CN102464870A - 一种微晶pbt树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种微晶PBT树脂及其制备方法，包括以下组分及重量份含量：PBT树脂100、成核剂0.1-2.0、润滑剂0.1-2.0、抗氧剂0.1-1.0、加工助剂0.1-2.0，将PBT干燥后与上述原料在高速混合机内搅拌混合后送入双螺杆挤出机中，分散后经螺杆的输送剪切，再经挤出切粒得到产品。本发明克服了PBT在目前生产条件下获得的球晶体积大，制品的透明性差，激光焊接不良等缺陷，利用添加透明成核剂及合金化的方法制得具有半透效果的微晶PBT树脂，保留了PBT树脂耐优良的化学品性以、气体阻隔性及高耐热等特性，在汽车、家电、消费电子电气及食品加工等领域具有非常大的市场潜力。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂及其制备方法，尤其是涉及一种微晶PBT树脂及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯为一种结晶型热塑性聚酯，具有高耐热性、韧性、耐疲劳性，自润滑，低摩擦系数，耐候性，在潮湿环境中仍保持各种物性，耐热水、碱类、酸类、油类，低温下可迅速结晶，成形性良好。
热塑性元件的激光焊接在部分工业应用中已经成为一项标准的加工方式，能广泛的用于汽车工业、粉末合金、电子工业及医疗等下游领域。报道显示，在激光焊接过程中，透明度太低会造成焊接的时间增加，可能导致焊接材料的融化或者降解，造成焊接不良等问题；目前市场上的PBT树脂，由于其结晶颗粒大，光线无法透过晶区，材料不具有透明特性，因此目前PBT基体无法提供一些特殊颜色的解决方案，限制了PBT树脂在一些外观较重要领域的直接应用。
PBT树脂通常结晶成相对较大并且多的球晶，由于这种球晶直径大于可见光波长，入射光被散射，从而降低了其透光率，而异相成核剂的加入为聚合物的结晶提供了额外的带自由能的晶核，众多的活性点使结晶速率成倍提高，大幅度增加了晶核数量，阻碍了球晶的生长，使球晶直径减小当减小到小于可见光波长时，则允许可见光线通过，从而使透明度和光泽度得以提高。由于通过添加成核剂的品种和数量的不同来控制透明度和光泽度，降低结晶度，减小晶体尺寸，提高晶体在非晶区的分布均匀性以及控制晶型等方法来提高其透光性。因此通过此方法制备的半透效果的微晶PBT树脂具有非常广泛的应用前景。
PBT树脂虽属结晶性塑料，但结晶往往不完全，其结晶部与非结晶部由于 折射率不同，容易形成内部光雾，影响其透明性。成核剂加入后使PBT树脂结晶均质化、微细化，形成微晶结构，故降低了PBT树脂的雾度，提高了光泽度，改进了透明性。影响PBT树脂透光性的因素主要包括聚合物的分子结构、结晶度、晶相结构、取向以及材料的厚度等，因此，需要通过改变PBT树脂的晶粒大小以达到半透效果，其关键还是在于材料的晶粒大小，结晶度，晶相结构以及晶区取向等因素。
成核剂通常分为三大类无机成核剂、有机成核剂和高熔点聚合物。无论是何种成核剂，在使用时都必须满足如下条件：成核剂应可以被聚合物润湿或吸附，成核剂应溶于聚合物，成核剂的熔点应高于相应的聚合物，成核剂应能够以细微的方式均匀分散于聚合物熔体中，在聚合物熔点时不溶解能均匀地分散在聚合物熔体中成核剂微粒大小和聚合物结晶粒大小相近，形态相似低毒或无毒等。
对比已有的成核剂的分子结构，其共同点是分子中均含有不饱和环状结构，如苯环、萘环及脱氢枞酸主体环：从聚合物成核机理的角度有关文献采用了取向附生机理认为成核剂使聚丙烯在其表面外延生长结晶，螺旋线形聚丙烯的基团排列在非极性苯环上，它的主链的CH2骨架与苯环表面相互作用。从表面自由能的角度，可能这种不饱和环状结构在聚丙烯中的表面自由能比较小，有利于聚丙烯螺旋链在七表面排列。不同的空间网络结构的成核效果比较目前已经商业化的成核剂中典型的母体空间网络结构为山梨醇和磷酸盐中的主体网络，母体网络结构另外还有木糖醇、甘露醇、丙三醇、核糖醇等，比较二亚苄叉山梨醇和二亚苄叉木糖醇空间结构，可以知道两苯环所组成的角度不同，二亚苄叉山梨醇中两苯环成角度很小，两环与中间网络存在平板型；二亚苄叉木糖醇两苯环几乎相互垂直，分子模型如扭曲的板状，主体网络结构不同造成其亚苄基环的位置不同，可能造成亚苄环对主体网络凝胶化作用和主体网络活性中心的覆盖，引起结晶活性的差异。母体网络结构及环结构相同，具有不同的苯环取代基的山梨醇类成核剂，具有不同的成核特性。取代基增加可以改变分子本身的特性，提高其分解温度，同时取代基可增强成核剂与聚丙烯螺旋结构之间的作用，进而提高成核结晶活性成核剂空间构型对聚合物结晶过程的影响。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种改善激光焊接、增加透明度、具有半透明效果的微晶PBT树脂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种微晶PBT树脂，其特征在于，该树脂的原料包括以下组分及重量份含量：
PBT树脂 100；
成核剂 0.1-2.0；
润滑剂 0.1-2.0；
抗氧剂 0.1-1.0；
加工助剂 0.1-2.0。
所述的PBT树脂为1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸(PTA)或1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成，并经由混炼程序制成的乳白色不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。
所述的成核剂选自芳基磷酸盐、山梨醇、二亚苄基山梨醇、羧酸金属盐、滑石粉、纳米蒙脱土、二氧化硅、云母、聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷、木糖醇缩醛、纳米改性SiO2、松香酸、松香酸及其盐类、脱氢枞酸、脱氢枞酸及其盐的共晶体、松香酰胺、支化肽胺、二环二羧酸及其盐或酞亚胺中的一种或几种混合物。
所述的润滑剂选自硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、石蜡、聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酸酰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种。
所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂，包括CIBA精化公司的Irganox 1010、Irganox 1076、Irganox B900或Irganox 168的一种或几种。
所述的加工助剂包括增塑剂、脱模剂、光稳定剂、颜料或染料中的一种或多种。
所述的增塑剂包括邻苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯或五氯硬酯酸甲酯，所述的脱模剂包括硅油、滑石粉或白粘土，所述的光稳定剂包括二苯甲酮、受阻胺 或草酰胺，所述的颜料包括钛白粉、炭黑或金属颜料，所述的染料包括植物染料、茜素、靛蓝或动物染料。
一种微晶PBT树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及重量份含量备料：
PBT树脂100、
成核剂 0.1-2.0、
润滑剂 0.1-2.0、
抗氧剂 0.1-1.0、
加工助剂0.1-2.0；
(2)将PBT树脂在120～140℃下干燥4～6h，然后将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对其进行超声波分散，使混合物结晶形成微晶结构，最后通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂，即为产品。
所述的双螺杆挤出机的喂料转速控制在350～450rpm，各分区温度保持在200～230℃，螺杆转速为350～450rpm，双螺杆挤出机上的真空泵控制挤出机内的真空度低于0.06MPa。
与现有技术相比，本发明制备的半透效果微晶PBT树脂能够增加激光焊接20％-50％的透明度，使其进行激光焊接更加容易，减少因基材不透造成的焊接不良，并且使PBT树脂本身更具透明性，具有一定的半透效果。对于某些长波段的激光，该产品能透过目前PBT标准1～2倍的光线，在改善激光焊接的同时，可以为材料提供更多具有特殊颜色效果的解决方案。从而在外观要求较高的家电、消费电子产品、汽车等领域具有非常广阔的应用前景，具体包括以下优点：
(1)通过加入透明成核剂，改善了目前PBT树脂不透明的特性，使材料本身具有一定的半透特性，可以为PBT树脂在对外观有更多要求的领域提供更多具有特殊颜色效果的解决方案。
(2)增加激光焊接20％-50％的透明度，并且材料本身更具透明性。对于某些长波段的激光，该产品能透过目前PBT标准1～2倍的光线，实现PBT的 激光焊接。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为六甲基二硅胺烷改性纳米二氧化硅；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例2
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为山梨醇(DBS)，Milliken公司的Millad3988；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例3
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为NA-10[双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例4
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为聚3-甲基-1-丁烯；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例5
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为对叔丁基苯甲酸羧基铝(Al-PTBBA)
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例6
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例7
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 0.1；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例8
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 0.2；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例9
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 0.5；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例10
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 1.0；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、 低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例11
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 2.0；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
实施例12
一种具有半透效果的微晶PBT树脂及其制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及含量备料：
PBT树脂 100；
成核剂 2.0；
润滑剂 0.2；
抗氧剂 0.2；
加工助剂0.2；
其中
PBT树脂为江苏仪征化纤股份有限公司的PBT1082，特性粘度为0.82；
成核剂为1，3-2，4-二(3，4-二甲基)亚苄基山梨醇；
润滑剂为高分子量的PETS(季戊四醇硬脂酸酯)；
抗氧剂为CIBA精化公司的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；
加工助剂为碳化二亚胺类抗水解稳定剂，无水磷酸二氢钠酯交换抑制剂
(2)将PBT树脂在130℃下干燥5h，将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对成核剂进行超声波分散，使其结晶形成微晶结构，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂。
由实施例1～12制备得到的产品性能进行测试，结果如表1和表2所示。
表1
注：★越多表示性能越好
表2
注：★越多表示性能越好
由以上实施例可知，通过本发明可以获得具有一定半透特性的微晶PBT树脂树脂，可对PBT材料与其他基材进行激光焊接，增加激光焊接20％-50％的透明度，使其进行激光焊接更加容易，减少因基材不透造成的焊接不良，并且使PBT树脂本身更具透明性，具有一定的半透效果。对于某些长波段的激光，该产品能透过目前PBT标准1～2倍的光线，在改善激光焊接的同时，可以为材料提供更多具有特殊颜色效果的解决方案。从而在外观要求较高的家电、消费电子产品、汽车等领域具有非常广阔的应用前景。
实施例13
一种微晶PBT树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及重量份含量备料：PBT树脂100kg、成核剂0.4kg、润滑剂0.1kg、抗氧剂0.1kg、加工助剂0.1kg，其中PBT树脂为1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸(PTA)聚缩合而成，并经由混炼程序制成的乳白色不透明、结晶型热塑性聚酯树脂，成核剂为山梨醇和二亚苄基山梨醇的混合物，润滑剂为硅油，抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox 1010，加工助剂为包括增塑剂邻苯二甲酸酯和脱模剂滑石粉的混合物；
(2)将PBT树脂在120℃下干燥6h，然后将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的喂料转速控制在350rpm，通过超声波仪器对其进行超声波分散，使混合物结晶形成微晶结构，控制螺杆转速为350rpm，各分区温度范围保持在200～230℃，双螺杆挤出机上的真空泵控制挤出机内的真空度低于0.06MPa，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂，即为产品。
实施例14
一种微晶PBT树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及重量份含量备料：PBT树脂100kg、成核剂2kg、润滑剂2kg、抗氧剂1g、加工助剂2kg，其中PBT树脂为1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成，并经由混炼程序制成的乳白色不透明、结晶型热塑性聚酯树脂，成核剂为聚乙烯基环己烷，润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺和乙烯-醋酸乙烯共聚物的混合物，抗氧剂为CIBA精化公司的IrganoxB900和Irganox 168，加工助剂为包括脱模剂滑石粉、光稳定剂二苯甲酮钛白粉颜料的混合物；
(2)将PBT树脂在140℃下干燥4h，然后将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的喂料转速控制在450rpm，通过超声波仪器对其进行超声波分散，使混合物结晶形成微晶结构，控制螺杆转速为450rpm，各分区温度范围保持在200～230℃，双螺杆挤出机上的真空泵控制挤出机内的真空度低于0.06MPa，通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂，即为产品。
本发明的范围不受所述具体实施方案的限制，所述实施方案只欲作为阐明本发明各个方面的单个例子，本发明范围内还包括功能等同的方法和组分。实际上，除了本文所述的内容外，本领域技术人员参照上文的描述可以容易地掌握对本发明的多种改进。所述改进也落入所附权利要求书的范围之内。
Claims (9)
1.一种微晶PBT树脂，其特征在于，该树脂的原料包括以下组分及重量份含量：
PBT树脂 100；
成核剂 0.1-2.0；
润滑剂 0.1-2.0；
抗氧剂 0.1-1.0；
加工助剂 0.1-2.0。
2.根据权利要求1所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的PBT树脂为1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸(PTA)或1，4-丁二醇(1，4-Butylene glycol)与对苯二甲酸酯(DMT)聚缩合而成，并经由混炼程序制成的乳白色不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。
3.根据权利要求1所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的成核剂选自芳基磷酸盐、山梨醇、二亚苄基山梨醇、羧酸金属盐、滑石粉、纳米蒙脱土、二氧化硅、云母、聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷、木糖醇缩醛、纳米改性SiO2、松香酸、松香酸及其盐类、脱氢枞酸、脱氢枞酸及其盐的共晶体、松香酰胺、支化肽胺、二环二羧酸及其盐或酞亚胺中的一种或几种混合物。
4.根据权利要求1所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的润滑剂选自硅油、白矿油、脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、石蜡、聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酸酰胺、乙烯-醋酸乙烯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂，包括CIBA精化公司的Irganox1010、Irganox 1076、Irganox B900或Irganox 168的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的加工助剂包括增塑剂、脱模剂、光稳定剂、颜料或染料中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种微晶PBT树脂，其特征在于，所述的增塑剂包括邻苯二甲酸酯、磷酸三甲苯酯或五氯硬酯酸甲酯，所述的脱模剂包括硅油、滑石粉或白粘土，所述的光稳定剂包括二苯甲酮、受阻胺或草酰胺，所述的颜料包括钛白粉、炭黑或金属颜料，所述的染料包括植物染料、茜素、靛蓝或动物染料。
8.一种如权利要求1所述的微晶PBT树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按照以下组分及重量份含量备料：
PBT树脂 100、
成核剂 0.1-2.0、
润滑剂 0.1-2.0、
抗氧剂 0.1-1.0、
加工助剂0.1-2.0；
(2)将PBT树脂在120～140℃下干燥4～6h，然后将PBT树脂、成核剂、润滑剂、抗氧剂、抗氧剂以及加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，通过超声波仪器对其进行超声波分散，使混合物结晶形成微晶结构，最后通过螺杆的输送、剪切和混炼，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、低温冷却、切粒步骤，得到具有半透效果的微晶PBT树脂，即为产品。
9.根据权利要求8所述的一种微晶PBT树脂的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机的喂料转速控制在350～450rpm，各分区温度保持在200～230℃，螺杆转速为350～450rpm，双螺杆挤出机上的真空泵控制挤出机内的真空度低于0.06MPa。
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