CN102473775A - 太阳能电池用密封材料 - Google Patents

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Abstract

公开了一种包含亚磷酸酯化合物和热塑性聚合物的太阳能电池密封材料，所述热塑性聚合物包含源自乙烯的结构单元。

Description

太阳能电池用密封材料
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池密封材料。
背景技术
作为太阳能电池密封材料，将乙烯·乙酸乙烯酯共聚物加工为薄片形式并使用(非专利文献1、2)。
[非专利文献1]太陽電池封止シ一ト製造設備の増設について(2005年6月7日)[2009年6月30日，检索]<URL：http://jp.mitsuichem.com/release/2005/pdf/050607.pdf>
[非专利文献2]株式会社 富士経済編「太陽電池関連技術·市場の現状と将来展望」(2008年7月11日)第169-172页
发明内容
太阳能电池密封材料需要即使暴露在光线下进行长时间使用也表现出几乎没有劣化和退化。
在该条件下，发明人进行了研究并最终完成了本发明。
也就是说，本发明提供以下方案<1>至<14>。
<1>一种包含热塑性聚合物、以及式(I)所示亚磷酸酯化合物的太阳能电池密封材料：
Figure BPA00001498943500011
[其中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、具有5～8个碳原子的环烷基、具有6～12个碳原子的烷基环烷基、具有7～12个碳原子的芳烷基、或苯基；R3各自独立地表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、或式(I-1)所示的二价基团：
(其中，R6表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、或具有5～8个碳原子的环烷基)；A表示具有2～8个碳原子的亚烷基、或式(I-2)所示的二价基团：
Figure BPA00001498943500022
(其中，R7表示单键、或具有1～8个碳原子的亚烷基，并且*表示与氧原子一侧成键)；
Y和Z中的一个表示羟基、具有1～8个碳原子的烷基、具有1～8个碳原子的烷氧基、或具有7～12个碳原子的芳烷氧基，而Y和Z中的另一个表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基]，
其中，所述热塑性聚合物包含源自乙烯的结构单元。
<2>如<1>所述的太阳能电池密封材料，相对于100重量份的热塑性聚合物，所述密封材料包含0.001重量份～5重量份的式(I)所示的亚磷酸酯化合物。
<3>如<1>或<2>所述的太阳能电池密封材料，其中，所述式(I)所示的亚磷酸酯化合物为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英(dioxaphosphepine)。
<4>如<1>至<3>中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中，所述太阳能密封材料进一步包含具有式(II′)所示局部结构的哌啶化合物：
Figure BPA00001498943500023
(其中，R8表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基，并且Y表示氧原子、或氮原子)。
<5>如<4>所述的太阳能电池密封材料，其中，所述具有上述式(II′)所示局部结构的哌啶化合物是式(II)所示的哌啶化合物：
[其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基，并且A表示具有1～10个碳原子的亚烷基、或式(III)所示的二价基团：
Figure BPA00001498943500032
(其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基)]。
<6>如<1>至<5>中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中，所述太阳能密封材料进一步包含紫外线吸收剂。
<7>如<1>至<6>中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中，所述太阳能密封材料进一步包含交联剂。
<8>如<7>所述的太阳能电池密封材料，其中，所述交联剂是有机过氧化物。
<9>如<7>或<8>所述的太阳能电池密封材料，其中，所述太阳能密封材料进一步包含交联助剂。
<10>如<1>至<6>中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中，所述太阳能密封材料进一步包含硅烷偶联剂。
<11>如<1>至<10>中任一项所述的太阳能电池密封材料，其中所述热塑性聚合物是含有源自乙烯结构的单元和源自乙酸乙烯酯的结构单元的聚合物。
<12>式(I)所示的亚磷酸酯化合物的用途，用于改进太阳能电池密封材料的耐受性：
Figure BPA00001498943500041
[其中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、具有5～8个碳原子的环烷基、具有6～12个碳原子的烷基环烷基、具有7～12个碳原子的芳烷基、或苯基；R3各自独立地表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、或式(I-1)所示的二价基团：
Figure BPA00001498943500042
(其中，R6表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、或具有5～8个碳原子的环烷基)；A表示具有2～8个碳原子的亚烷基或式(I-2)所示的二价基团：
Figure BPA00001498943500043
(其中，R7表示单键或具有1～8个碳原子的亚烷基，并且*表示与氧原子一侧成键)；
Y和Z中的一个表示羟基、具有1～8个碳原子的烷基、具有1～8个碳原子的烷氧基、或具有7～12个碳原子的芳烷氧基，而Y和Z中的另一个表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基]。
<13>对用于太阳能电池的电池单元进行密封的方法，其包含：对如<1>至<11>中任一项所述的太阳能电池密封材料进行热模压从而获得薄片形式模制品的步骤；以及将得到的薄片形式模制品粘贴到用于太阳能电池的电池单元的两个表面或一个表面的步骤。
<14>对如<1>至<11>中任一项所述的太阳能电池密封材料进行热模压所获得的模制品。
具体实施方式
在下文将对本发明进行详细说明。
在本发明中，“耐受性”是指即使暴露在光线下长时间使用也呈现出几乎没有劣化和退化的性能，并且“改进耐受性”包括例如通过使用如上所述式(I)所示亚磷酸酯化合物(在下文中，有时称为化合物(I))来抑制如下文所述透光性的下降等。
一般来说，太阳能电池具有由硅晶体制成的太阳能电池单元的结构，所述太阳能电池单元用密封材料在玻璃基质(作为前表面侧保护部件)以及后板(back sheet)(后表面侧保护部件)之间进行密封。本发明的太阳能电池密封材料可用作电池单元的前表面侧的密封材料或后表面侧的密封材料。可选的是，所述密封材料也可用作组成后板的部件。
本发明的太阳能电池密封材料包含含有源自乙烯的结构单元的热塑性聚合物(在下文中，有时称为乙烯系聚合物)。乙烯系聚合物的例子包括：含有源自乙烯的结构单元和源自具有3个以上碳原子的α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等)的结构单元的共聚物；含有源自乙烯的结构单元和源自含有环氧基单体例如甲基丙烯酸缩水甘油酯等的结构单元的共聚物；含有源自乙烯的结构单元和源自α，β-不饱和羧酸的结构单元的共聚物；以及含有源自乙烯和/或丙烯的结构单元和源自具有2～5个碳原子的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等)的结构单元的共聚物。
所述α，β-不饱和羧酸的例子包括：α，β-不饱和羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸等；上述α，β-不饱和羧酸的金属盐例如上述α，β-不饱和羧酸的钠盐、钾盐、钙盐等；不饱和羧酸酐例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐(himic anhydride)等；由丙烯酸或甲基丙烯酸和具有1～12个碳原子的烷基所组成的酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等。
乙烯系聚合物的具体例子包括：含有源自乙烯的结构单元和源自具有3个以上碳原子的α-烯烃的结构单元的共聚物，例如线型低密度聚乙烯(LLDPE，含有源自1-丁烯的结构单元)、乙烯·丙烯橡胶(EPR)等；含有源自乙烯的结构单元和源自含有环氧基单体的结构单元的共聚物，例如由乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯组成的共聚物等；含有源自乙烯的结构单元和源自α，β-不饱和羧酸酯的结构单元的共聚物，例如乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等；含有源自乙烯的结构单元和源自羧酸的乙烯基酯的结构单元的共聚物，例如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等；由乙烯和不饱和酸酐组成的共聚物，例如乙烯·马来酸酐共聚物等；含有源自乙烯的结构单元和源自不饱和羧酸的结构单元的共聚物，例如乙烯·丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)等；含有源自乙烯的结构单元和源自不饱和羧酸的结构单元的含有金属盐的共聚物，例如离子键树脂，所述离子键树脂是在乙烯甲基丙烯酸共聚物分子之间具有由金属离子形成的交联的树脂；等等。
所述乙烯系聚合物优选包括：含有源自乙烯的结构单元和源自α，β-不饱和羧酸酯的结构单元的共聚物、以及含有源自乙烯的结构单元和源自羧酸的乙烯基酯的结构单元的共聚物；更优选含有源自乙烯的结构单元和源自羧酸的乙烯基酯的结构单元的共聚物；进一步优选含有源自乙烯的结构单元和源自乙酸乙烯酯的结构单元的共聚物。
在乙烯系聚合物中，源自乙烯的结构单元的含量优选在50～95wt％的范围内，更优选在55～90wt％的范围内。
乙烯系聚合物的熔体流动速率(MFR)优选在4～100g/10分钟的范围内，更优选在5～50g/10分钟的范围内，进一步优选在6～20g/10分钟的范围内，特别优选在6～10g/10分钟的范围内。MFR是根据JIS K 7210-1995通过方法A在190℃的温度和21.18N的条件下进行测定的。
乙烯系聚合物优选是由源自乙烯的结构单元和源自其它单体的结构单元所组成的嵌段聚合物或无规聚合物，更优选无规聚合物。
乙烯系聚合物的生产方法包括：例如，其中在催化剂例如自由基聚合催化剂、离子聚合催化剂等的存在下使得乙烯和其它单体接触并聚合的方法；以及其它方法。催化剂的例子包括：过氧化物催化剂、齐格勒纳塔催化剂、茂金属催化剂等；并且聚合方法的例子包括：溶液聚合法、淤浆聚合法、高压离子聚合法、高压自由基聚合法、以及气相聚合法。
本发明的太阳能电池密封材料包含化合物(I)。
在上述式(I)中，R1、R2、R4和R5表示的具有1～8个碳原子的烷基的例子包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、和2-乙基己基。
具有5～8个碳原子的环烷基的例子包括环戊基、环己基、环庚基、和环辛基。具有6～12个碳原子的烷基环烷基的例子包括1-甲基环戊基、1-甲基环己基、以及1-甲基-4-异丙基环己基。具有7～12个碳原子的芳烷基的例子包括：苯甲基、α-甲基苯甲基、和α，α-二甲基苯甲基。
R1、R2、和R4优选各自独立地表示具有1～8个碳原子的烷基、具有5～8个碳原子的环烷基、或具有6～12个碳原子的烷基环烷基。R1和R4进一步优选各自独立表示叔烷基例如叔丁基、叔戊基、叔辛基；环己基或1-甲基环己基。R2优选各自独立地表示具有1～5个碳原子的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等，进一步优选表示甲基、叔丁基、或叔戊基。R5优选表示具有1～5个碳原子的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等，或者氢原子；更优选表示甲基或氢原子。
R3表示的具有1～8个碳原子的烷基包括：例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、和2-乙基己基，并且优选具有1～5个碳原子的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基和氢原子，并且更优选甲基或者氢原子。
X表示单键、硫原子、或上述式(I-1)所示的二价基团。在上述式(I-1)中，R6表示的具有1～8个碳原子的烷基的例子包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、和2-乙基己基；并且R6表示的具有5～8个碳原子的环烷基的例子包括环戊基、环己基、环庚基、和环辛基。R6优选表示具有1～5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等，或者氢原子。X优选表示单键或式(I-1)所示的二价基团，进一步优选单键。
A表示具有2～8个碳原子的亚烷基或上述式(I-2)所示的二价基团，并且更优选具有2～8个碳原子的亚烷基。该亚烷基的例子包括：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基等，并且进一步优选亚丙基。式(I-2)所示的二价基团与氧原子和苯核成键，并且*表示与氧原子成键。R7表示的具有1～8个碳原子的亚烷基的例子包括：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、2，2-二甲基-1，3-亚丙基等。该R7优选单键或亚乙基。
Y和Z中的一个表示羟基、具有1～8个碳原子的烷基、具有1～8个碳原子的烷氧基、或具有7～12个碳原子的芳烷氧基；而另一个表示氢原子或具有1～8个碳原子的烷基。此处，具有1～8个碳原子的烷基的例子包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、和2-乙基己基。具有1～8个碳原子的烷氧基的例子包括：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、叔戊氧基、异辛氧基、叔辛氧基、和2-乙基己氧基。具有7～12个碳原子的芳烷氧基的例子包括：苯甲氧基、α-甲基苯甲氧基、和α，α-二甲基苯甲氧基。
在如上所述式(I)所示的亚磷酸酯化合物中，特别优选的是这样的化合物：R1和R4表示叔烷基、环己基、或1-甲基环己基，R2表示具有1～5个碳原子的烷基，R5表示氢原子或具有1～5个碳原子的烷基，R3表示氢原子或具有1～5个碳原子的烷基，X表示单键，并且A表示具有2～8个碳原子的亚烷基。
在本发明的太阳能电池密封材料，可以使用单个化合物、或者可以两个以上化合物一起组合使用作为化合物(I)。
该化合物(I)的例子包括：6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英[来自住友化学株式会社的商品名为“Sumilizer(注册商标)GP”]、2，10-二甲基-4，8-二叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙氧基]二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，10-二甲基-4，8-二叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，10-二甲基-4，8-二叔丁基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酰氧基)-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酰氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，10-二甲基-4，8-二叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，10-二乙基-4，8-二叔丁基-6-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂庚英、2，4，8，10-四叔丁基-6-[2，2-二甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-二苯并[d，f](1，3，2)二氧杂磷杂庚英等，并且更优选6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英。
该化合物(I)例如可通过如JP-ANo.10-273494中所述的方法进行生产。
相对于100重量份的乙烯系聚合物，本发明的太阳能电池密封材料优选包含0.001～5重量份、更优选0.01～3重量份、进一步优选0.01～2重量份、进一步优选0.03～0.5重量份的化合物(I)。当化合物(I)的含量在上述范围内的时候，存在着当光线透过所得到的太阳能电池密封材料进行传播时可抑制透光度下降的趋势。
优选本发明的太阳能电池密封材料进一步包含具有式(II′)所示局部结构的哌啶化合物：
Figure BPA00001498943500091
(其中，R8表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基或具有1～20个碳原子的烷氧基，并且Y表示氧原子或氮原子)(在下文中，有时也简称为“哌啶化合物”)。
式(II′)中R8的例子包括：氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正丁氧基等。优选氢原子、具有1～10个碳原子的烷基、以及具有1～10个碳原子的烷氧基，更优选氢原子。
哌啶化合物的例子包括式(II)所示的哌啶化合物：
(其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基，并且A表示具有1～10个碳原子的亚烷基或式(III)所示的二价基团：
Figure BPA00001498943500093
(其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基)]
(在下文中，有时也称为化合物(II))；
2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基-2-丁基丙二酸二(1-丙烯酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯；
例如，甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯；4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基]-2，2，6，6-四甲基哌啶；2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺；四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；1，2，3，4-丁基四羧酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯化化合物；1，2，3，4-丁基四羧酸与2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和1-十三醇的混合酯化化合物；1，2，3，4-丁基四羧酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9-二(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5·5]十一烷的混合酯化化合物；1，2，3，4-丁烷四羧酸与2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和3，9-二(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5·5]十一烷的混合酯化化合物；琥珀酸二甲酯与1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物；聚[(6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2，4-二基)((2，2，6-6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]；聚[(6-(1，1，3，3-四甲基丁基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)((2，2，6，6-四甲基-4哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]；
聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}亚己基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物；等。
可使用单个化合物、或者两个以上化合物一起组合使用作为哌啶化合物。作为哌啶化合物，优选化合物(II)。
化合物(II)的例子包括含有癸二酸的哌啶化合物，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(N-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(N-苯甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(N-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-乙基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-正丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-辛基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-正丁氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1-(辛氧基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯等；
含有己二酸的哌啶化合物，例如己二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-乙基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-正丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-辛基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-正丁氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸二(1-(辛氧基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯等；
含有琥珀酸的哌啶化合物，例如琥珀酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、琥珀酸二(1-乙基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、琥珀酸二(1-正丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、琥珀酸二(1-辛基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、琥珀酸二(1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、琥珀酸二(1-正丁氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯等；
含有1，2，3，4-丁烷四羧酸的哌啶化合物，例如1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-乙基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-正丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-辛基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-正丁氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1-(辛氧基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯等；等。
优选含有癸二酸的哌啶化合物、含有琥珀酸的哌啶化合物、和含有1，2，3，4-丁烷四羧酸的哌啶化合物；更优选癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯和癸二酸(甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯的混合物、癸二酸(甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二[1-(辛氧基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶]酯、和琥珀酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯；并且进一步优选癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯；癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯和癸二酸(甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯的混合物、琥珀酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、以及癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯。更优选癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯和癸二酸(甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯的混合物、以及癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯。
相对于100重量份的乙烯系聚合物，本发明的太阳能电池密封材料包含哌啶化合物，其含量优选为0.001～5重量份、更优选0.05～3重量份、进一步优选0.01～2重量份。当除了化合物(I)之外哌啶化合物在乙烯系聚合物中的含量为上述范围内的时候，存在当光线透过所得到的太阳能电池密封材料进行传播时可抑制透光度下降的趋势。
太阳能密封材料进一步包含紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂的例子包括式(IV)所示的草酸苯胺紫外线吸收剂：
Figure BPA00001498943500121
(其中，R9～R14各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、具有1～10个碳原子的烷基或具有1～10个碳原子的烷氧基，R15表示氢原子、甲基、或乙基。)；
二苯酮紫外线吸收剂例如式(V)所示的化合物：
Figure BPA00001498943500122
(其中，R16、R17和R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、具有1～10个碳原子的烷基、苯基、苯甲基、羧基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有1～10个碳原子的羟烷基等。在这些烷基、苯基、苯甲基、烷氧基和羟烷基中的氢原子各自可以被具有1～10个碳原子的烷基取代。)
(在下文中，有时也称为化合物(V))，等等；
具有以下式(VI)所示局部结构的苯并三唑紫外线吸收剂：
Figure BPA00001498943500123
(其中，R19表示氢原子或卤素原子)；
如式(VII)所示的三嗪紫外线吸收剂：
(其中，R20表示羟基，R21表示羟基、具有1～10个碳原子的烷氧基或具有1～10个碳原子的羟烷基，并且R22～R23各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、具有1～10个碳原子的烷基、苯基、苯甲基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有1～10个碳原子的羟烷基等。在这些烷基、苯基、苯甲基、烷氧基和羟烷基中的氢原子可以被具有1～10个碳原子的烷基取代。)
(在下文中，有时也称为化合物(VII))，等等；
水杨酸紫外线吸收剂；氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂；等等。
草酸苯胺紫外线吸收剂的具体例子包括：N-(2-甲基苯基)-N′-(2-甲氧基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、N-(2-叔丁基苯基)-N′-(2-叔丁氧基苯基)草酸二酰胺、N-(5-叔丁基-2-甲氧苯基)-N′-(4-叔丁基-2-甲基苯基)草酸二酰胺、N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N′-(4-叔丁基-2-乙基苯基)草酸二酰胺、N-(5-叔丁基-2-叔丁氧基苯基)-N′-(2，4-二叔丁基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-甲基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-乙基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-甲氧基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、N，N′-二(2-叔丁氧基苯基)草酸二酰胺等，并且优选N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、和N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N′-(4-叔丁基-2-乙基苯基)草酸二酰胺。
二苯酮紫外线吸收剂的具体例子包括：2，2′-二羟基-4，4′-二(羟甲基)二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二(2-羟乙基)二苯酮、2，2′-二羟基-3，3′-二甲氧基-5，5′-二(羟甲基)二苯酮、2，2′-二羟基-3，3′-二甲氧基-5，5′-二(2-羟乙基)二苯酮、2，2′-二羟基-3，3′-二羟甲基-5，5′-二甲氧基二苯酮、2，2′-二羟基-3，3′-二(2-羟乙基)-5，5′-二甲氧基二苯酮、2，2-二羟基-4，4-二甲氧基二苯酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯酮、2-羟基-4-正十八烷氧基二苯酮、2-羟基-4-苯甲氧基二苯酮、2-羟基-5-氯代二苯酮等。
苯并三唑紫外线吸收剂的具体例子包括：2-[2′-羟基-5′-(羟甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(2-羟乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(3-羟丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(羟甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(2-羟乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-甲基-5′-(3-羟丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(羟甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(2-羟乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(2-羟乙基)苯基]-5-氯代-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(3-羟丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔辛基-5′-(羟甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔辛基-5′-(2-羟乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔辛基-5′-(3-羟丙基)苯基]-2H-苯并三唑等，或者，2，2′-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(羟甲基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-溴代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-羟丙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-羟丙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-溴代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-羟丙基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(4-羟丁基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(4-羟丁基)苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(5-溴代-2H-苯并三唑-2-基)-4-(4-羟丁基)苯酚]、3，3-{2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-1-羟基-4-(2-羟乙基)苯酚}丙烷、2，2-{2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-1-羟基-4-(2-羟乙基)苯酚}丁烷、2，2′-氧基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]、2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]硫化物、2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]亚砜、2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]砜、2，2′-二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(2-羟乙基)苯酚]胺、等。
三嗪紫外线吸收剂的具体例子包括：2-(2-羟基-4-羟甲基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-羟甲基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟乙基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟乙基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟丙基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟丙基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟基丙氧基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(4-羟丁基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(4-羟丁基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(4-羟基丁氧基)苯基]-4，6-二苯基-均三嗪、2-[2-羟基-4-(4-羟基丁氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-羟甲基苯基)-4，6-二(2-羟基-4-甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟乙基)苯基]-4，6-二(2-羟基-4-甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-二(2-羟基-4-甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟丙基)苯基]-4，6-二(2-羟基-4-甲基苯基)-均三嗪、2-[2-羟基-4-(3-羟基丙氧基)苯基]-4，6-二(2-羟基-4-甲基苯基)-均三嗪、2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等。
水杨酸紫外线吸收剂的具体例子包括：水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的具体例子包括：丙烯酸2-乙基己基-2-羟基-3，3′-二苯酯、丙烯酸乙基-2-氰基-3，3′-二苯酯等。
作为紫外线吸收剂，可以单个使用或两个以上一起组合使用。作为紫外线吸收剂，优选2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、和2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-5-氯代苯并三唑，并且更优选2-羟基-4-正辛氧基二苯酮。
相对于100重量份的乙烯系聚合物，本发明的太阳能电池密封材料包含紫外线吸收剂，其含量优选0～5重量份、更优选0.005～3重量份、进一步优选0.05～3重量份。
本发明的太阳能电池密封材料可以包含交联剂。所述交联剂包括，例如，在100℃以上温度分解从而产生自由基的那些交联剂等。优选具有10小时半衰期且呈现出70℃以上分解温度的交联剂。在制作太阳能电池中，交联剂可以进行交联，从而密封太阳能电池中电池单元。
作为交联剂，优选有机过氧化物，并且，所提及的过氧化物是2，5-二过氧化氢、2，5-二(叔丁基过氧)己烷、3-二叔丁基过氧化物、t-过氧化二异丙苯(t-dicumyl peroxide)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己菌素、3，5-二甲基-2，5-(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷-3，4，4′-二(叔丁基过氧)二异丙苯、过氧化二异丙苯、叔丁基异丙苯过氧化物、α，α′-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、α，α′-二(叔丁基过氧化异丙基)二异丙苯、正丁基-4，4-二(叔丁基过氧)丁烷、2，2-二(叔丁基过氧)丁烷、1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧2-乙基己基-碳酸酯。这些有机过氧化物可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。优选1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、3，5-二甲基-2，5-(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己菌素、α，α′-二(叔丁基过氧化异丙基)二异丙苯、过氧化二异丙苯、叔丁基异丙苯过氧化物、3-二叔丁基过氧化物、和叔丁过氧2-乙基己基-碳酸酯，并且更优选1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷和叔丁过氧2-乙基己基-碳酸酯。
当本发明的太阳能电池密封材料包含交联剂时，相对于100重量份的乙烯系聚合物，交联剂含量优选为0.1～5重量份、更优选0.3～3重量份。
本发明的太阳能电池密封材料可以进一步包含交联助剂。交联助剂的例子包括：二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯和多元醇丙烯酸酯、N，N-间亚苯基马来酰亚胺、异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸镁、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。这些交联助剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用，并优选异氰脲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、以及三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。并且进一步优选异氰脲酸三烯丙酯。
当本发明的太阳能电池密封材料包含交联助剂时，相对于100重量份的乙烯系聚合物，交联助剂含量优选10重量份以下、更优选0.1～5重量份、进一步优选0.5～3.5重量份，更进一步优选0.5～2重量份。
本发明的太阳能电池密封材料可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子包括：二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油丙氧基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙三甲氧基硅烷、2-(3，4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用，并且特别优选3-甲基丙烯酰氧基丙甲基二乙氧基硅烷。
当本发明的太阳能电池密封材料包含硅烷偶联剂时，相对于100重量份的乙烯系聚合物，硅烷偶联剂含量优选5重量份以下、更优选0.1～2重量份、进一步优选0.1～1重量份。
本发明的太阳能电池密封材料可以进一步包含聚乙烯基缩醛树脂(例如，聚乙烯基缩甲醛、聚乙烯基缩丁醛(PVB树脂)、改性PVB)，以及氯乙烯树脂。优选列举的是PVB树脂。
本发明的太阳能电池密封材料能够进一步包含以下添加剂组中所述的添加剂，其含量在不影响太阳能电池密封材料的性能的范围内。
[添加剂组：中和剂、酚抗氧化剂、磷系抗氧化剂、金属皂、高级脂肪酸、抗阻滞剂、着色剂、阻燃剂、成核剂、填料、发泡剂、和发泡助剂]
作为如上所述添加剂，可列举出以下添加剂。
中和剂的例子包括合成铝碳酸镁、天然铝碳酸镁、和氢氧化钙。这些中和剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
酚抗氧化剂的例子包括：四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯、十八基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯、3，9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺环[5·5]十一烷。这些酚抗氧化剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
磷系抗氧化剂的例子包括：
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、亚磷酸二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯以及二亚磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯酯。这些磷系抗氧化剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
金属皂的例子包括：硬脂酸锂盐、硬脂酸钠盐、硬脂酸镁盐、硬脂酸钾盐、硬脂酸钙盐、硬脂酸钡盐、硬脂酸铝盐、硬脂酸锌盐、硬脂酸铁盐、月桂酸钙盐、月桂酸钡盐、月桂酸锌盐、山嵛酸钙盐、山嵛酸钡盐、山嵛酸锌盐、12-羟基硬脂酸钙盐、12-羟基硬脂酸镁盐、以及12-羟基硬脂酸锌盐。这些金属皂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
高级脂肪酸的例子包括月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、和山俞酸。这些高级脂肪酸可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
抗阻滞剂包括无机或有机抗阻滞剂例如硅酸铝、合成二氧化硅、天然二氧化硅、沸石、高岭土、硅藻土等。这些抗阻滞剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
着色剂的例子包括炭黑、三氧化钛、酞花青着色剂、二氢喹吖啶着色剂、异吲哚酮着色剂、二萘嵌苯或婆银(perynine)着色剂、喹酞酮着色剂、二酮吡咯-吡咯着色剂、重氮缩合物着色剂、和苯并咪唑酮着色剂。这些着色剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
阻燃剂的例子包括：十溴联苯、三氧化锑、磷系阻燃剂、和氢氧化铝。这些阻燃剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
成核剂的例子包括合成苯甲酸钠、2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠、和二(对甲基苯亚甲基)山梨醇。这些成核剂可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
填料的例子包括：碳酸钙、硅酸盐、、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、炭黑、碳纤维、沸石、金属粉末、以及金属氧化物。这些填料可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
发泡剂和发泡助剂的例子包括：偶氮羧酸衍生物，例如偶氮羧酸酰胺等；亚硝基化合物，例如N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺等；磺酰基酰肼化合物，例如对，对′-氧基氧基二苯磺酰基酰肼等；等。这些发泡剂和发泡助剂各自可以单独使用，或者也可以两种以上一起组合使用。
本发明的太阳能电池密封材料包含乙烯系聚合物和化合物(I)。其生产方法的例子包括：使用间歇式混合机(batch-mode mixing machine)例如亨舍尔混合机、高速混合机等，将乙烯系聚合物和化合物(I)、以及(如果需要)进一步的化合物(II)、紫外线吸收剂、交联剂、交联助剂和添加剂进行干混。
本发明的太阳能电池密封材料可进行热模压从而获得模制品。例如，呈薄片形式的模制品可以粘贴在由硅晶体等制成的太阳能电池电池单元的两个表面或一个表面，从而密封电池单元。
热模压方法的例子包括：一种方法，其中本发明的太阳能电池密封材料使用单螺杆或多螺杆挤出机通常在60℃至交联剂不会交联的温度左右的范围内、优选60～200℃的范围内、更优选70～180℃的范围内熔融挤出，由此模压为颗粒；一种方法，其中上述颗粒形式的模制品通常在60℃至交联剂不会交联的温度左右的范围内、优选60～200℃的范围内、更优选70～180℃的范围内进一步进行注塑；一种方法，其中上述颗粒形式的模制品在通常60℃至交联剂不会交联的温度左右的范围内、优选60～200℃的范围内、更优选70～180℃的范围进行加热的同时，由T型模头进行进一步挤出成型；一种方法，其中本发明的太阳能电池密封材料溶解在有机溶剂中，然后，涂敷在基层等上面，并且常在60℃至交联剂不会交联的温度左右的范围内、优选60～200℃的范围内、更优选70～180℃的范围内将有机溶剂蒸去，由此获得薄片形式的模制品；以及其它方法。
通过对本发明的太阳能电池密封材料进行热模压获得的模制品呈现出如下趋势：即使暴露在光线下长时间使用，也几乎没有劣化和退化。
实施例
本发明将通过以下实施例进行进一步详细说明。
实施例1
将如下所示组分在90℃和50rpm的螺杆转速(screw rotation number)下通过30mmφ的单螺杆挤出机(Tanabe Plastics Machinery公司制造，挤出机型号VS30-28)进行混合和捏合，从而获得本发明的太阳能电池密封材料。
然后，将太阳能电池密封材料在155℃压制15分钟，从而获得具有0.5mm厚度的呈薄片形式的模制品。
<组分>
<评估试验>
在实施例1中获得的模制品的透光度(％)通过分光光度计(JASCO公司制造，V560)在380nm和600nm波长处进行测定。然后，模制品用氙通过氙弧灯耐候机(xenonweather-o-meter)(黑色面板温度：63℃，没有降雨)进行照射，并且在照射1000小时后，薄片的透光度(％)通过分光光度计在380nm和600nm波长处进行测定。
实施例2
以与实施例1相同的方式获得太阳能电池薄片材料和太阳能电池薄片材料的模制品，不同的是，化合物(I)的量变为0.1重量份。所得到的模制品以与实施例1中相同的方法经受评估试验，并且其结果与实施例1的结果一起总结在表1中。
比较例1
以与实施例1相同的方式获得太阳能电池薄片材料和太阳能电池薄片材料的模制品，不同的是，不使用化合物(I)。所得到的模制品以与实施例1中相同的方法经受评估试验，并且其结果与实施例1的结果一起总结在表1中。
[表1]
Figure BPA00001498943500201
实施例3
将如下所示组分在90℃和50rpm的螺杆转速下通过30mmφ的单螺杆挤出机(TanabePlastics Machinery公司制造，挤出机型号VS30-28)进行混合和捏合，从而获得本发明的太阳能电池密封材料。
然后，将太阳能电池密封材料在155℃压制15分钟，从而获得具有0.5mm厚度的呈薄片形式的模制品。
<组分>
Figure BPA00001498943500202
Figure BPA00001498943500211
<评估试验>
在实施例3中获得的模制品被夹在具有1.0mm厚度的玻璃材料中间，并且所获得单元的透光度通过分光光度计(JASCO公司制造，V560)在380nm和600nm波长处进行测定。然后，所述单元用氙通过氙弧灯耐候机(黑色面板温度：63℃，没有降雨)进行照射，并且在照射500小时后，所述单元的透光度(％)通过分光光度计在380nm和600nm波长处进行测定。
比较例2
以与实施例3相同的方式获得太阳能电池薄片材料和太阳能电池薄片材料的模制品，不同的是，不使用化合物(I)。所得到的模制品以与实施例3中相同的方法经受评估试验，并且其结果与实施例3的结果一起总结在表2中。
[表2]
Figure BPA00001498943500212
实施例4
以与实施例2相同的方法获得本发明的太阳能电池密封材料，不同的是，使用100质量份的线型低密度聚乙烯Sumikacene L(住友化学株式会社的注册商标，FS240，MFR＝2.2)替代实施例2中使用的组分100重量份乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
实施例5
以与实施例2相同的方法获得本发明的太阳能电池密封材料，不同的是，使用100质量份的特定乙烯系共聚物Acryft(住友化学株式会社的注册商标，WH202，MFR＝2)替代实施例2中使用的组分100重量份乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
实施例6
以与实施例2相同的方法获得本发明的太阳能电池密封材料，不同的是，使用100质量份的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物Nucrel(E.I.Du Pont公司的注册商标，AN42115C，MFR＝35)替代实施例2中使用的组分100重量份乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
实施例7
以与实施例2相同的方法获得本发明的太阳能电池密封材料，不同的是，使用100质量份的离子键树脂Himilan(Du Pont-Mitsui Polychemicals有限公司的注册商标，1555，MFR＝10)替代实施例2中使用的组分100重量份乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。
参考例
由硅晶体制成的太阳能电池的电池单元用实施例2中所获得的本发明的太阳能电池密封材料密封在玻璃基质和后板(后板是通过层压聚乙烯、粘合剂和聚乙烯对苯二甲酸酯而获得的，并且组成后板的聚乙烯包含如实施例1中所述的化合物(I))之间，由此获得太阳能电池。
工业实用性
本发明的太阳能电池密封材料显示，即使暴露在光线下进行长时间使用也几乎没有劣化和退化，因此，该密封材料可以适用于太阳能电池密封材料。

Claims (14)

1.一种包含热塑性聚合物、以及式(I)所示亚磷酸酯化合物的太阳能电池密封材料：
Figure FPA00001498943400011
其中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、具有5～8个碳原子的环烷基、具有6～12个碳原子的烷基环烷基、具有7～12个碳原子的芳烷基、或苯基；R3各自独立地表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、或式(I-1)所示的二价基团；A表示具有2～8个碳原子的亚烷基、或式(I-2)所示的二价基团；Y和Z中的一个表示羟基、具有1～8个碳原子的烷基、具有1～8个碳原子的烷氧基、或具有7～12个碳原子的芳烷氧基，而Y和Z中的另一个表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基：
Figure FPA00001498943400012
其中，R6表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、或具有5～8个碳原子的环烷基，
Figure FPA00001498943400013
其中，R7表示单键、或具有1～8个碳原子的亚烷基，*表示与氧原子一侧成键，
以及，所述热塑性聚合物包含源自乙烯的结构单元。
2.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，相对于100重量份的热塑性聚合物，所述密封材料包含0.001重量份～5重量份的式(I)所示的亚磷酸酯化合物。
3.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，式(I)所示的所述亚磷酸酯化合物为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚英。
4.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述太阳能密封材料进一步包含具有式(II′)所示局部结构的哌啶化合物：
其中，R8表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基，Y表示氧原子或氮原子。
5.如权利要求4所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述具有所述式(II′)所示局部结构的哌啶化合物是式(II)所示的哌啶化合物：
其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基，A表示具有1～10个碳原子的亚烷基、或式(III)所示的二价基团：
Figure FPA00001498943400023
其中，R8各自独立地表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、或具有1～20个碳原子的烷氧基。
6.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述太阳能密封材料进一步包含紫外线吸收剂。
7.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述太阳能密封材料进一步包含交联剂。
8.如权利要求7所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述交联剂是有机过氧化物。
9.如权利要求7所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述太阳能密封材料进一步包含交联助剂。
10.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，所述太阳能密封材料进一步包含硅烷偶联剂。
11.如权利要求1所述的太阳能电池密封材料，其特征在于，其中所述热塑性聚合物是含有源自乙烯的结构单元和源自乙酸乙烯酯的结构单元的聚合物。
12.式(I)所示的亚磷酸酯化合物的用途，用于改进太阳能电池密封材料的耐受性：
其中，R1、R2、R4和R5各自独立地表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、具有5～8个碳原子的环烷基、具有6～12个碳原子的烷基环烷基、具有7～12个碳原子的芳烷基、或苯基；R3各自独立地表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、或式(I-1)所示的二价基团；A表示具有2～8个碳原子的亚烷基、或式(I-2)所示的二价基团；Y和Z中的一个表示羟基、具有1～8个碳原子的烷基、具有1～8个碳原子的烷氧基、或具有7～12个碳原子的芳烷氧基，而Y和Z中的另一个表示氢原子、或具有1～8个碳原子的烷基：
Figure FPA00001498943400032
其中，R6表示氢原子、具有1～8个碳原子的烷基、或具有5～8个碳原子的环烷基，
Figure FPA00001498943400033
其中，R7表示单键或具有1～8个碳原子的亚烷基，并且*表示与氧原子一侧成键。
13.对用于太阳能电池用电池单元进行密封的方法，其包含：对如权利要求1所述的太阳能电池密封材料进行热模压从而获得薄片形式模制品的步骤；以及将得到的薄片形式模制品粘贴到用于太阳能电池的电池单元的两个表面或一个表面的步骤。
14.对如权利要求1所述的太阳能电池密封材料进行热模压所获得的模制品。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5525933B2 (ja) * 2010-06-28 2014-06-18 日本ポリエチレン株式会社 太陽電池封止材用組成物、それからなる太陽電池封止材およびそれを用いた太陽電池モジュール
KR101233522B1 (ko) * 2011-04-25 2013-02-14 삼성토탈 주식회사 자외선 안정성이 우수한 태양전지 봉지재용 ｅｖａ 시트의 제조방법
KR101233625B1 (ko) * 2011-04-27 2013-02-14 삼성토탈 주식회사 내후 안정성이 향상된 태양전지 봉지재용 ｅｖａ 시트의 제조방법
KR101228703B1 (ko) * 2011-06-03 2013-02-01 삼성토탈 주식회사 내후 안정성이 우수한 태양전지 봉지재용 ｅｖａ 시트의 제조방법
JP6464073B2 (ja) * 2015-10-23 2019-02-06 三光株式会社 ポリウレタン用金属石鹸分散液、その製造方法及び金属石鹸含有ポリウレタン

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06177412A (ja) * 1992-12-10 1994-06-24 Bridgestone Corp 太陽電池封止材膜
JP2001261968A (ja) * 2000-03-14 2001-09-26 Yoshitomi Fine Chemicals Ltd ジオキサホスフェピン化合物を含有する有機高分子材料用安定剤組成物および有機高分子材料組成物
JP2002069260A (ja) * 2000-06-12 2002-03-08 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化されたエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3510646B2 (ja) * 1993-05-10 2004-03-29 三井・デュポンポリケミカル株式会社 太陽電池用接着シート
JP3288876B2 (ja) * 1994-11-04 2002-06-04 キヤノン株式会社 太陽電池モジュール及びその製造方法
JP3876479B2 (ja) 1996-08-05 2007-01-31 住友化学株式会社 亜リン酸エステル類、その製造法及びその用途
JPH11112007A (ja) * 1997-10-02 1999-04-23 Canon Inc 太陽電池モジュール及びその製造方法
JP2002111018A (ja) * 2000-10-04 2002-04-12 Canon Inc 太陽電池モジュール
JP4526830B2 (ja) * 2004-02-12 2010-08-18 株式会社プライムポリマー 塩化ナトリウム充填用ポリオレフィン成型体
JP2007308543A (ja) * 2006-05-17 2007-11-29 Taoka Chem Co Ltd 樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた合わせガラス用中間膜および前記中間膜を用いた合わせガラス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06177412A (ja) * 1992-12-10 1994-06-24 Bridgestone Corp 太陽電池封止材膜
JP2001261968A (ja) * 2000-03-14 2001-09-26 Yoshitomi Fine Chemicals Ltd ジオキサホスフェピン化合物を含有する有機高分子材料用安定剤組成物および有機高分子材料組成物
JP2002069260A (ja) * 2000-06-12 2002-03-08 Sumitomo Chem Co Ltd 安定化されたエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体組成物

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