CN102476813B - 药用大颗粒氯化钾的生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种药用大颗粒氯化钾的生产工艺，其包括化盐、过滤调酸、蒸发、离心、烘干。包括步骤如：以300～2000重量份的工业氯化钾为原料，经加热溶解后，加入0～11重量份的氯化钡，加热至沸，经过滤澄清后加入0～50重量份的碳酸钾，将料液加热至95～108℃，pH值为8.0～9.0，取样检测无钙、镁、钡盐。将合格的料液经过滤澄清后加入盐酸0～10重量份，调pH值至3-5，检测合格的料液进入蒸发器进行二效减压蒸发，蒸发后的结晶经离心、烘干、制粒后得到成品。

Description

药用大颗粒氯化钾的生产工艺

技术领域

本发明涉及一种药用氯化钾生产工艺，尤其是一种药用大颗粒氯化钾的生产工艺。

背景技术

氯化钾呈无色细长菱形或立方晶体，或白色结晶小颗粒粉末，外观如同食盐；无臭、味咸：易溶于水，溶于甘油，微溶于乙醇；相对密度1.987，溶点773℃。氯化钾常用作营养增补剂；胶凝剂；代盐剂；酵母食料；与食盐一样可用于农产品、水产品、畜产品、发酵品、调味品、罐头、方便食品的调味剂等。也用于强化钾(供人体电解质用)配制运动员饮料等。可强化凝胶作用。

氯化钾是临床常用的电解质平衡调节药，临床疗效确切，广泛用于临床各科。用于治疗和预防各种原因(进食不足、呕吐、严重腹泻、应用排钾利尿药或长期应用糖皮质刺激素和肾上腺皮质刺激素、失钾性肾病、Bartter综合症等)引起的低钾血症，亦可用于心、肾性水肿以及洋地黄等强心甙中毒引起的频发性、多源性早搏或快速心率失常。

农业上用作钾肥(以氧化钾计含量为50-60％)，肥效快，可用作基肥和追肥。但在盐碱地或对马铃薯、番薯、甜菜、烟草等忌氯农作物不宜施用。工业上用作制造其他钾盐的原料。医疗上用以防治缺钾症。

工业生产以钾石盐矿精制加工为主，在某些国家和地区采用光卤石为原料，少数国家从卤水提取。

钾石盐矿富集和精制：由钾石盐矿富集氯化钾有三种方法：①浮选法，是应用最广泛和最经济的方法。其过程是以脂肪胺作为浮选剂，进行多次粗选，再进入精选系统进一步精制，底流返回粗选系统。②溶解结晶法，是利用氯化钠和氯化钾在热水和冷水中的溶解度不同，将氯化钾母液加热后与钾石盐混合。此时，氯化钾全部进入溶液，而氯化钠进入溶液较少，冷却后析出氯化钾结晶，经分离、洗涤和干燥即得产品。母液返回系统。如需制得工业用氯化钾精品，可用再结晶的方法精制，氯化钾纯度可达到99.9％。③重液分离法，是利用氯化钠和氯化钾的密度不同，选择密度介于两者之间的重介质，把磨细过的钾石盐矿置于其中，氯化钾上浮，氯化钠下沉，达到分离的目的。

光卤石富集和精制：光卤石资源较丰富，但因它含钾量不高(纯光卤石仅含氧化钾17％)，加工能耗较高，且大量副产氯化镁不易处理，故在氯化钾生产中所占比例不大，其富集主要有两种工艺：①冷溶法，含有氯化钠等杂质的光卤石矿在20～25℃下用水或淡盐水浸取，氯化镁首先溶出，当溶液中氯化镁含量增加时，溶入的一部分氯化钾会再结晶出来。所得氯化钾是含有氯化钠的混合物，用富集钾石盐的方法进一步加工制氯化钾。②热溶法，在约100℃水中溶解光卤石，在分离不溶物之后进行冷却结晶得氯化钾。

含钾卤水加工：含钾卤水包括含钾湖水、含钾井水和盐田卤水等。以色列和约旦利用死海卤水，中国利用青海省察尔汗盐湖的卤水生产氯化钾。工艺是卤水在盐田里自然蒸发，直至约90％的氯化钠结晶出来；再将卤液移入另一组盐田，经蒸发、结晶得光卤石，再以富集光卤石的方法制取氯化钾。

本发明提供了一种从工业氯化钾原料中精制药用级大颗粒氯化钾的生产工艺，该方法与传统的方法相比，具有生产成本低、产品纯度高、质量稳定等优点。

发明内容

本发明涉及一种药用大颗粒氯化钾的生产工艺，包括如下步骤：以300～2000重量份的工业氯化钾为原料，经加热溶解后，加入0～11重量份的氯化钡，加热至95～108℃，经过滤澄清后加入0～50重量份的碳酸钾，将料液加热至沸，pH值为8.0～9.0，取样检测无钙、镁、钡盐。将合格的料液经过滤澄清(过滤机压力不得过0.4MPa，精滤时过滤压力不得过0.3MPa)后加入盐酸0～10重量份，调pH值至3～5，检测合格的料液进入蒸发器进行二效减压蒸发，蒸发一效汽相温度应小于135℃，二效汽相温度应小于110℃，真空度应大于0.04MPa。蒸发后的结晶经离心、烘干后制粒后得到成品。

本方法能极大的降低生产成本，且质量稳定。

本发明提供的药用氯化钾的制备方法制备出的氯化钾，其纯度高，符合药用级别。

本发明提供的通过化学方法去除杂质的原理如下：

1)去除硫酸盐：

SO₄ ^2-+Ba²⁺→BaSO₄↓

2)去除金属离子：

Fe³⁺+3OH^-＝Fe(OH)₃↓

Ca²⁺+CO₃ ^2-＝CaCO₃↓

Mg²⁺+CO₃ ^2-＝MgCO₃↓

Ba²⁺+CO₃ ^2-＝BaCO₃↓

本发明提供的生产工艺包括：加入稍过量的BaCl₂溶液将SO₄ ^2-转化为难溶的BaSO₄沉淀通过过滤而除去。加入KOH，将Fe³⁺转化为Fe(OH)₃沉淀去除，再加入K₂CO₃，将Ca²⁺，Mg²⁺以及过量的Ba²⁺可分别生成相应的沉淀而除去。过滤后的溶液中，加HCl中和过量的混合碱并使之呈弱酸性，可除去之前引入的OH^-、CO₃ ^2-。

本发明采用二效蒸发的方法，其中蒸发一效汽相温度应小于135℃，二效汽相温度应小于110℃，真空度应大于0.04MPa。

本发明中边蒸发边补料，蒸发产生的结晶用泵连续输送，经旋液分流器，放入离心机。可以提高工作效率，节约能耗。

本发明提供的药用氯化钾的制备方法，可以大大降低生产成本，其产品的质量稳定。

具体实施方式

本发明提供的生产工艺包括化盐、过滤调酸、蒸发、离心、烘干、制粒。

其具体包括如下步骤：

1、化盐：

化盐方法为：将300～2000重量份氯化钾原料加入到水中，加热溶解，加入0～11重量份氯化钡，加热至95～108℃，检测钡盐应微过量。检测合格后的料液经过滤澄清后，加入0～50重量份的碳酸钾，加热至95～108℃，pH值为8.0～9.0，检测无钙、镁、钡盐。

2、过滤调酸：将料液过滤澄清后，加入盐酸0～10重量份，调pH值至3-5。

3、蒸发：将料液，打入贮料罐后，抽入蒸发器中进行二效减压蒸发。控制一效汽相温度≤135℃，二效汽相温度≤110℃，真空度应≥0.04MPa。边蒸发边补料，控制液位在蒸发器长圆形视镜中上部。蒸发产生的结晶用泵连续输送，经旋液分流器进入离心机，蒸发产生的蒸汽经冷凝后从集水罐中排放。

4、离心、干燥、制粒：将蒸发出来氯化钾晶液通过分离器浓缩后进入离心机，经纯化水冲洗后甩水，离心下来的母液进入母液池，半成品料经干燥床干燥，干燥床控制热风温度在95℃～110℃范围内，冷风段温度小于45℃。干燥后的产品按标准检测合格后，制粒后得到成品。

下述实施例仅用于阐明本发明，并非是对本发明进行限制。

实施例1

药用大颗粒氯化钾的生产：

1.化盐：将A桶内加入饮用水及母液，打开搅拌，加入1000g氯化钾原料，加热溶解，加入14g氯化钡，加热至100℃，取样检测，检验显示钡盐味过量。检测合格后的料液料液经过滤澄清后打入B号桶内，加入26g碳酸钾，将料液加热至100℃。测得pH值为8.5，取样检测，无钙、镁、钡盐。

2.过滤调酸：将B号桶内合格的料液，过滤澄清后打入调酸罐，过滤机压力不得过0.4Mpa，精滤时操作压力不得过0.3Mpa，调酸罐中料液确认澄清后，加入盐酸50mL，pH值为4.0。

3.蒸发：将调酸罐中调酸合格的料液，打入贮料罐后，抽入蒸发器中进行二效减压蒸发。控制一效汽相温度≤135℃，二效汽相温度≤110℃，真空度应≥0.04MPa。边蒸发边补料，控制液位在蒸发器长圆形视镜中上部。蒸发产生的结晶用泵连续输送，经旋液分流器进入离心机，蒸发产生的蒸汽经冷凝后从集水罐中排放。

4.离心、干燥、包装：在10万级洁净区，将蒸发出来氯化钾晶液通过分离器浓缩后进入离心机，经纯化水冲洗后甩水，离心下来的母液进入母液池，半成品料经干燥床干燥，干燥床控制热风温度在95℃～110℃范围内，冷风段温度小于45℃。干燥后的中间产品按内控标准检测合格后，制粒，即得成品氯化钾997g。

实施例2

本发明提供的药用氯化钾的制备方法，其质量控制标准依据《中国药典2010年版(第二部)》及企业标准。标准如下：

1.性状：无色、透明的立方形结晶或白色结晶性粉末；无臭，味咸涩。本品在水中易溶，在乙醇或乙醚中不溶。

2.鉴别：钾盐、氯化物应呈正反应。

3.酸碱度：取本品5.0g，加水50mL溶解后，加酚酞指示液3滴，不得显色；加氢氧化钠滴定液(0.02mol/L)0.30mL后，应显粉红色。

4.溶液的澄清度与颜色：取本品2.5g，加水25mL溶解后，溶液应澄清无色。

5.硫酸盐：取本品2.0g，依法检查，与标准硫酸钾溶液2.0mL制成的对照液比较，不得更浓(0.01％)。

6.钠盐：用铂丝蘸取本品的水溶液(1→5)，在无色火焰中燃烧，不得显持续的黄色。

7.锰盐：取本品2.0g，加水8mL溶解后，加氢氧化钠试液2mL，摇匀，放置10分钟，不得显色。

8.铝盐：不超过1％。

9.碘化物：加新配制的淀粉混合液使晶粉湿润，置日光下5分钟内晶粉不显蓝色。

10.溴化物：取本品0.2g，置100mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5mL，置10mL比色管中，按照氯化钾项下的方法检查，应不得过0.1％。

11.钡盐：取样品4.0g，加水20mL溶解后，加稀硫酸2mL溶液应澄清。

12.钙盐：取样品2.0g，加水10mL溶解，加氨试液、草酸铵试液各1mL，5分钟内不得发生浑浊。

13.镁盐：应不得过0.001％。

14.铁盐：应不得过0.0003％。

15.干燥失重：取本品，在105℃干燥至恒重，减失重量不得过1.0％。

16.重金属：取本品4.0g，加水20mL溶解后，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2mL与水适量使成25mL，依法检查，含重金属不得过百万分之五。

17.砷盐：取本品2.0g，加水23mL溶解后，加盐酸5mL，依法检查，应符合规定(0.0001％)。

18.含量测定：取本品约0.15g，精密称定，加水50mL溶解后，加2％糊精溶液5mL、2.5％硼砂溶液2mL与荧光黄指示液5-8滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1mL硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于7.455mg的KCl。

实施例3

根据本发明提供的生产工艺，生产批量为6.950t的氯化钾，根据《中国药典2010年版(二部)》及企业标准检验，其检验结果如下：

实施例3

根据本发明提供的生产工艺，生产批量为5.075t的氯化钾，根据《中国药典2010年版(二部)》及企业标准检验，其检验结果如下：

Claims (1)

1.一种颗粒度大于3mm的药用大颗粒氯化钾的生产工艺，其特征在于包括以下步骤：

1）化盐：将A桶内加入饮用水及母液，打开搅拌，加入1000g氯化钾原料，加热溶解，加入14g氯化钡，加热至100℃，取样检测，检验显示钡盐味过量；检测合格后的料液料液经过滤澄清后打入B号桶内，加入26g碳酸钾，将料液加热至100℃；测得pH值为8.5，取样检测，无钙、镁、钡盐； 

2）过滤调酸：将B号桶内合格的料液，过滤澄清后打入调酸罐，过滤机压力不得过0.4MPa，精滤时操作压力不得过0.3MPa，调酸罐中料液确认澄清后，加入盐酸50mL，pH值为4.0；

3）蒸发：将调酸罐中调酸合格的料液，打入贮料罐后，抽入蒸发器中进行二效减压蒸发；控制一效汽相温度≤135℃，二效汽相温度≤110℃，真空度应≥0.04Mpa；边蒸发边补料，控制液位在蒸发器长圆形视镜中上部；蒸发产生的结晶用泵连续输送，经旋液分流器进入离心机，蒸发产生的蒸汽经冷凝后从集水罐中排放； 

4）离心、干燥、包装：在10万级洁净区，将蒸发出来氯化钾晶液通过分离器浓缩后进入离心机，经纯化水冲洗后甩水，离心下来的母液进入母液池，半成品料经干燥床干燥，干燥床控制热风温度在95℃～110℃范围内，冷风段温度小于45℃；干燥后的中间产品按内控标准检测合格后，制粒，即得成品氯化钾997g。