CN102471566A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供低双折射性和强度优异的聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物是将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)以(100×(A))/((A)+(B))为45～85％的重量比掺合而得到的，所述聚碳酸酯树脂(A)是通过碳酸二酯使95～5摩尔％的通式(1)所示的二羟基化合物和5～95摩尔％的通式(2)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的，所述聚碳酸酯树脂(B)是通过碳酸二酯或光气使通式(3)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的。(式中，R1和R2分别表示氢原子或甲基)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及成形性、强度和低双折射性优异的聚碳酸酯树脂组合物，其是将从特定的二羟基化合物衍生的聚碳酸酯树脂和从2，2-双(4-羟苯基)丙烷衍生的聚碳酸酯树脂掺合得到的。
背景技术
由2，2-双(4-羟苯基)丙烷(通称：双酚A)构成的聚碳酸酯树脂，由于其优异的透明性、耐热性、低吸水性、耐药品性、力学特性和尺寸稳定性，在CD或DVD的基板、光学膜、光学片、各种透镜或棱镜等光学材料用途中被广泛利用。但是，因为由双酚A构成的聚碳酸酯树脂的双折射大，所以，在要求低双折射性的领域中有不能使用的缺点。
因此，在要求低双折射性的领域中，使用丙烯酸树脂、非晶质聚烯烃或具有特殊结构的聚碳酸酯树脂等。但是，例如，丙烯酸树脂有吸水率高、尺寸稳定性差或耐药品性差的缺点，非晶质聚烯烃有耐冲击性差、耐药品性差、高价等的缺点。另外，即使是丙烯酸树脂和非晶质聚烯烃，其成形体也未必具有充分的低双折射性，在要求更低双折射性的领域中不能利用这些树脂。
作为具有特殊结构的聚碳酸酯树脂，例如，提出有从9，9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴和三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇衍生的共聚聚碳酸酯树脂(例如，专利文献1)。由该树脂构成的注射成形体显示优异的低双折射性，但有耐冲击强度低的缺点。
作为具有特殊结构的聚碳酸酯树脂，例如还提出有从9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴和规定的二羟基化合物衍生的共聚聚碳酸酯树脂(例如，专利文献2)，以规定的比例含有从9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴和规定的二羟基化合物衍生的共聚聚碳酸酯树脂、和从双酚A衍生的聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂组合物(例如，专利文献3)、及其用途(例如，专利文献4)。这些聚碳酸酯树脂相比于由双酚A构成的聚碳酸酯树脂，虽然双折射小，但强度低。
因此，要求强度优异的低双折射聚碳酸酯树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-169573号公报
专利文献2：日本特开2004-067990号公报
专利文献3：日本特开2004-359900号公报
专利文献4：日本特开2005-025149号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述课题的发明，目的在于提供强度高、且显示低双折射性的透明的聚碳酸酯树脂组合物。
用于解决课题的方法
本发明的发明者们为了解决上述问题而反复深入研究，结果发现通过以(100×(A))/((A)+(B))为45～85％的重量比掺合聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)得到的聚碳酸酯树脂组合物，所述聚碳酸酯树脂(A)是通过碳酸二酯使95～5摩尔％的通式(1)所示的二羟基化合物和5～95摩尔％的通式(2)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的，所述聚碳酸酯树脂(B)是通过碳酸二酯或光气使通式(3)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的，能够解决课题，从而完成了本发明。
Figure BDA0000130379280000021
(式中，R1和R2表示氢原子或甲基)
Figure BDA0000130379280000022
Figure BDA0000130379280000031
发明的效果
由本发明能够得到低双折射性和强度优异的聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物以偏光板的透明保护片为代表，能够在各种透镜、摄像透镜、棱镜、光学片、光学膜、导光板等中利用，极其有用。
具体实施方式
本发明涉及以规定的比例掺合规定的聚碳酸酯树脂(A)和规定的聚碳酸酯树脂(B)而形成的聚碳酸酯树脂组合物。
聚碳酸酯树脂(A)是通过碳酸二酯使95～5摩尔％的通式(1)所示的二羟基化合物和5～95摩尔％的通式(2)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的聚碳酸酯树脂。
Figure BDA0000130379280000032
(式中，R1和R2分别表示氢原子或甲基)
Figure BDA0000130379280000033
在通式(1)所示的化合物例子中，包含9，9-双(4-羟苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-乙苯基)芴、9，9-双(4-羟基-2，6-二甲苯基)芴等。其中，优选使用9，9-双(4-羟基-3-甲苯基)芴。
通式(2)所示的化合物，具体地是三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇。
构成聚碳酸酯树脂(A)的二羟基化合物是通式(1)所示的二羟基化合物和通式(2)所示的二羟基化合物。关于它们的比例，通式(1)所示的二羟基化合物为5～95％，通式(2)所示的二羟基化合物为95～5％。更优选通式(1)所示的二羟基化合物为10～70％，以及通式(2)所示的二羟基化合物为90～30％。更加优选通式(1)所示的二羟基化合物为15～60％，通式(2)所示的二羟基化合物是85～40％。进一步更加优选通式(1)所示的二羟基化合物为25～45％，通式(2)所示的二羟基化合物为75～55％。如果通式(1)所示的二羟基化合物小于5摩尔％，则玻璃化转变温度变低，耐热性降低，故而不优选。另外，如果通式(1)所示的二羟基化合物大于95摩尔％，则玻璃化转变温度就变高，成形时的流动性降低，故而不优选。
聚碳酸酯树脂(A)能够在碳酸二酯和催化剂的存在下，由公知的熔融缩聚法，将通式(1)所示的二羟基化合物和通式(2)所示的二羟基化合物聚合而得到。关于制造方法的详细内容在后面说明。聚碳酸酯树脂(A)可以是包含无规、嵌段和交替共聚结构中的任意1种聚碳酸酯树脂。
另外，聚碳酸酯树脂(A)只包含通式(1)所示的二羟基化合物、通式(2)所示的二羟基化合物和碳酸二酯化合物的单元，实质上不包含来自其它单体的单元。
聚碳酸酯树脂(B)是通式(3)所示的二羟基化合物，即通过碳酸二酯或光气使2，2-双(4-羟苯基)丙烷(通称：双酚A)进行碳酸酯键合而形成的聚碳酸酯树脂。
聚碳酸酯树脂(B)优选由双酚A构成的均聚物，但不被限定于此，也可以在不损害物性的范围内少量共聚双酚A以外的双酚类。
聚碳酸酯树脂(B)能够由熔融缩聚法或光气法(界面法)聚合通式(3)所示的二羟基化合物而得到。关于制造方法的详细内容在后面说明。
在本发明中，聚碳酸酯树脂(A)和(B)的掺合比例，以重量比计为(100×(A))/((A)+(B))＝45～85重量％。更优选为50～80重量％。如果该掺合比例小于45重量％，则由于树脂组合物不再显示充分的低双折射性，故而不优选。另外，如果该掺合比例大于85重量％，则由于强度下降，故而不优选。
另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以分别含有2种以上的聚碳酸酯树脂(A)和(B)。此时，(100×(A))/((A)+(B))中的(A)和(B)分别是指2种以上的聚碳酸酯树脂(A)和(B)各自的合计重量。
在本发明的树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂(A)的优选聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为20000～300000，更优选为35000～150000。如果Mw小于20000，则由于掺合树脂组合物变脆，故而不优选。如果Mw大于300000，则由于熔融粘度变高，掺合条件变得严格，故而不优选，还由于树脂组合物的注射成形条件变得严格，在成形体中产生银纹，故而不优选。
在本发明的树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂(B)的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)优选为15000～250000，更优选为20000～110000。如果Mw小于15000，则由于掺合树脂组合物变脆，故而不优选。如果Mw大于250000，则由于熔融粘度变高，掺合条件变得严格，故而不优选，还由于树脂组合物的注射模塑条件变得严格，在成形体中产生银纹，故而不优选。
在本发明的树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂(A)和(B)的聚苯乙烯换算重均分子量差(ΔMw)优选为0～120000，更优选为0～80000。如果ΔMw大于120000，则由于(A)和(B)的粘度差显著变大而相溶性变差，树脂组合物的透明性下降，故而不优选。
另外，以规定比例掺合聚碳酸酯树脂(A)和(B)而形成的本发明的树脂组合物的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)优选为10000～80000，更优选为25000～60000。如果是上述范围，则由于成形性良好而优选。
另外，本发明的树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)为95～180℃，更优选为105～170℃。如果Tg低于95℃，则由于使用温度范围变窄，故而不优选。另外，如果高于180℃，则由于成形条件变得严格，故而不优选。
以下，说明本发明涉及的聚碳酸酯树脂(A)的制造方法例。
聚碳酸酯树脂(A)能够在碳酸二酯和催化剂的存在下，将通式(1)和(2)所示的二羟基化合物由公知的熔融缩聚法制造。
作为碳酸二酯，具体地可以列举碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。其中特别优选使用碳酸二苯酯。相对合计1摩尔的二羟基化合物，可以优选以0.98～1.20摩尔，更优选以0.99～1.10摩尔的比例使用碳酸二酯。
作为碱性化合物催化剂，可以列举碱金属化合物、碱土金属化合物和含氮化合物等。
作为这样的化合物，可以优选使用碱金属和/或碱土金属化合物等的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐、季铵盐氢氧化物和它们的盐、胺类等，这些化合物能够单独或组合使用。
作为碱金属化合物，具体地可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯硼化钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠、双酚A的2钠盐、双酚A的2钾盐、双酚A的2铯盐、双酚A的2锂盐、苯酚的钠盐、苯酚的钾盐、苯酚的铯盐、苯酚的锂盐等。
作为碱土金属化合物，具体地可以使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。
作为含氮化合物，具体地可以使用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等具有烷基、芳基等的季铵氢氧化物类，三乙胺、二甲基苄基胺、三苯基胺等的叔胺类，二乙胺、二丁胺等的仲胺类，丙胺、丁胺等的伯胺类，2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等的咪唑类，或氨、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯基硼酸铵、四苯基硼酸四苯基铵等的碱或碱性盐等。
作为酯交换催化剂，可以优选使用锌、锡、锆、铅的盐，它们能够单独或组合使用。
作为酯交换催化剂，具体地可以使用乙酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、乙酸锡(II)、乙酸锡(IV)、二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、氧乙酸锆、四丁氧基锆、乙酸铅(II)、乙酸铅(IV)等。
相对合计1摩尔的二羟基化合物，这些催化剂可以以10-9～10-3摩尔的比例，优选以10-7～10-4摩尔的比例使用。
本发明涉及的熔融缩聚法是使用上述原料和催化剂，在加热下且常压或减压下由酯交换反应，边除去副产物边进行熔融缩聚的方法。反应一般以二阶段以上的多阶段工序实施。
具体而言，使第1段反应在120～260℃，优选在180～240℃的温度反应0.1～5小时，优选反应0.5～3小时。接着，边提高反应系统的减压度，边提高反应温度，进行二羟基化合物和碳酸二酯的反应，最终在1mmHg以下的减压下，在200～350℃的温度进行0.3～10小时的缩聚反应。这样的反应既可以以连续式进行也可以以间歇式进行。在进行上述反应时可以使用的反应装置，既可以是装备有锚型搅拌桨、大型宽叶(Maxblend)搅拌桨、螺带(Helical Ribbon)型搅拌桨等的纵型反应装置，也可以是装备有桨状桨、格子状桨、眼镜状桨等的横型反应装置，还可以是装备有螺旋桨的挤出机型反应装置。另外，优选考虑聚合物的粘度而适当组合这些装置的反应装置进行实施。
聚合反应结束后，为了保持热稳定性和水解稳定性，将催化剂除去或使其失活。一般优选采用通过添加公知的酸性物质使催化剂失活的方法进行实施。作为这些物质，具体而言，优选使用苯甲酸丁酯、苯甲酸十二烷基酯等的酯类，对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸等的芳香族磺酸类，对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸己酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸苯乙酯等的芳香族磺酸酯类，亚磷酸、磷酸、磺酸等的磷酸类，亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸一乙酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸一正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸一辛酯等的亚磷酸酯类，磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸一苯酯、磷酸一乙酯、磷酸二乙酯、磷酸一丁酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸一辛酯等的磷酸酯类，二苯基磺酸酯、二辛基磺酸酯、二丁基磺酸酯等的磺酸酯类，苯基磺酸二乙酯等的磺酸酯类，三苯基膦、双(二苯基膦)乙烷等的膦类，硼酸、苯基硼酸等的硼酸类，十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等的芳香族磺酸盐类，苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯等的有机卤化物，二甲基硫酸等的烷基硫酸，氯甲苯等的有机卤化物等。
催化剂失活后，可以设置以0.1～1mmHg的压力、200～350℃的温度将聚合物中的低沸点化合物脱气除去的工序，为此，可以优选使用具备桨状桨、格子状桨、眼镜状桨等表面更新能力优异的搅拌桨的横型装置或薄膜蒸发器。
接着，说明本发明涉及的聚碳酸酯树脂(B)的制造方法例。
聚碳酸酯树脂(B)的制造方法的1个例子是在碱性化合物催化剂的存在下，使二羟基化合物和碳酸二酯熔融缩聚的方法。该制造方法是按照聚碳酸酯树脂(A)制造方法的制造方法，但是，在聚碳酸酯树脂(B)的制造中。优选不使用过渡金属类的酯交换催化剂。
聚碳酸酯树脂(B)的制造方法的另一个例子，是在溶剂、末端终止剂和缚酸剂的存在下，使二羟基化合物与光气反应的界面聚合的方法。在该制造方法中，通常在缚酸剂的水溶液中溶解二羟基化合物和末端终止剂，使其在有机溶剂的存在下反应。
作为缚酸剂，例如，可以优选使用吡啶或氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物。另外，作为溶剂，优选使用二氯甲烷、氯仿、氯苯、二甲苯等。另外，为了促进聚合反应，作为催化剂，可以使用三乙胺这样的叔胺或四正丁基溴化铵等季铵盐等。
另外，作为在聚合度调节中使用的末端终止剂，可以使用苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、长链烷基取代苯酚等的一官能羟基化合物。
根据需要，还可以添加少量亚硫酸钠、连二亚硫酸钠等抗氧化剂。
反应通常在0～150℃，优选在5～40℃的范围进行。反应时间受反应温度影响，通常为0.5分钟～10小时，优选为1分钟～2小时。另外，反应中优选将反应系统的pH保持在10以上。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限制，例如，也能够通过如下任意一种方法制造：
[1]将聚碳酸酯树脂(A)和(B)各自的固体混合，通过混炼机进行混炼的方法；
[2]在熔融状态的(A)中添加固体(B)进行混炼的方法；
[3]在熔融状态的(B)中添加固体(A)进行混炼的方法；
[4]将熔融状态的(A)和(B)的树脂混合进行混炼的方法。混炼可以是连续式、间歇式中的任意1种。如果混炼机是连续式则优选挤出机，如果是间歇式，则优选使用Labo Plasto Mill、捏合机。另外，在使用由熔融缩聚法制造的聚碳酸酯树脂时，从避免混炼时酯交换反应的角度出发，希望在催化剂失活后进行混炼。但是，可以同时混入催化剂失活剂和作为掺合对象的树脂，也可以在掺合后混入催化剂失活剂。但是，在此时必须控制在由酯交换反应产生的无规化不损害耐药品性的范围内。
另外，作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，有使聚碳酸酯树脂(A)和(B)在溶剂中溶解，注入在模具中后，使溶剂蒸发的方法。作为溶剂，使用二氯甲烷、氯仿、甲酚等。在该方法中，可以同时将添加剂溶解添加。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，根据需要，还可以添加抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、流动性改良剂、强化剂、结晶核剂、染料、防静电剂或抗菌剂等。这些添加剂既可以在进行混炼前事先分别添加在聚碳酸酯树脂(A)与(B)中或添加在任意1种树脂中，也可以在掺合混炼时同时添加混入，还可以在混合后混入。
但是，本发明的聚碳酸酯树脂组合物，优选实质上不含聚碳酸酯树脂(A)和(B)以外的聚碳酸酯类。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是低双折射性的，以偏光板的透明保护片为代表，能够在各种透镜、摄像透镜、棱镜、光学片、光学膜、导光板等的制作中利用，极其有用。对这些光学部件的材料，通常要求700nm以下的双折射性，在加工适应性和耐久性的观点上，还要求60MPa以上的弯曲强度。本申请发明的聚碳酸酯树脂组合物是满足这些特性的组合物。
实施例
以下，通过实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限制。另外，实施例中的测定值使用以下的方法或装置测定。
1)聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)：使用GPC，以氯仿为展开溶剂，使用已知分子量(分子量分布＝1)的标准聚苯乙烯制作校正曲线。基于该校正曲线，从GPC的保留时间算出。
2)玻璃化转变温度(Tg)：通过差示热扫描热量分析计(精工电子工业(株)生产的SSC-5200(DSC))以10℃/分钟进行测定。
3)弯曲弹性率：在将120℃聚碳酸酯树脂粒料干燥24小时后，由注射成形机(住友重机生产，SG-150)，使用以机筒温度255℃注射成形的试片，按照ASTM-D0790测定。
4)双折射率：双折射(延迟)由以下的方法测定。
4-1)流延薄膜的制作
在二氯甲烷中以5重量％浓度分别溶解在各个实施例中得到的树脂，在确认水平的铸板上流延。边调整蒸发量使其在铸板上适当覆盖，边使二氯甲烷挥发，得到厚度为100μm的透明的树脂膜。
4-2)膜的拉伸
将得到的膜切断成5cm×5cm，以高于玻璃化转变温度(Tg)10℃的温度、拉伸速度15mm/分钟，拉伸至拉伸倍率为1.5倍。
4-3)双折射的测定
使用沟尻光学工业所生产的偏振光椭圆计，在波长633nm测定得到的拉伸膜的双折射(延迟)。
[实施例1]
在带有搅拌机和蒸馏装置的50升反应器中加入8.14kg(21.5摩尔(33.6摩尔％))9，9-双(4-羟基-3-甲苯基)芴、8.32g(42.4摩尔(66.4摩尔％))三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇、13.81g(64.5摩尔)碳酸二苯酯和5×10-5g(6×10-7摩尔)碳酸氢钠，在氮气氛围760Torr下，用1小时加热搅拌至215℃。
然后，用15分钟将减压度调整至150Torr，在215℃、150Torr的条件下保持20分钟，进行酯交换反应。再以37.5℃/hr的速度升温至240℃，在240℃、150Torr保持10分钟。然后，用10分钟调整至120Torr，在240℃、以120Torr保持70分钟。然后，以10分钟调整到100Torr，在240℃、以100Torr保持10分钟。再用40分钟设为1Torr以下，在240℃、1Torr以下的条件下进行25分钟搅拌下的聚合反应。反应结束后，在反应器内吹入氮气进行加压，一边将生成的聚碳酸酯树脂造粒一边取出。得到的聚碳酸酯树脂的Mw为62300，Tg为142℃。
在100℃真空干燥10.0kg该聚碳酸酯树脂24小时，添加树脂中碳酸氢钠10倍摩尔的亚磷酸二乙酯，相对树脂添加300ppm丙三醇一硬脂酸酯，由挤出机在260℃混炼造粒，得到粒料(A)。该粒料的Mw为62100。
充分混合8kg所得到的粒料和2kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”(商品名：三菱工程塑料株式会社生产，Mw：47800)粒料，由挤出机在260℃混炼、造粒，得到6.8kg掺合粒料。该粒料的Tg为140℃，没有发现其他弯曲点。由此确认该掺合物完全相溶。
另外，Mw为58940。测定弯曲强度和双折射，结果双折射为250nm较低，弯曲强度为79MPa较强。
[实施例2]
在实施例1中，除了使用6kg聚碳酸酯树脂粒料(A)和4kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”的粒料进行混炼以外，进行与实施例1同样的操作。Mw为55600。测定弯曲强度和双折射，结果双折射为440nm较低，弯曲强度为83MPa较强。
[实施例3]
在实施例1中，除了使用5kg聚碳酸酯树脂粒料(A)和5kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”的粒料进行混炼以外，进行与实施例1同样的操作。Mw为54000。测定弯曲强度和双折射，结果双折射为670nm较低，弯曲强度为86MPa较强。
[实施例4]
除了使用6.05kg(16.0摩尔(25.0摩尔％))9，9-双(4-羟基-3-甲苯基)芴、9.41kg(47.93摩尔(75.0摩尔％))三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇、13.81g(64.5摩尔)碳酸二苯酯和5×10-5g(6×10-7摩尔)碳酸氢钠以外，进行与实施例1同样的操作，得到聚碳酸酯树脂粒料。得到的聚碳酸酯树脂的Mw为65300，Tg为116℃。
在100℃真空干燥10.0kg该聚碳酸酯树脂24小时，添加树脂中碳酸氢钠10倍摩尔的亚磷酸二乙酯，相对树脂添加300ppm丙三醇一硬脂酸酯，由挤出机在260℃混炼造粒，得到粒料(A)。该粒料的Mw为64100。
充分混合5kg所得到的粒料和5kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”(商品名：三菱工程塑料株式会社生产，Mw：47800)粒料，由挤出机在260℃混炼、造粒，得到6.8kg掺合粒料。该粒料的Tg为130℃，没有发现其他弯曲点。由此确认该掺合物完全相溶。
另外，Mw为52000。测定弯曲强度和双折射，结果双折射为680nm较低，弯曲强度为78MPa较强。
[比较例1]
对于在实施例1中聚合，添加树脂中碳酸氢钠10倍摩尔的亚磷酸二乙酯，相对树脂添加300ppm丙三醇一硬脂酸酯，由挤出机在260℃混炼得到的聚碳酸酯，测定其弯曲强度和双折射。双折射为1nm非常低，弯曲强度11MPa较低。
[比较例2]
除了在实施例1中，使用9kg聚碳酸酯树脂粒料(A)和1kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”粒料混炼以外，进行与实施例1同样的操作。Mw为60600。测定弯曲强度和双折射，结果双折射为15nm非常低，弯曲强度为15MPa较低。
[比较例3]
除了在实施例1中，使用6kg聚碳酸酯树脂粒料(A)和4kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”粒料混炼以外，进行与实施例1同样的操作。Mw为52000。测定弯曲强度和双折射，结果弯曲强度为90MPa，强度较强，但双折射为1010nm较大。
[表1]
[参考例]
除了使用12.10kg(32.0摩尔(50.0摩尔％))9，9-双(4-羟基-3-甲苯基)芴、6.28kg(32.0摩尔(50.0摩尔％))三环[5.2.1.02.6]癸烷二甲醇、13.81g(64.5摩尔)碳酸二苯酯和5×10-5g(6×10-7摩尔)碳酸氢钠以外，进行与实施例1同样的操作，得到聚碳酸酯树脂粒料。得到的聚碳酸酯树脂的Mw为61300，Tg为133℃。
将10.0kg该聚碳酸酯树脂在100℃真空干燥24小时，添加相对树脂中的碳酸氢钠10倍的亚磷酸二乙酯，相对树脂添加300ppm的丙三醇一硬脂酸酯，由挤出机在260℃混炼、造粒，得到粒料(A)。该粒料的Mw为60100。
充分混合5kg所得到的粒料和5kg由双酚A构成的聚碳酸酯树脂“Iupilon S-3000”(商品名：三菱工程塑料株式会社生产，Mw：47800)粒料，由挤出机在260℃混炼，得到6.8kg掺合粒料。该粒料的Tg为140℃，没有发现其他弯曲点。由此确认该掺合物完全相溶。
另外，Mw为53000。测定弯曲强度和双折射，结果双折射与实施例1～4同样程度地低(680nm)，弯曲强度比实施例1～4差(10MPa)。即，从弯曲强度的观点出发，可知聚碳酸酯树脂A中的式(1)的二羟基化合物和式(2)的碳酸二酯化合物的摩尔比，优选前者为15～60摩尔％，后者为85～40摩尔％。

Claims (9)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
其是将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)以(100×(A))/((A)+(B))为45～85％的重量比掺合而得到的，所述聚碳酸酯树脂(A)是通过碳酸二酯使95～5摩尔％的通式(1)所示的二羟基化合物和5～95摩尔％的通式(2)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的，所述聚碳酸酯树脂(B)是通过碳酸二酯或光气使通式(3)所示的二羟基化合物进行碳酸酯键合而形成的，
Figure FDA0000130379270000011
式中，R1和R2分别表示氢原子或甲基，
Figure FDA0000130379270000012
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
通式(1)中，R1是氢原子。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：
其是将聚碳酸酯树脂(A)和(B)以(100×(A))/((A)+(B))为50～80％的重量比掺合而得到的。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：聚碳酸酯树脂(A)中，通式(1)所示的化合物的摩尔比为15～60摩尔％，且通式(2)所示的化合物的摩尔比为85～40摩尔％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：碳酸二酯是碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯或碳酸二环己酯。
6.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：碳酸二酯是碳酸二苯酯。
7.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：聚碳酸酯树脂(A)的聚苯乙烯换算平均分子量(Mw)为20000～300000，聚碳酸酯树脂(B)的聚苯乙烯换算平均分子量(Mw)为15000～250000。
8.如权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的聚苯乙烯换算平均分子量(Mw)之差ΔMw为0～120000。
9.如权利要求1～8中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于：玻璃化转变温度为95～180℃。
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