CN102453504A - 柴油脱硫工艺 - Google Patents
柴油脱硫工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102453504A CN102453504A CN2010105106644A CN201010510664A CN102453504A CN 102453504 A CN102453504 A CN 102453504A CN 2010105106644 A CN2010105106644 A CN 2010105106644A CN 201010510664 A CN201010510664 A CN 201010510664A CN 102453504 A CN102453504 A CN 102453504A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- diesel oil
- oil
- temperature
- diesel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
柴油脱硫工艺属于化工技术领域，更具体地说，是涉及柴油脱硫工艺。本发明提供了一种操作简单、条件温和、脱硫率高的柴油脱硫工艺。本发明的工艺步骤为：加入剂油比为1∶5～1∶30的K2Cr2O7和盐酸溶液，置于恒温水浴中，设定水浴的温度为30～70℃，保持恒定的反应温度，在磁力搅拌作用下反应10～90min，调节反应体系pH＝1～7；反应结束后，分出油相，用N，N-二甲基甲酰胺萃取2～4次后，用综合微库仑仪测定柴油中的硫含量。
Description
技术领域：
本发明属于化工技术领域，更具体地说，是涉及柴油脱硫工艺。
背景技术：
柴油具有节能、经济、环保、安全、耐用、高性能等优点，随着柴油发动机技术的发展，柴油已广泛用作柴油发动机车、船舶、矿山发电机组、钻井等设备的燃料。但由于柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且排到空气中还会形成酸雨，硫可以促进NOx和颗粒物(PM)的排放，破坏生态环境。此外，硫还影响柴油催化后处理装置的效率，使加氢脱芳烃催化剂中毒。鉴于柴油含硫的危害，降低柴油中硫含量已经成为国内外热点问题之一。为此各国家对柴油中硫含量指标要求也越来越严格。
柴油脱硫技术分为加氢脱硫技术和非加氢脱硫技术，加氢脱硫技术是理想的脱硫方法，能够满足柴油低硫含量的要求，但是存在装置投资大、操作费用高、使用氢气等问题，导致低硫柴油的成本偏高；氧化脱硫技术具有氧化条件温和、设备投资和操作费用低、工艺流程简单等优点，但此方法存在用剂量大、脱硫率不高的缺点。
发明内容：
本发明就是针对上述问题，提供了一种操作简单、条件温和、脱硫率高的柴油脱硫工艺。
为了实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案，工艺步骤为：加入剂油比为1∶5～1∶30的K2Cr2O7和盐酸溶液，置于恒温水浴中，设定水浴的温度为30～70℃，保持恒定的反应温度，在磁力搅拌作用下反应10～90min，调节反应体系pH＝1～7；反应结束后，分出油相，用N，N-二甲基甲酰胺萃取2～4次后，用综合微库仑仪测定柴油中的硫含量。
本发明的有益效果：
1.本发明操作简单、反应条件温和、试剂可回收利用；
2.本发明的脱硫率为91％，萃取剂纯度为95.83％。
附图说明：
图1为反应温度对脱硫率的影响；
图2为反应时间对脱硫率的影响；
图3为剂油比对脱硫率的影响。
具体实施方式：
本发明的工艺步骤为：加入剂油比为1∶5～1∶30的K2Cr2O7和盐酸溶液，置于恒温水浴中，设定水浴的温度为30～70℃，保持恒定的反应温度，在磁力搅拌作用下反应10～90min，调节反应体系pH＝1～7；反应结束后，分出油相，用N，N-二甲基甲酰胺萃取2～4次后，用综合微库仑仪测定柴油中的硫含量。
作为一种优选方案，本发明的工艺步骤为：K2Cr2O7和盐酸溶液的剂油比为1∶10，反应体系pH＝4，反应温度为50℃，反应时间为60min。
本发明选择反应温度、反应时间、剂油比作为脱硫率的影响因素，可见图1、图2、图3。
柴油中的主要含硫化合物有：硫醇、硫醚、二硫化物、四氢噻吩、噻吩、苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)、甲基二苯并噻吩和4，6-二甲基苯并噻吩等。其中80％为噻吩类，而苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70％以上，这些多环噻吩中硫原子上的孤对电子与噻吩环上的π电子之间形成了稳定的共轭结构，加上它们的空间位阻作用，即使在高温(400℃)、高压(氢压3.0MPa)下也很难被加氢脱除。
有机硫化物与烃类在极性溶剂中的溶解度几乎无差别，而有机含氧化合物在极性溶剂中的溶解度高于有机硫化物和烃类，硫原子具有空的d层电子轨道的特性使有机硫化物很容易被氧化物氧化，有机硫化物吸收了氧原子后偶极矩增加，在极性溶剂中的溶解度增加，可以通过萃取除去m1。这样就可以选择一种合适的氧化剂将柴油中的有机硫化物氧化成砜类，再选择适宜的萃取剂将砜类从柴油中萃取出来，从而达到降低柴油含硫量的目的。
Claims (3)
1.柴油脱硫工艺，其特征在于，本发明采用如下技术方案，工艺步骤为：加入剂油比为1∶5～1∶30的K2Cr2O7和盐酸溶液，置于恒温水浴中，设定水浴的温度为30～70℃，保持恒定的反应温度，在磁力搅拌作用下反应10～90min，调节反应体系pH＝1～7；反应结束后，分出油相，用N，N-二甲基甲酰胺萃取2～4次后，用综合微库仑仪测定柴油中的硫含量。
2.根据权利要求1所述的柴油脱硫工艺，其特征在于，本发明的工艺步骤为：K2Cr2O7和盐酸溶液的剂油比为1∶10，反应体系pH＝4。
3.根据权利要求1所述的柴油脱硫工艺，其特征在于，本发明的工艺步骤为：反应温度为50℃，反应时间为60min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105106644A CN102453504A (zh) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | 柴油脱硫工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105106644A CN102453504A (zh) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | 柴油脱硫工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102453504A true CN102453504A (zh) | 2012-05-16 |
Family
ID=46037208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105106644A Pending CN102453504A (zh) | 2010-10-19 | 2010-10-19 | 柴油脱硫工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102453504A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102977911A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-20 | 北京化工大学 | 燃料油中噻吩类硫化物的催化氧化萃取脱除方法 |
-
2010
- 2010-10-19 CN CN2010105106644A patent/CN102453504A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102977911A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-20 | 北京化工大学 | 燃料油中噻吩类硫化物的催化氧化萃取脱除方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101338221B (zh) | 离子液体萃取-光催化氧化燃料油脱硫方法 | |
| CN102134508B (zh) | 一种基于改性mcm-41锚定杂多酸催化剂的氧化脱硫方法 | |
| CN101173180B (zh) | 磷钨杂多季铵盐脱硫剂及其制备方法 | |
| CN102732288B (zh) | 一种双效磷钨酸铜催化剂在油品脱硫中的应用 | |
| CN101717659A (zh) | 一种氧化萃取耦合的柴油深度脱硫方法 | |
| CN103331161A (zh) | 用于柴油脱硫反应的催化剂、制备方法及应用 | |
| CN108568293A (zh) | 一种钛纳米管催化剂及其应用于柴油选择性氧化脱硫的方法 | |
| CN103184068B (zh) | 一种双氧水-盐酸氧化脱硫方法 | |
| CN105176570A (zh) | 一种基于离子液体的氧化萃取脱硫的方法 | |
| CN102453504A (zh) | 柴油脱硫工艺 | |
| CN101301627B (zh) | 仿生催化氧气氧化噻吩类化合物的方法 | |
| CN103031146A (zh) | 柴油脱硫工艺 | |
| CN104593056A (zh) | 一种低共溶离子液体萃取耦合氧化柴油脱硫的方法 | |
| CN104801347A (zh) | 羧基取代金属酞菁敏化Zn2SnO4粉末的催化脱硫剂及其制备方法 | |
| CN102977911A (zh) | 燃料油中噻吩类硫化物的催化氧化萃取脱除方法 | |
| CN101302441A (zh) | 利用氧化萃取脱除催化裂化汽油中硫化物的方法 | |
| CN105038841A (zh) | 一种聚醚型氧钒杂多酸离子液体催化燃油氧化脱硫的方法 | |
| CN102757811B (zh) | 一种柴油氧化脱硫的方法 | |
| CN100429295C (zh) | 一种固定床氧化脱硫反应方法 | |
| CN110643385B (zh) | 一种燃油选择性催化氧化脱硫的方法 | |
| CN103436287B (zh) | 一种金属氧化物改性纳米氧化铁催化剂进行柴油氧化脱硫的方法 | |
| CN101711993B (zh) | 一种用于柴油氧化脱硫的催化剂及其应用 | |
| CN105921144B (zh) | 一种纳米钨酸催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106350108B (zh) | 一种柴油馏分脱硫方法 | |
| CN101851529A (zh) | 以高铁酸钾为氧化剂固体超强酸催化氧化油品深度脱硫的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Lu Yu Document name: Notification of Passing Preliminary Examination of the Application for Invention |
|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Zheng Cui Document name: Notification of Publication of the Application for Invention |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Zheng Cui Document name: Notification of before Expiration of Request of Examination as to Substance |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Lu Yu Document name: Notification that Application Deemed to be Withdrawn |
|
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120516 |