺简单，改进以往的两步催化反应体系为一步催化体系，可脱除煤焦油馏分中的S、N、O等杂质的同时，也能使芳烃饱和或异构化，成本较低，可大量应用于煤焦油深加工和燃料油制备领域。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为850-1100的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为345-390℃，优选为365-380℃；反应压力为2-16MPa，优选为6-12MPa；空速为0.5-4h-1，优选为0.5-2h-1；在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为4-6wt％的CoO，15-20wt％的MoO3，15-25wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体，纳米Al2O3载体的粒子直径为5-20nm，优选为5-10nm。
本发明具有下述优点：
1.本发明的方法为一步催化反应体系，在脱除煤焦油馏分中的S、N、O等杂质的同时，也能使芳烃饱和或异构化，省去了两级催化反应的繁琐步骤，降低了设计难度和设备成本；
2.本发明的催化剂中采用纳米Al2O3为载体，是一种用于煤焦油加氢制燃料油的催化剂领域中新颖的载体，通过高分辨透射电子显微镜TEM表征显示，纳米Al2O3载体的粒子直径大小在5-20nm之间，载体本身比表面积增大，从而使更多的催化剂上载到载体上，催化剂活性增大，甚至呈指数性增大；另外由于纳米粒子所具有的尺寸效应，更加有利于与活性组分的结合和相互作用，使催化活性得到了进一步的提高，其收率最高可达99％，S含量不高于200μg，N含量不高于280μg，芳烃的含量不高于35％，可作为成品燃料油使用；
附图说明
图1为本发明的纳米Al2O3载体的透射电子显微镜(TEM)图。
具体实施方式
通过下述实施例及附图将有助于理解本发明，但不限制本发明的内容。
实施例1
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为1000的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为370℃，反应压力为10MPa，空速为2h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为5wt％的CoO，17.5wt％的MoO3，20wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体，如图1所示，纳米Al2O3载体的粒子直径为5-20nm，其中大部分在5-10nm之间。
产品收率可达99％，S含量为159μg，N含量为228μg，芳烃的含量为32.8％，可作为成品燃料油使用。
实施例2
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为850的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为345℃，反应压力为2MPa，空速为0.5h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为4wt％的CoO，20wt％的MoO3，25wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体。
产品收率可达96％，S含量为193μg，N含量为277μg，芳烃的含量为35％，可作为成品燃料油使用。
实施例3
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为1100的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为390℃，反应压力为16MPa，空速为4h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为6wt％的CoO，15wt％的MoO3，15wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体。
产品收率可达95％，S含量为145μg，N含量为255μg，芳烃的含量为34.1％，可作为成品燃料油使用。
实施例4
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为1000的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为365℃，反应压力为12MPa，空速为1h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为6wt％的CoO，15wt％的MoO3，15wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体。
产品收率可达97％，S含量为142μg，N含量为278μg，芳烃的含量为34.8％，可作为成品燃料油使用。
实施例5
一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为1000的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为380℃，反应压力为6MPa，空速为0.8h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得。
所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为5wt％的CoO，20wt％的MoO3，20wt％的WO3，其余为纳米Al2O3载体。
产品收率可达99％，S含量为162μg，N含量为238μg，芳烃的含量为33.1％，可作为成品燃料油使用。

Claims (5)

1.一种煤焦油加氢制燃料油的方法，以氢油体积比为850-1100的氢气和煤焦油馏分混合后进入反应器，反应温度为345-390℃，反应压力为2-16MPa，空速为0.5-4h-1，在催化剂作用下进行反应，经气液分离出液态产物即得燃料油，其特征在于所述催化剂活性组分为Co、Mo、W，载体为纳米Al2O3载体，催化剂组成为4-6wt%的CoO，15-20wt%的MoO3，15-25wt%的WO3，其余为纳米Al2O3载体，纳米Al2O3载体的粒子直径为5-20nm。
2.根据权利要求1所述的煤焦油加氢制燃料油的方法，其特征在于所述反应温度为365-380℃。
3.根据权利要求1所述的煤焦油加氢制燃料油的方法，其特征在于所述反应压力为6-12MPa。
4.根据权利要求1所述的煤焦油加氢制燃料油的方法，其特征在于所述空速为0.5-2h-1。
5.根据权利要求1所述的煤焦油加氢制燃料油的方法，其特征在于所述催化剂中纳米Al2O3载体的粒子直径为5-10nm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109097099B (zh) * 2015-06-15 2020-11-17 天津中天精科科技有限公司 一种煤焦油加氢制柴油的方法及其产品
CN105728016A (zh) * 2015-06-15 2016-07-06 宁夏钰丰科技有限公司 一种煤焦油制柴油的催化剂及其制备方法
CN113528184A (zh) * 2020-04-20 2021-10-22 广元市天森煤化有限公司 一种煤焦油制燃料油的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1752188A (zh) * 2005-10-28 2006-03-29 中国石油化工集团公司 一种燃料油的生产方法
CN1772846A (zh) * 2005-11-17 2006-05-17 中国石油化工集团公司 一种煤焦油加氢改质催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6151091A (ja) * 1984-08-17 1986-03-13 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd コ−ルタ−ルピツチの水素化処理方法
JPS6197035A (ja) * 1984-10-19 1986-05-15 Nippon Kokan Kk <Nkk> コ−ルタ−ルの水素化処理用触媒および水素化処理方法
JPS6254791A (ja) * 1985-09-04 1987-03-10 Sumitomo Metal Ind Ltd コ−ルタ−ルの処理方法
JPH06151091A (ja) * 1992-01-21 1994-05-31 Tsukishima Kikai Co Ltd プラズマ重合装置における高周波電源整合装置
JP3306157B2 (ja) * 1993-03-02 2002-07-24 株式会社リコー 電動伸縮装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1752188A (zh) * 2005-10-28 2006-03-29 中国石油化工集团公司 一种燃料油的生产方法
CN1772846A (zh) * 2005-11-17 2006-05-17 中国石油化工集团公司 一种煤焦油加氢改质催化剂及其制备方法和应用

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