CN103508481B - 制备光谱纯超细氯化银的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制备光谱纯超细氯化银的方法，属于无机化学技术领域。本发明所解决的技术问题是提供了一种制备光谱纯超细氯化银的方法。本发明制备光谱纯超细氯化银的方法包括如下步骤：a、取分析纯硝酸银溶液，然后于溶液中滴加盐酸、乙醇、乙醚混合液的混合液直至不再生成白色沉淀；b、静置，使沉淀完全沉降，过滤，得到氯化银沉淀；c、采用40～50wt%的乙醇溶液洗涤；b步骤制备的氯化银沉淀2～4次，然后用50～60℃的蒸馏水洗涤氯化银沉淀数次，直至滤液pH值为4.5～6.0，而且用硝酸银检测滤液中无氯离子为止；d、洗涤后的氯化银沉淀进行干燥，即得光谱纯超细氯化银。

Description

制备光谱纯超细氯化银的方法

技术领域

本发明涉及制备光谱纯超细氯化银的方法，属于无机化学技术领域。

背景技术

在光谱分析中，通常采用氯化银作为缓冲剂来提高对稀土元素、稀有元素等的分析灵敏度。实验室分析测试采用的氯化银，一般为市售的分析纯氯化银，而更高纯度的光谱纯氯化银，一般很难购买到，即使有商用销售，其氯化银晶形也为不规则角状颗粒(粒度最小达10目)，无法研磨成粉末状，不能与待测样品完全混合均匀，从而起不到缓冲剂的作用。而对于高纯稀土、稀有金属及其化合物中微量金属元素的分析测试，因为无法获得高纯度的满足要求的氯化银，将影响分析数据的准确性，甚至会造成数据的严重失真，可信度差。因此，如何制备光谱纯超细氯化银，成为本领域目前迫切需要解决的技术难题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种制备光谱纯超细氯化银的方法。

本发明制备光谱纯超细氯化银的方法包括如下步骤：

a、取分析纯硝酸银溶液，然后于溶液中滴加盐酸、乙醇、乙醚的混合液直至不再生成白色沉淀；其中，混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3～5:2.5～3.5:0～1.2混合制备而成；

b、静置，使沉淀完全沉降，过滤，得到氯化银沉淀；

c、采用40～50wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀2～4次，然后用50～60℃的蒸馏水洗涤氯化银沉淀数次，直至滤液pH值为4.5～6.0，而且用硝酸银检测滤液中无氯离子为止；

d、洗涤后的氯化银沉淀进行干燥，即得光谱纯超细氯化银。

其中，为了得到品质较高的产品，本发明方法的a步骤中所述的分析纯硝酸银溶液的浓度优选为5～30wt％，所述的分析纯硝酸银溶液的浓度更优选为10wt％。

其中，a步骤中，如果混合液的滴加速度过快，则氯化银沉淀形成的晶型颗粒较大并伴有包裹沉淀现象，不利于纯度的提高和杂质的分离。为了提高产品的纯度和便于杂质的分离，a步骤中，混合液的滴加速度优选为0.5～1.5滴/秒。a步骤中，混合液的滴加速度最优选为1滴/秒。

其中，本发明方法的a步骤中，采用混合液的优点是能有效将杂质元素与制备物氯化银分离提高其纯度，又可减小氯化银在水中的溶解度使其沉淀完全从溶液中析出、且较多、较快地沉降，更好地减少氯化银的消耗量；氯化银具有不溶于乙醇和乙醚的物理特性，使用乙醇和乙醚可减少氯化银的溶解度，乙醇和乙醚比重较小能降低溶液比重而减少浮力、将它们加入到溶液中要释放热量，由于以上物理特性故能使细小粉末状的氯化银沉降的速度更快、单位时间内沉淀量更多，极大缩短合成周期；乙醇可以减少杂质Pb、Ca、Sr、Ba的硫酸盐和黄血盐的沉淀，而乙醚可以用于盐酸溶液中萃取杂质Fe、Mo、Al，因此使用上述混合液能将制备物氯化银与杂质元素分离地更有效，从而提高氯化银的纯度。考虑到乙醚是危险化学试剂品，混合液中也可以不加入乙醚。但是如果为了提高产品纯度，则上述的混合液优选采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3.5～4.5:2.8～3.2:0.8～1.2混合制备而成；上述的混合液最优选采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比4:3:1混合制备而成。

其中，由于氯化银沉淀较细，为了避免沉淀过早堵塞滤纸小孔而影响过滤速度，b步骤中，优选采用倾析法过滤。

其中，上述方法的c步骤中，采用40～50wt％的乙醇溶液洗涤可以有效除去杂质Pb、Ca、Sr、Ba、Fe、Al、K、Na等金属阳离子，为了提高除杂质效果，优选采用47～48wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀。

其中，上述方法的c步骤中，选择50～60℃的蒸馏水洗涤的优点是能更有效快速地将杂质元素从氯化银沉淀中分离，又不会发生沉淀穿滤和氯化银受热分解现象，能提高制备物的纯度以及缩短时间提高洗涤效率。

进一步的，上述方法的d步骤中，优选于温度为60～70℃，压强50～60毫米汞柱的环境下进行干燥。

本发明方法制备的光谱纯超细氯化银的粒度≥320目，纯度≥99.99wt％，品质较高。

本发明的有益效果是：采用本发明方法制备的氯化银为超细粉末，均匀、干燥疏松、易与被测样品相互混合，粒度≥320目，纯度≥99.99％。该氯化银经光谱定性分析仅检测出痕量的Cu、Au、Si、Fe、Al等元素，非常适合作光谱分析中的载体。能更有效地进行分析测试工作，提高光谱分析的灵敏度以及测试数据的准确度。使用本发明方法，不仅氯化银纯度提高、杂质元素被分离地更快速、彻底，而且氯化银静止沉降的速度更快、单位时间内沉淀量更多，极大缩短了合成周期。并且回收的液体(洗涤的滤液)还可继续过滤将氯化银与母液分离或作他用。

具体实施方式

本发明制备光谱纯超细氯化银的方法包括如下步骤：

a、取分析纯硝酸银溶液，然后于溶液中滴加盐酸、乙醇、乙醚的混合液直至不再生成白色沉淀；其中，混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3～5:2.5～3.5:0～1.2混合制备而成；

b、静置，使沉淀完全沉降，过滤，得到氯化银沉淀；

c、采用40～50wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀2～4次，然后用50～60℃的蒸馏水洗涤氯化银沉淀数次，直至滤液pH值为4.5～6.0，而且用硝酸银检测滤液中无氯离子为止；

d、洗涤后的氯化银沉淀进行干燥，即得光谱纯超细氯化银。

其中，为了得到品质较高的产品，本发明方法的a步骤中所述的分析纯硝酸银溶液的浓度优选为5～30wt％，所述的分析纯硝酸银溶液的浓度更优选为10wt％。

其中，a步骤中，如果混合液的滴加速度过快，则氯化银沉淀形成的晶型颗粒较大并伴有包裹沉淀现象，不利于纯度的提高和杂质的分离。为了提高产品的纯度和便于杂质的分离，a步骤中，混合液的滴加速度优选为0.5～1.5滴/秒。a步骤中，混合液的滴加速度最优选为1滴/秒。

其中，本发明方法的a步骤中，采用混合液的优点是能有效将杂质元素与制备物氯化银分离提高其纯度，又可减小氯化银在水中的溶解度使其沉淀完全从溶液中析出、且较多、较快地沉降，更好地减少氯化银的消耗量；氯化银具有不溶于乙醇和乙醚的物理特性，使用乙醇和乙醚可减少氯化银的溶解度，乙醇和乙醚比重较小能降低溶液比重而减少浮力、将它们加入到溶液中要释放热量，由于以上物理特性故能使细小粉末状的氯化银沉降的速度更快、单位时间内沉淀量更多，极大缩短合成周期；乙醇可以减少杂质Pb、Ca、Sr、Ba的硫酸盐和黄血盐的沉淀，而乙醚用于盐酸溶液中萃取杂质Fe、Mo、Al，因此使用上述混合液能将制备物氯化银与杂质元素分离地更有效，从而提高氯化银的纯度。考虑到乙醚是危险化学试剂品，混合液中也可以不加入乙醚。但是如果为了提高产品纯度，则上述的混合液优选采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3.5～4.5:2.8～3.2:0.8～1.2混合制备而成；上述的混合液最优选采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比4:3:1混合制备而成。

其中，由于氯化银沉淀较细，为了避免沉淀过早堵塞滤纸小孔而影响过滤速度，b步骤中，优选采用倾析法过滤。

其中，上述方法的c步骤中，采用40～50wt％的乙醇溶液洗涤可以有效除去杂质Pb、Ca、Sr、Ba、Fe、Al、K、Na等金属阳离子，为了提高除杂质效果，优选采用47～48wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀。

其中，上述方法的c步骤中，选择50～60℃的蒸馏水洗涤的优点是能更有效快速地将杂质元素从氯化银沉淀中分离，又不会发生沉淀穿滤和氯化银受热分解现象，能提高制备物的纯度以及缩短时间提高洗涤效率。

进一步的，上述方法的d步骤中，优选于温度为60～70℃，压强50～60毫米汞柱的环境下进行干燥。

本发明方法制备的光谱纯超细氯化银的粒度≥320目，纯度≥99.99wt％，品质较高。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例 采用本发明方法制备光谱纯超细氯化银

用批号分别为P01、P02、P03的分析纯硝酸银(分别由重庆试剂厂、上海试剂厂、成都试剂厂生产)制备氯化银。

按顺序各称量上述3个批号硝酸银30g分别置于3个500ml烧杯中，加入300ml蒸馏水溶解、过滤除去其水不溶物，分别往滤液中慢慢滴加32ml混合液(混合液分别为：混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比5:4.5:1混合制备而成；混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比4:3:1混合制备而成；混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液按体积比1:1混合制备而成)，滴加速度为1滴/秒左右,且不断搅拌使氯化银沉淀缓慢均匀地析出；静置溶液，使沉淀沉降数小时后采用倾析法将滤液倾出，然后往盛有沉淀的烧杯中加入适量浓度约47wt％的乙醇溶液进行洗涤，充分搅拌后静置、沉降，倾析出洗涤液，如此重复几遍；再加入50～60℃热蒸馏水于沉淀中搅拌、静置沉降，倾析滤液，重复数遍(倾出的液体要保存回收再利用)，洗涤至滤液PH值为4.5～6.0，用硝酸银检测滤液中无氯离子为止；将提纯完毕的沉淀放置于真空干燥箱中，在温度为60～70℃，压强50～60毫米汞柱的环境下烘干，烘干后实际分别获得24.8g、24.6g、24.9g氯化银(理论值25.31g)，置于用黑纸包装的试剂瓶中保存，须注意整个操作过程要避光。

$V=\frac{30\×36.46}{36\%\×1.1789\×169.88}=15.17ml$

$Y=\frac{30\×143.32}{169.88}=25.31g$

V 消耗盐酸体积ml

Y 氯化银质量g

169.88 硝酸银分子量

36.46 盐酸分子量

143.23 氯化银分子量

1.1789 盐酸密度g/ml

36％ 盐酸浓度

制备好的批号P01、P02、P03氯化银产品经光谱分析仅检测出：Cu、Au、Si、Fe、Al等微量元素(分析结果见表1)，说明用该方法制备的氯化银完全适合作光谱分析中的载体。

表1本发明方法制备的氯化银分析测试数据

Claims (9)

1.制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于包括如下步骤：

a、取分析纯硝酸银溶液，然后于溶液中滴加盐酸、乙醇、乙醚的混合液直至不再生成白色沉淀；其中，混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3～5:2.5～3.5:0.8～1.2混合制备而成，所述混合液的滴加速度为0.5～1.5滴/秒；

b、静置，使沉淀完全沉降，过滤，得到氯化银沉淀；

c、采用40～50wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀2～4次，然后用50～60℃的蒸馏水洗涤氯化银沉淀数次，直至滤液pH值为4.5～6.0，而且用硝酸银检测滤液中无氯离子为止；

d、洗涤后的氯化银沉淀进行干燥，即得光谱纯超细氯化银。

2.根据权利要求1所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：a步骤中，所述的分析纯硝酸银溶液的浓度为5～30wt％。

3.根据权利要求2所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：a步骤中，所述的分析纯硝酸银溶液的浓度为10wt％。

4.根据权利要求1所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：a步骤中，混合液的滴加速度为1滴/秒。

5.根据权利要求1所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：a步骤中，所述的混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比3.5～4.5:2.8～3.2:0.8～1.2混合制备而成。

6.根据权利要求5所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：a步骤中，所述的混合液采用36wt％的盐酸溶液、95wt％的乙醇溶液、乙醚按体积比4:3:1混合制备而成。

7.根据权利要求1所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：c步骤中，采用47～48wt％的乙醇溶液洗涤b步骤制备的氯化银沉淀。

8.根据权利要求1所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：d步骤中，于温度为60～70℃，压强50～60毫米汞柱的环境下进行干燥。

9.根据权利要求1～8任一项所述的制备光谱纯超细氯化银的方法，其特征在于：所述的光谱纯超细氯化银的粒度≥320目，纯度≥99.99wt％。