CN102449078A - 受压变色保密元件 - Google Patents
受压变色保密元件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102449078A CN102449078A CN2010800168572A CN201080016857A CN102449078A CN 102449078 A CN102449078 A CN 102449078A CN 2010800168572 A CN2010800168572 A CN 2010800168572A CN 201080016857 A CN201080016857 A CN 201080016857A CN 102449078 A CN102449078 A CN 102449078A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment particles
- security element
- pigment
- coating composition
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/21—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose for multiple purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/23—Identity cards
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/369—Magnetised or magnetisable materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/40—Manufacture
- B42D25/45—Associating two or more layers
- B42D25/46—Associating two or more layers using pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
-
- B42D2033/12—
-
- B42D2033/16—
-
- B42D2033/20—
-
- B42D2033/30—
-
- B42D2035/20—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
Abstract
本发明揭示一种可逆受压变色保密元件,其用于有价值文件的防伪,该保密元件的特征在于,在弹性聚合物的薄膜中或涂层中包含光学对比颜料粒子的集合体。在一个具体的实施方式中,该粒子是光学可变的颜料薄片,其取向于与在薄膜或涂层的平面上的排列实质上不同的位置。
Description
技术领域
本发明属于保密文件领域。具体地说,关于一种可逆感压装置,其能够并入或贴在、或印在保密文件上,且于适度的外加压力之下(例如经由人的手指产生),其呈现可见的颜色变化。
背景技术
如本领域所熟知的,受压变色装置随着外加压力而可逆地改变颜色。EP-A 0530 369(Myashita)揭示一种以微细橙红色结晶方式所获得的吲哚啉螺苯并噻喃衍生物(indolinospirobenzothiopyran derivative)。外加适度之压力—摩擦含有此等衍生物的涂层表面,这些结晶转变成明亮的深蓝色,且维持此状态直到曝露于可见光为止,结晶随即变回最初的橙色。
WO-A 03/089227(Lutz)揭示一种受压变色材料的应用,其作为造纸机中所用的辊覆层的压力指示剂。
WO-A 2005/092995(Leroux)有关一种可逆受压变色系统,其能够应用于印刷墨水的型式,例如防止钞票伪造。该系统包含一电子供体化合物与一电子受体化合物的组合。该电子供体化合物是一种电离变色物质,在这种情况下为一种对pH敏感的染料。电子受体化合物必须呈现足够高的酸度以展现电离变色化合物与后者接触时之颜色,但是酸度也要足够低以允许颜色变化的可逆性。两种类型的化合物结合于涂布组合物中且涂布于基板上。在外加压力或摩擦时,强的颜色即展现,并于1或2分钟内褪色。
WO-A 2005/092995的系统在保密印刷应用中的主要缺点为:系统在外加压力后转换成其原来状态或伴随的颜色变化相当的费时。而受压变色系统随着压力而呈现迅速而可逆的颜色变化(两方向的颜色变化)是非常需要的。
发明内容
现在,本发明人出乎意料地发现一种完全可逆、快速反应的受压变色装置,其可用于作为有价值文件、钞票等上的保密元件,该受压变色装置可根据不同的物理原理(值得注意的为机械原理)而加以实现。
本发明的可逆受压变色保密元件是以弹性聚合物的薄膜中或涂层中包含光学对比颜料粒子的集合体为基础。
本发明还揭示用于制造可逆受压变色保密元件的涂布组合物,其包含在液体或糊状可聚合的前驱物单体或寡聚物中的光学对比颜料粒子的集合体,且能够被固化成弹性固体。
在这样获得的弹性固体中,颜料粒子的密度及/或取向随着弹性聚合物的压缩或拉伸而改变,其结果是发生可见的颜色变化,显示颜料粒子的光学对比性。上述响应压缩或拉伸的可见颜色变化是可逆的,因为随着外部压力的释放,上述弹性聚合物中的颜料粒子的排列转变成最初状态。在压力施加工具附近,或是若背面为可见透明时将从装置背面,或是若后者为可见透明时将穿透,可见的颜色效应皆能够被察觉。
在说明书中,光学对比颜料粒子的集合体指任何种类的颜料粒子或颜料粒子的任何混合物,其在弹性聚合物中皆为可见。颜料未必需要为相同的单一类型,颜料粒子的集合体可包括各种不同类型的颜料,其由下列较佳的选择中选出值得注意的一部分或多部分颜料。
较佳的颜料粒子为非球状,具体为针状、板状或薄片状的粒子。
实施本发明的最佳颜料是薄膜干涉颜料,具体是US 4,705,300、US 4,705,356、US 4,721,271与其它相关文件中所揭示的光学可见颜料。此等颜料包含法布立-拍若(Fabry-Pérot)反射器/介电层/吸收层构造,其中反射器较佳为,例如铝、铬、镍的金属或金属合金。介电层较佳为氟化镁(MgF2)或二氧化硅(SiO2),且吸收层较佳为铬、镍或碳。
实施本发明的较佳的薄片具有10-50μm的直径。
针状、板状或薄片状粒子较佳以取向状态包含在弹性聚合物中,该取向能够经由对应的剪切力施加所造成,例如揭示于DE 196 39 165 C2中。或者,经由外部场,例如揭示于EP 1 641 624与WO 2008/046702A1中的磁场的施加,颜料粒子也能够取向。为了达成此目标,颜料粒子需要对所选出的外部场有所响应。图1示意性地显示涂层中的颜料粒子的取向。
实施本发明的较佳的颜料粒子选自磁性或可磁化的颜料粒子。
在弹性聚合物中的颜料以5-20重量%的浓度存在,较佳为10-15重量%。
在最佳的实施方式中,颜料粒子,优选颜料薄片相对于涂层平面约为垂直取向。在说明书中所揭示的“垂直”指针状粒子的针轴偏离平面的垂直方向30°之内,薄片状粒子的薄片轴偏离薄膜或涂层平面30°之内。
弹性聚合物由适当的前驱物单体(precursor monomer)或寡聚物(oligomer)的聚合而得到。通过将颜料粒子和适合的添加物分散在可聚合的前驱物中而形成液状或糊状的涂布组合物。该涂布组合物以薄膜形式涂布于基板上,使用适当的涂布或印刷技术来制造(若需要时),以及颜料粒子的确定的取向。所涂布的涂布组合物随即被固化(硬化)而产生包含颜料粒子的弹性材料。所得的膜可用作受压变色保密装置。
在较佳的实施方式中,受压变色保密装置的表面被至少部分透明的保护膜所额外被覆以防止意外的机械损害。较佳的保护膜是透明的聚合物箔。然而,保护膜也能够为任何其它形式的保护涂层,例如UV清漆等。
在受压变色保密装置的其它实施方式中,含有颜料粒子的弹性聚合物薄膜包含于二层至少部分透明的保护膜之间。
特别优选的实施方式关于一种光学可变的受压变色元件,其中颜料较佳为磁性、光学可变颜料,由非透明、反射的薄片组成,该薄片为1μm等级厚度且具有10-50μm等级的平面延伸,其光谱选择性反射率(颜色)取决于相对于薄片平面的视角。在说明书中的“光学可变的”指具有取决于视角或入射角的颜色。
光学可变的颜料薄片较佳为磁性或可磁化的薄片,通过外部磁场施加,以便允许薄片在涂布组合物中的取向(在将其硬化成为弹性固体之前)。
当适度压力施加(例如拉伸或剪切力,能够通过人的手指而施加)于含有光学可变的薄片的固化弹性组合物时,在弹性组合物内,薄片受压而改变它们的取向,其造成局部且高度可见的颜色变化。当释放压力(拉伸力或剪切力)时,薄片立即恢复到他们之前的位置,即,取决于压力的颜色变化是迅速且完全可逆的。
于弹性涂层中所包含的取向的颜料薄片的集合体上的机械压缩效应示于图2:在弹性涂层的压缩位置,颜料薄片朝向涂层平面而采取较低的角度,因而显示增强的镜面反射。
在弹性涂层中所包含的取向的颜料薄片的集合体上的机械拉伸效应示于图4:在拉伸的弹性涂层中,薄片朝向涂布平面采取较低的角度,因此显示增强的镜面反射。
在较佳的实施方式中,含有光学对比颜料粒子的涂布组合物使用于基板上作为保密元件,基板例如可为有价值的文件、钞票、证明文件、存取或金融卡、或是用以税收目的的标签。
较佳地,受压变色保密元件被至少部分透明的聚合物箔所覆盖,聚合物箔较佳于固化操作之前施加。这用以保护弹性涂层免于不慎地或故意地被刮除。所述箔也可以为存取或金融卡、或是车票名称的覆盖层压箔,其可具有保护这些文件上的敏感信息被窜改的附加功能。所述箔也可以是烫印箔组件的一部分。
显然对本领域技术人员而言,将视应用而定,例如为了增加附着而可能于受压变色保密元件与上述聚合物箔之间需要附加层,用以提供防粘性质或是其它的技术及/或美感之目的。
在特别优选的保密装置的实施方式中,含有薄片之弹性涂布组合物包含在二层聚合物箔之间,至少一层聚合物箔是至少部分透明的。这允许从保密装置的第1侧施加确定压力,例如通过人的手指,同时从保密装置的第2侧,即箔/弹性涂层/箔组件而观察所导致的颜色变化。
所述薄层/弹性涂层/箔组件能够以保密线、窗或贴上的烫印箔的形式而被使用于钞票上。对于当作保密线的应用,箔组件被切成拉伸的条状,其在造纸期间被并入保密纸之中,为本领域所熟知。为了观察压力的可见的效应,保密线不必整个埋入纸之中,而是某些部分被曝露,例如有窗线的情况(参见EP-A-0 400 902)。对于当作窗的应用,箔组件被作为保密文件的基础层使用,保密文件带有不透明涂层,其中无窗显现(参见WO 98/13211);或是,在造纸工艺期间并入纸中,为本领域所熟知(参见EP-A-0 860 298)。对于作为烫印箔的应用,箔组件在能剥除的载体薄层上制造,且较佳提供有热可活化的胶层,为本领域所熟知(参见WO 92/00855)。
还揭示制造用于有价值文件防伪的可逆受压变色保密元件的方法,该方法包括下列步骤:
a)提供一基板;
b)将在液体或糊状可聚合的前驱物单体或寡聚物中含有光学对比颜料粒子的集合体的涂布组合物涂布于基板的至少一部分上;
c)将涂布组合物固化成弹性聚合物。
在该方法的优选的实施方式中,光学可变的薄片颜料是磁性或可磁化的颜料,并且步骤b)包含上述薄片颜料通过外部磁场的帮助而在涂层中的磁性取向。
所述磁性取向较佳使用磁化的永久磁性材料的刻板来实施,例如已揭示于WO2005/002866与WO 2008/046702中。
该方法也可包括利用被至少部分透明的聚合物箔覆盖施加的涂布组合物的外加步骤。
该方法中所使用的基板进一步可以为至少部分透明的聚合物箔。
依照本发明,保密元件能够用以防伪保密文件或商品,例如有价值的文件、钞票、证明文件、存取卡、金融卡、或是用以税收或其它目的的标签。
还揭示了保密文件或商品,例如有价值文件、钞票、证明文件、存取卡、金融卡、或是用以税收或其它目的的标签,其载有本发明的保密元件。
具体实施方式
聚合物
较佳地,被使用于包含颜料的聚合物粘合剂为一种高分子量弹性聚合物,其在外部的压力或力的影响下,允许完全可逆、尺寸的弹性变化,使得在室温下,在压力或力去除之后,原始尺寸将立即或几乎瞬间恢复。能够被使用来作为弹性粘合剂以实施受压变色保密元件的聚合物,其包含但不限于,高挠性的聚合物,可列举天然或合成的橡胶,包括苯乙烯-丁二烯共聚物(styrene-butadiene copolymer)、丙烯酸酯乳胶体系(acrylate latex systems)、聚氯丁二烯(polychloroprene)(新平橡胶(neoprene))、腈橡胶(nitrile rubber)、丁基橡胶(butyl rubber)、聚硫橡胶(polysulfide rubber)、顺-1,4-聚异戊二烯(cis-1,4polyisoprene)、乙烯-丙烯三元聚合物(ethylene-propylen terpolymers,EPDM橡胶)、硅橡胶(silicone rubber)、聚氨酯橡胶(polyurethane rubber)、多孔硅树脂(porous silicones)以及现有技术中公开的其它合适聚合物。
为了得到含颜料的弹性聚合物的压缩或拉伸时的最大可见效应,有利的是使用非球状颜料粒子,例如针状或薄片状,具体是为了制造弹性粘合剂基质中的颜料粒子的取向。
弹性粘合剂中的颜料粒子的位置取向必须随后经由粘合剂的固化而被固定,致使采取弹性状态。快速固化系统是有利的,且UV-或EB(电子束)固化涂布组合物是相当有利的,因为它们允许颜料粒子在涂布方法之后立即原位固定。
然而,热固化弹性聚合物系统,例如2组分硅树脂也能够被利用,在此情况下,在热固化工艺的初期阶段,颜料粒子的取向必须经由例如磁场的外加力而被维持,直到聚合物充分被固化以维持颜料粒子在适当的位置与取向。
此外,为了健康与环境的原因,有利的是维持涂布组合物的低溶剂含量。因此,无溶剂配方是较佳的选择。
颜料并入
选择涂布组合物中的颜料浓度,使得在施加适度压力之下(例如利用指尖)最大的可见效应得以产生。在薄片颜料的情形下,例如揭示于US 4,838,648中的光学可变的颜料薄片,若涂印后的薄片粒子呈水平排列,即其最大的表面平行于压模的基板表面的话,选择颜料浓度使得可以得到涂印膜中的最大表面覆盖面积。为了得到最大的可见效应,颜料粒子较佳取向于接近相对于基板平面成垂直。
能够用以实施本发明的薄片状粒子薄膜光学干涉颜料已揭示于US 4,705,300、US 4,705,356、US 4,721,271与其它相关的文献中。
通过外部磁场而允许颜料粒子的磁性定向的磁性光学可变的颜料已揭示于WO 02/073250、US 4,838,648、EP-A-686675、WO 03/00801与US 6,838,166中,在此通过参照而将此等专利文献并入。
另一方面,颜料浓度不宜过高,为了允许薄片颜料旋转,例如使得在含薄片颜料的弹性聚合物的压缩与松弛状态之间产生良好的可见对比。在弹性聚合物中的薄片颜料的最适浓度取决于具体的颜料性能,例如粒度与比重,以及涂布参数,例如最后涂布厚度,因此应该由本领域技术人员决定而于每次应用中得到最佳的可见效果。最适的颜料浓度通常为墨水的1-30重量%,大多数情况为5-15重量%。
具体的颜料批量中的平均粒度与尺寸分布对于可达成的结果具有影响。相当大的粒度(薄片直径为10-50μm),尺寸分布需要尽量均匀以得到最适效果。然而,薄片直径越大,涂膜必须越厚以允许涂膜中的颜料的垂直取向。
包含薄片颜料粒子的涂布组合物较佳经由液体墨水涂印技术,例如网板印刷或杆式涂印而涂布在硬的基板表面。涂布与硬化的涂层的最后厚度高度取决于所使用的颜料,较佳为50μm的等级或更高,以便允许颜料薄片采取容易旋转的垂直位置。
颜料薄片的任意取向的位置与在薄膜或涂层的平面中的排列实质上不同于,且在压力之下会呈现某些颜色变化。然而,颜料粒子置于弹性聚合物中接近相对于基板平面成垂直的位置时,具有最强的颜色变化。因此不建议在此具体应用中使用远小于颜料薄片的直径的涂布厚度。
用以涂布组合物中的磁性粒子取向的材料与技术,以及对应的涂印工艺已被揭示于US 2,418,479、US 2,570,856、US 3,791,864、DE 2006848-A、US 3,676,273、US 5,364,689、US 6,103,361、US 2004/0051297、US 2004/0009309、EP-A-710508、WO 02/090002、WO 03/000801、WO 2005/002866、US 2002/0160194、WO2006/061301、WO 2006/117271、WO 2007/131833、WO 2008/009569、WO2008/046702,在此通过参照将此等专利文献并入。
涂布组合物还可包括其它类型的颜料和/或染料,值得注意的是包括非磁性光学可变的颜料、加色混合颜料、虹彩颜料、液晶聚合物颜料、金属颜料、磁性颜料、UV-、可见-或IR-吸光颜料、UV-、可见-或IR-发光颜料、UV-、可见-或IR-吸光或发光染料、以及它们的混合物。涂布组合物可进一步包含法医标签剂,例如于EP-B-0927 750中所揭示。
本发明的可逆受压变色保密元件进一步通过附图与下列非限制性的实施例加以说明。
附图说明
图1示意性地描述通过外部磁场的帮助,在弹性涂层中的光学可变的磁性颜料薄片的排列。
图2示意性地描述由弹性变形导致的光学效应的起因(因含有取向的薄片颜料的涂布的压缩所致)。
图3说明经由载持涂层的玻璃板观察的指压对含有取向的光学可变的磁性颜料的涂层的光学性质的作用。
图4示意性地描述由弹性变形导致的光学效应的起因(因含有取向的薄片颜料的涂层的拉伸所致)。
图5说明伸长对含有取向的光学可变的磁性颜料的涂层的光学性质的作用:a)无拉伸;b)拉伸之下。
图6示意性地描述本发明的感压性涂层作为ID卡上的保密元件的应用。
实施例1:在2组分硅弹性体(silicon elastomer)中的光学可变的磁性颜料
用以制造本发明的感压性光学可变俄保密元件的涂布组合物通过将光学可变的磁性颜料粒子分散于热可固化的无溶剂2组分硅弹性体Sylgard 527无底漆硅氧烷树脂介电凝胶(Primerless Silicone Dielectric Gel)(Dow Corning)中来配制。
Sylgard 527的两种组分在室温下、以重量比0.9∶1.1彻底混合。Sylgard 527凝胶在分开的容器内含有成分A与B而成一组。两种组分通常以重量比1∶1混合。通过增加最初混合物中B部分与A部分的比例可得到稍微更硬的凝胶。
然后,以10重量%的浓度,将磁性光学可变颜料(Flex产品公司(Flex ProductsInc.),Santa Rosa,CA州,“绿至蓝”、5层设计Cr/MgF2/Ni/MgF2/Cr,如US 4,838,648中所揭示)分散于Sylgard 527混合物中,且利用涂布杆(手动涂布机)而将含颜料之涂布组合物以约100μm的厚度附着于透明的聚合物箔(100μm PVC、购自Puetz-Folien)或玻璃板(显微镜载片)上。
将如此所得到的薄膜在80℃的热板上预干燥5分钟,以增加Sylgard 527粘合剂的粘度。然后,涂层中的颜料粒子被取向成接近相对于基板平面成垂直的位置,使用例如已揭示于WO 2008/046702A1中的“塑性肥粒铁(plastoferrite)”磁铁。形成的薄膜呈现均匀的灰色与部分透明。薄膜保持于磁铁上,直到Sylgard粘合剂的粘度高至足以维持其中所含的颜料粒子的位置与取向,然后在150℃的烘箱中固化30分钟。固化膜是高挠性的且显示机械弹性性质。为了保护如此所得到的薄膜免于机械损坏(刮伤),可利用本身透明的粘合箔加以覆盖。
在指尖与基板之间压缩弹性薄膜时,从基板背面观察到清楚且完全可逆的从暗灰至亮绿的颜色变化(图3)。
实施例2:在UV可固化的介电凝胶中的光学可变的磁性颜料
用以制造本发明的感压性光学可变的保密元件的涂布组合物通过将光学可变的磁性颜料粒子分散于UV可固化1组分无溶剂硅的介电凝胶X3-6211包胶剂(DowCorning)中来配制。
以7.5重量%的浓度,将相同于实施例1的磁性光学可变颜料分散于硅胶X3-6211中,且利用涂布杆(手动涂布机)而将含颜料的涂布组合物以约100μm的厚度附着于透明的聚合物箔(100μm PVC、购自Puetz-Folien)或玻璃板(显微镜载片)上。
然后,在X3-621粘合剂中的颜料粒子取向而形成接近相对于基板平面成60°的角度,使用例如已揭示于WO 2008/046702A1中的磁铁,然后使用本领域所熟知的常规UV放射固化单元而在原位干燥。
所述固化膜是高挠性的且具有弹性性质。为了保护薄膜免于机械损坏,可利用本身透明的粘合箔加以覆盖。
在指尖与玻璃板之间压缩弹性薄膜时,观察到从暗灰至蓝绿的可逆且清楚的变化。
实施例3:在2组分硅弹性体中的光衍射颜料
用以制造本发明的感压性保密元件的涂布组合物通过将铝薄片颜料分散于热可固化的无溶剂2组分的硅弹性体Sylgard 527无底漆硅氧烷树脂介电凝胶(DowCorning)中来配制,如实施例1所示。
以8重量%的浓度,将SpectraFlair颜料银1500-20(FLEX产品公司,JDSU,California州)分散于Sylgard 527混合物中,并利用涂布杆(手动涂布机)将含颜料的涂布组合物以约100μm的厚度附着于玻璃板(显微镜载片)上。
将所得到的薄膜在150℃的烘箱上固化30分钟,然后利用本身透明的粘合箔加以覆盖。在指尖与基板之间压缩弹性薄膜时,从基板背面观察到从银色至多色的明亮的彩虹颜色。
实施例4:含有取向的光学可变颜料薄片的弹性涂层的拉伸效应
用以制造本发明的剪切力敏感的保密元件的涂布组合物通过将光学可变的磁性颜料粒子并入UV可固化的1组分无溶剂的硅介电凝胶X3-6211包胶剂(DowCorning)中来配制,如实施例2所述。
利用涂布杆(手动涂布机)而将分散带(a band ofthe dispersion)以约100μm的厚度附着于透明的聚合物箔(100μm PVC、购自Puetz-Folien)上。在颜料粒子接近于相对于基板平面成垂直的取向之后,通过UV固化而使薄膜部分干燥,然后将第二聚合物箔置于薄膜表面以形成像三明治的排列。然后,弹性膜利用UV而进一步固化。图5a说明在两个挠性基板之间的未拉伸的、取向的涂层,其具有暗灰色的外表。图5b显示在图5a的涂层上的机械拉伸效应:可观察到清楚且完全可逆的从暗灰变成亮绿的颜色变化。
实施例5:在UV可固化的介电凝胶中的光学可变的磁性颜料的应用例
如图6所示,已揭示于实施例2之感压性涂布组合物能够例如被用作ID卡上的保密元件。塑料卡的制作通常包括4个步骤:i)核心片的塑料配料/模制;ii)涂印;iii)层压;与iv)切割/压纹。为了得到双面压感特性,在模制步骤i)之后,三个圆形被切割(如所示)成核心塑料片,且用上述实施例2所制备的感压性涂布组合物加以填充。在感压性涂层UV固化后,用各一层透明箔层压在核心塑料片的两侧上。该卡还可如一般方式(涂印、切割等)被制造。
当从背面触压时,从正面侧观察此塑料卡的感压性元件清楚地显示从暗黑变换成绿色。或者,通过层压的覆层,由压力的机械式传送,在正面的中间的圆形能够被触压而导致在外围2个圆形中从暗黑变换成绿色的颜色改变(当从正面侧观察时)。
所揭示的实施例说明在高挠性且富弹性的弹性聚合物层中,受压变色保密元件如何通过薄片状颜料粒子的取向与固定而制造,而弹性聚合物层较佳通过无溶剂的、UV-可固化的前驱物材料的应用而产生。视弹性聚合物层的厚度而定,以5-15重量%的颜料浓度可得到最佳的光学效应。能够以较厚的薄膜而得到改善的效果,然而,可达到的膜厚受涂印工艺的工艺因素所限制,且受干燥所限制。
根据实施例及说明中所述的信息,本领域技术人员能够得到所揭示的本发明的其它的实施方式。
Claims (32)
1.一种用于有价值文件的防伪可逆受压变色保密元件,该保密元件的特征在于,包含在弹性聚合物的薄膜或涂层中的光学对比颜料粒子的集合体。
2.如权利要求1所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子选自针状与板状或薄片状的粒子。
3.如权利要求1或2所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子选自薄膜干涉颜料粒子。
4.如权利要求1-3中任一项所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子选自光学可变的颜料粒子。
5.如权利要求1-4中任一项所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子包含法布立-拍若反射器/介电层/吸收层构造。
6.如权利要求1-5中任一项所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子是直径为10-50μm的薄片。
7.如权利要求1-6中任一项所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子选自磁性或可磁化的颜料粒子。
8.如权利要求1-7中任一项所述的保密元件,其中,所述颜料粒子以5-25重量%的浓度,优选10-15重量%的浓度存在于薄膜或涂层中。
9.如权利要求1-8中任一项所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子取向于与在薄膜或涂层的平面中的排列实质上不同的位置。
10.如权利要求9所述的保密元件,其中,至少一部分所述颜料粒子接近于相对于基板平面成垂直取向,使得针状粒子的针轴偏离该平面的垂直方向30°之内,薄片状粒子的片轴偏离薄膜或涂布的平面30°之内。
11.如权利要求1-10中任一项所述的保密元件,其中,所述弹性聚合物选自高挠性的聚合物,选自天然橡胶、合成橡胶,包括苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯乳胶体系、聚氯丁二烯(新平橡胶)、腈橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶、顺-1,4-聚异戊二烯、乙烯-丙烯三元聚合物(EPDM橡胶)、硅橡胶、聚氨酯橡胶和多孔硅树脂。
12.如权利要求1-10中任一项所述的保密元件,其中,所述弹性聚合物选自UV-固化和电子束固化聚合物。
13.如权利要求1-10中任一项所述的保密元件,其中,所述弹性聚合物是两组分硅弹性体。
14.如权利要求1-10中任一项所述的保密元件,其中,所述弹性聚合物是单组分硅介电凝胶。
15.如权利要求1-14中任一项所述的保密元件,其中,包含颜料粒子的弹性聚合物的薄膜被至少部分透明的保护膜所覆盖。
16.如权利要求1-14中任一项所述的保密元件,其中,在两个至少部分透明的保护膜之间包括含颜料粒子的弹性聚合物的薄膜。
17.一种用于制造可逆受压变色保密元件的涂布组合物,该保密元件用于有价值文件的防伪,该涂布组合物的特征在于,包括在液体或糊状可聚合的前驱物单体或寡聚物中的光学对比颜料粒子的集合体,该颜料粒子能够被固化成弹性聚合物。
18.如权利要求17所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子选自针状与板状或薄片状的粒子。
19.如权利要求17或18所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子选自薄膜干涉颜料粒子。
20.如权利要求17-19中任一项所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子选自光学可变的颜料粒子。
21.如权利要求17-20中任一项所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子包含法布立-拍若反射器/介电层/吸收层构造。
22.如权利要求17-21中任一项所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子是直径为10-50μm的薄片。
23.如权利要求17-22中任一项所述的涂布组合物,其中,至少一部分所述颜料粒子选自磁性或可磁化的颜料粒子。
24.如权利要求17-23中任一项所述的涂布组合物,其中,所述颜料粒子以5-20重量%的浓度,优选10-15重量%的浓度存在。
25.一种用于制造可逆受压变色保密元件的方法,该保密元件用于有价值文件的防伪,该方法包含下列步骤:
a)提供一基板;
b)将含有在液体或糊状可聚合的前驱物单体或寡聚物中的光学对比颜料粒子的涂布组合物涂布于基板的至少一部分上;
c)将所述涂布组合物固化成弹性聚合物。
26.如权利要求25所述的方法,其中,所述光学可变的薄片颜料是磁性或可磁化的颜料,并且步骤b)包括通过利用外部磁场在施加的涂层中将该薄片颜料磁性取向。
27.如权利要求26所述的方法,其中,该磁性取向使用磁化的永久磁性材料的刻板来实施。
28.如权利要求25-27中任一项所述的方法,其中,所述涂布组合物被至少部分透明的聚合物箔所覆盖。
29.如权利要求25-28中任一项所述的方法,其中,所述基板是至少部分透明的聚合物箔。
30.权利要求1至16中任一项所述的保密元件在保密文件或商品的防伪中的应用。
31.如权利要求30所述的应用,其中,该保密文件或商品选自有价值文件、钞票、证明文件、存取卡、金融卡、以及用于税收目的的标签。
32.一种保密文件,它载有权利要求1-16中任一项所述的保密元件。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
WOPCT/IB2009/005198 | 2009-04-07 | ||
IB2009005198 | 2009-04-07 | ||
PCT/EP2010/054597 WO2010115928A2 (en) | 2009-04-07 | 2010-04-07 | Piezochromic security element |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102449078A true CN102449078A (zh) | 2012-05-09 |
CN102449078B CN102449078B (zh) | 2014-07-30 |
Family
ID=41228756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080016857.2A Active CN102449078B (zh) | 2009-04-07 | 2010-04-07 | 受压变色保密元件 |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120091699A1 (zh) |
EP (1) | EP2417204B1 (zh) |
JP (1) | JP5678328B2 (zh) |
KR (1) | KR101659639B1 (zh) |
CN (1) | CN102449078B (zh) |
AP (1) | AP2011005965A0 (zh) |
AR (1) | AR076210A1 (zh) |
AU (1) | AU2010233763B2 (zh) |
BR (1) | BRPI1015291A2 (zh) |
CA (1) | CA2755466C (zh) |
CL (1) | CL2011002458A1 (zh) |
CO (1) | CO6440575A2 (zh) |
CU (1) | CU20110188A7 (zh) |
DK (1) | DK2417204T3 (zh) |
EA (1) | EA019979B1 (zh) |
ES (1) | ES2464278T3 (zh) |
IL (1) | IL215510A0 (zh) |
MA (1) | MA33154B1 (zh) |
MX (1) | MX2011010246A (zh) |
PL (1) | PL2417204T3 (zh) |
PT (1) | PT2417204E (zh) |
RS (1) | RS53198B (zh) |
SG (1) | SG174284A1 (zh) |
SI (1) | SI2417204T1 (zh) |
TN (1) | TN2011000503A1 (zh) |
TW (1) | TWI443612B (zh) |
UA (1) | UA105925C2 (zh) |
WO (1) | WO2010115928A2 (zh) |
ZA (1) | ZA201108066B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024045213A1 (zh) * | 2022-08-30 | 2024-03-07 | 苏州大学 | 一种柔性双光学防伪和显示器件 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI487626B (zh) | 2008-12-10 | 2015-06-11 | Sicpa Holding Sa | 用於磁性取向及印刷的裝置及製程 |
CN102667602B (zh) * | 2009-10-21 | 2016-01-20 | 太阳化学公司 | 压色器件 |
WO2012018209A2 (ko) * | 2010-08-02 | 2012-02-09 | 주식회사 나노브릭 | 복합 위조 방지용 필름 및 복합 위조 방지 방법 |
WO2013181540A1 (en) * | 2012-06-01 | 2013-12-05 | President And Fellows Of Harvard College | Anti-counterfeiting methods |
US9133362B2 (en) * | 2012-07-16 | 2015-09-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating composition having mechanochromic crystals |
TWI641660B (zh) * | 2013-08-05 | 2018-11-21 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | 磁性或可磁化色料顆粒及光學效應層 |
CA2927292C (en) * | 2013-11-08 | 2020-09-15 | Bank Of Canada | Optically variable devices, their production and use |
US11042047B1 (en) * | 2014-08-22 | 2021-06-22 | Sunlight Aerospace Inc. | Mobile system incorporating flexible and tunable optically reflective skin and method of use |
EP3035132B1 (fr) * | 2014-12-15 | 2017-07-19 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Elément d'habillage avec capteur de pression |
DE102015006531A1 (de) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | Giesecke & Devrient Gmbh | Piezochromes Sicherheitselement |
EP3178344A1 (fr) * | 2015-12-09 | 2017-06-14 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Element d'habillage a coloris variables |
KR102612114B1 (ko) * | 2016-08-31 | 2023-12-11 | 비아비 솔루션즈 아이엔씨. | 각져 있는 반사성 세그먼트를 갖는 물품 |
US11266344B2 (en) | 2016-09-21 | 2022-03-08 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method for measuring skin condition and electronic device therefor |
FR3060598B1 (fr) * | 2016-12-19 | 2020-12-11 | Airbus Group Sas | Revetement piezochrome reversible a matrice polymerique pour la detection d'impacts sur substrats composites |
US10357991B2 (en) | 2016-12-19 | 2019-07-23 | Viavi Solutions Inc. | Security ink based security feature |
US10189626B2 (en) * | 2017-05-23 | 2019-01-29 | Reuben Bahar | Package handling system |
US11441013B2 (en) | 2018-03-29 | 2022-09-13 | Dow Global Technologies Llc | Method to adjust the elongation required to effect a color change in polymeric stretch films incorporating mechanochromic dyes |
IT202000029582A1 (it) * | 2020-12-03 | 2022-06-03 | Caprita Arcadie | Rivestimento piezocromatico. |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101076453A (zh) * | 2004-12-09 | 2007-11-21 | 西柏控股有限公司 | 具有与视角有关特性的安全元件 |
WO2008110317A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Technische Universität Eindhoven | Inkjettable polymerizable liquid crystalline mixture |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA266704A (en) * | 1926-12-14 | The Bryant And May Proprietary Limited | Match box filling machine | |
US2418479A (en) | 1944-02-16 | 1947-04-08 | Du Pont | Process for orienting ferromagnetic flakes in paint films |
US2570856A (en) | 1947-03-25 | 1951-10-09 | Du Pont | Process for obtaining pigmented films |
DE2006848A1 (en) | 1970-02-14 | 1971-09-02 | Magnetfabrik Bonn GmbH, vormals Gewerkschaft Windhorst, 5300 Bonn Bad Godesberg, Weilburger Lackfabrik, J Grebe, 6290 Weilburg | Magnetic loaded varnish for prodn of pat-terns |
US3676273A (en) | 1970-07-30 | 1972-07-11 | Du Pont | Films containing superimposed curved configurations of magnetically orientated pigment |
IT938725B (it) | 1970-11-07 | 1973-02-10 | Magnetfab Bonn Gmbh | Procedimento e dispositivo per otte nere disegni in strati superficiali per mezzo di campi magnetici |
US4705300A (en) | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication |
US4705356A (en) | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method |
US4721271A (en) | 1985-02-14 | 1988-01-26 | The Boeing Company | Devices and method for rocket booster vectoring to provide stability augmentation during a booster launch phase |
US4838648A (en) | 1988-05-03 | 1989-06-13 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film structure having magnetic and color shifting properties |
GB8912750D0 (en) | 1989-06-02 | 1989-07-19 | Portals Ltd | Security paper |
US5413839A (en) | 1990-07-12 | 1995-05-09 | Thomas De La Rue & Company Limited | Transfer film |
JP3030471B2 (ja) | 1991-03-13 | 2000-04-10 | 大塚化学株式会社 | インドリノスピロベンゾチオピラン誘導体とその開環型異性体を含むことからなる結晶、その製造方法及び該結晶からなるピエゾクロミック材料 |
DE69218582T2 (de) | 1992-02-21 | 1997-07-10 | Hashimoto Forming Kogyo Co | Lackierung mit magnetisch hergestelltem Muster und lackiertes Produkt mit magnetisch hergestelltem Muster |
TW236016B (zh) * | 1992-02-29 | 1994-12-11 | Leonhard Kurz & Co | |
FR2698390B1 (fr) * | 1992-11-20 | 1994-12-23 | Arjo Wiggins Sa | Document de sécurité authentifiable par effet piezooptique. |
DE4314380B4 (de) | 1993-05-01 | 2009-08-06 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitspapier und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE4419173A1 (de) | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Basf Ag | Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
DE4439455A1 (de) | 1994-11-04 | 1996-05-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von dreidimensionale optische Effekte aufweisenden Beschichtungen |
CA2232588A1 (en) * | 1995-09-26 | 1997-04-03 | Ameron International Corporation | Polysiloxane polyurethane compositions |
DE19639165C2 (de) | 1996-09-24 | 2003-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Erzielung neuer Farbeffekte mittels Pigmenten mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit |
AUPO260296A0 (en) | 1996-09-26 | 1996-10-24 | Reserve Bank Of Australia | Banknotes incorporating security devices |
CN1105759C (zh) * | 1996-11-22 | 2003-04-16 | Sk化研株式会社 | 防污染涂料组合物 |
US6103361A (en) | 1997-09-08 | 2000-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Patterned release finish |
PT927749E (pt) | 1997-12-29 | 2003-06-30 | Sicpa Holding Sa | Composicao de revestimento utilizacao das particulas metodo para etiquetar e identificar um documento de seguranca compreendendo a referida composicaode revestimento |
US7047883B2 (en) | 2002-07-15 | 2006-05-23 | Jds Uniphase Corporation | Method and apparatus for orienting magnetic flakes |
EP1239307A1 (en) | 2001-03-09 | 2002-09-11 | Sicpa Holding S.A. | Magnetic thin film interference device |
US20020160194A1 (en) | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Flex Products, Inc. | Multi-layered magnetic pigments and foils |
US6808806B2 (en) | 2001-05-07 | 2004-10-26 | Flex Products, Inc. | Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments |
US6902807B1 (en) * | 2002-09-13 | 2005-06-07 | Flex Products, Inc. | Alignable diffractive pigment flakes |
JP3581339B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2004-10-27 | メルク株式会社 | 高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料 |
AU2003228575A1 (en) | 2002-04-18 | 2003-11-03 | Stowe Woodward, Llc | Roll with stress and/or temperature-indicating cover |
US7258900B2 (en) | 2002-07-15 | 2007-08-21 | Jds Uniphase Corporation | Magnetic planarization of pigment flakes |
EP1493590A1 (en) | 2003-07-03 | 2005-01-05 | Sicpa Holding S.A. | Method and means for producing a magnetically induced design in a coating containing magnetic particles |
FR2865957B1 (fr) * | 2004-02-11 | 2006-04-28 | Arjo Wiggins Secutity Sas | Procede de fabrication et de decoupe d'elements de format relativement petit, dispositifs correspondants, elements et feuilles comportant lesdits elements |
JP2007528929A (ja) * | 2004-03-12 | 2007-10-18 | サン・ケミカル・コーポレーション | 可逆性感圧変色システム |
FR2877609B1 (fr) * | 2004-11-08 | 2007-03-09 | Arjowiggins Security Soc Par A | Structure de securite et article incorporant une telle structure |
TWI402106B (zh) * | 2005-04-06 | 2013-07-21 | Jds Uniphase Corp | 印記於含有可印記菲涅耳結構之成型磁場中之動態外觀變化光學裝置(dacod) |
EP1719636A1 (en) | 2005-05-04 | 2006-11-08 | Sicpa Holding S.A. | Black-to-color shifting security element |
US20090162651A1 (en) * | 2005-08-02 | 2009-06-25 | World Properties, Inc. | Silicone compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom |
EP1854852A1 (en) | 2006-05-12 | 2007-11-14 | Sicpa Holding S.A. | Coating composition for producing magnetically induced images |
EP1880866A1 (en) | 2006-07-19 | 2008-01-23 | Sicpa Holding S.A. | Oriented image coating on transparent substrate |
GB0615921D0 (en) * | 2006-08-10 | 2006-09-20 | Rue De Int Ltd | Photonic crystal security device |
DK1937415T3 (da) | 2006-10-17 | 2009-06-02 | Sicpa Holding Sa | Fremgangsmåde og midler til fremstilling af et magnetisk induceret kendetegn i en coating, der indeholder magnetiske partikler |
-
2010
- 2010-04-06 AR ARP100101151A patent/AR076210A1/es active IP Right Grant
- 2010-04-06 TW TW099110491A patent/TWI443612B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-04-07 PL PL10716311T patent/PL2417204T3/pl unknown
- 2010-04-07 ES ES10716311.5T patent/ES2464278T3/es active Active
- 2010-04-07 AU AU2010233763A patent/AU2010233763B2/en not_active Ceased
- 2010-04-07 BR BRPI1015291A patent/BRPI1015291A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-04-07 MX MX2011010246A patent/MX2011010246A/es active IP Right Grant
- 2010-04-07 JP JP2012504008A patent/JP5678328B2/ja active Active
- 2010-04-07 DK DK10716311.5T patent/DK2417204T3/da active
- 2010-04-07 UA UAA201113025A patent/UA105925C2/uk unknown
- 2010-04-07 SI SI201030592T patent/SI2417204T1/sl unknown
- 2010-04-07 RS RS20140109A patent/RS53198B/en unknown
- 2010-04-07 SG SG2011064516A patent/SG174284A1/en unknown
- 2010-04-07 CN CN201080016857.2A patent/CN102449078B/zh active Active
- 2010-04-07 EA EA201171203A patent/EA019979B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-04-07 CA CA2755466A patent/CA2755466C/en active Active
- 2010-04-07 US US13/263,275 patent/US20120091699A1/en not_active Abandoned
- 2010-04-07 WO PCT/EP2010/054597 patent/WO2010115928A2/en active Application Filing
- 2010-04-07 EP EP10716311.5A patent/EP2417204B1/en active Active
- 2010-04-07 KR KR1020117023201A patent/KR101659639B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-07 MA MA34214A patent/MA33154B1/fr unknown
- 2010-04-07 PT PT107163115T patent/PT2417204E/pt unknown
- 2010-04-07 AP AP2011005965A patent/AP2011005965A0/xx unknown
-
2011
- 2011-10-03 IL IL215510A patent/IL215510A0/en unknown
- 2011-10-03 CL CL2011002458A patent/CL2011002458A1/es unknown
- 2011-10-06 CU CU2011000188A patent/CU20110188A7/es unknown
- 2011-10-06 TN TNP2011000503A patent/TN2011000503A1/en unknown
- 2011-10-07 CO CO11132777A patent/CO6440575A2/es not_active Application Discontinuation
- 2011-11-03 ZA ZA2011/08066A patent/ZA201108066B/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101076453A (zh) * | 2004-12-09 | 2007-11-21 | 西柏控股有限公司 | 具有与视角有关特性的安全元件 |
WO2008110317A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Technische Universität Eindhoven | Inkjettable polymerizable liquid crystalline mixture |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李敏等: "液晶弹性体研究进展", 《高分子通报》 * |
邓登等: "液晶弹性体的研究进展", 《化学进展》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024045213A1 (zh) * | 2022-08-30 | 2024-03-07 | 苏州大学 | 一种柔性双光学防伪和显示器件 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102449078B (zh) | 受压变色保密元件 | |
JP4436441B2 (ja) | 電磁波シールド材及びその製造方法 | |
CN102159659B (zh) | 具有漫射性质的光学粘合剂 | |
EP1742090A1 (en) | Hue variable retroreflection sheet | |
TWI472809B (zh) | 反光物品製程 | |
CN107406727A (zh) | 具有透明粘合剂层的带透明导电层的盖构件 | |
CN101410472A (zh) | 电致发光粘着剂 | |
CN105987781A (zh) | 动态应力传感器、制备方法及动态应力测量系统 | |
CN105980143A (zh) | 具有高温稳定性的柔性微球体制品 | |
CN1114837C (zh) | 带荧光图标符号的逆向反射图形制品及其制造方法 | |
JP4858133B2 (ja) | ホログラムラベル | |
EP2059388B1 (en) | Decorative and/or information containing label comprising emblems and method of manufacturing it | |
CN109651878B (zh) | 反光油墨及其制备方法、烟草用纸及其制备方法 | |
JP2002006124A (ja) | 半透過半反射シート | |
RU2457954C1 (ru) | Пленка для термотрансферной печати (варианты) | |
CN219202617U (zh) | 一种防伪标签 | |
KR20180023888A (ko) | 우표 | |
JPH07271301A (ja) | ホログラムシール | |
JP2003107224A (ja) | 耐ふくれ特性を有する再帰反射シート | |
CN116030702A (zh) | 发光烫印膜 | |
CN114690296A (zh) | 一种逆反射片及其制备方法 | |
EP1058858A1 (en) | Retroreflective sheeting | |
MXPA98009564A (en) | Multiple layer sheet indicating indeb handling |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1168372 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1168372 Country of ref document: HK |