JP2003107224A - 耐ふくれ特性を有する再帰反射シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】貼り付け後の接着力を保持したままで、貼り付
け作業時および貼り付けた後も継続して優れた耐ふくれ
特性を有する再帰反射シートを提供すること。 【解決手段】接着剤層が同一平面を形成することなく、
凸形状を呈する接着性突起を有し、同一平面から突出す
る接着性突起の高さが１０μｍ〜７０μｍの範囲であっ
て、該接着剤の６０℃雰囲気下での保持力が１０００分
以上である接着剤層を有する再帰反射シートにより、被
着体上に貼り付ける際に被着体と接着剤層の間に外気と
連通した空隙が形成されるばかりでなく、貼り付け後に
おいても該空隙が保持される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は道路標識・工事標識等の
標識類、自動車・オートバイ等の車両のナンバープレー
ト類、衣服・救命具等の安全用資材、あるいは看板等の
マーキング等において有用な再帰反射シートに関し、ポ
リカーボネート樹脂（以下ＰＣと略称することがあ
る。）成形品や、繊維強化樹脂（以下ＦＲＰと略称する
ことがある）成形品等のガスを発生し易い被着体への貼
り付けにおいて有用な再帰反射シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より光を光源に向けて再帰反射させ
る再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性
を利用して該シートは上記のごとき分野で広く利用され
ている。

【０００３】近年、再帰反射シートの視認性が広く一般
に認められるようになり、例えば、交通安全用コーン
（三角錐の表面）、安全ポール（円柱の表面）、ガード
レール（様々なカーブ面）、安全ヘルメット（球面）、
スキー靴（不定形曲面）等、凹面、凸面を含め様々な形
状を有する被着体にも広く貼り付けられるようになり、
用途も増加している。

【０００４】また、再帰反射シートは、通常背面に設け
られた接着剤層を介して様々な材質からなる被着体に接
着されて用いられている。例えば、アルミニウム、鉄、
真鍮等の金属成形物や該金属成形物の塗装物、ポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂等のプラスチックなどに貼
り付けられて、各種用途に用いられている。

【０００５】しかしながら、一般に従来型の再帰反射シ
ートにおいては、塗装された金属、ポリウレタン、ポリ
カーボネート等のごとき、基材からのガス、水分等の発
生があるような被着体に貼り付けると、発生ガス等によ
り再帰反射シートがふくれてしまい、著しい外観不良に
なる。また、特に曲面を有する被着体に貼られた際に
は、再帰反射シートが剥がれてしまうというトラブルも
あり、大きな問題となっている。

【０００６】例えば、被着体表面が、溶剤を含有する樹
脂等により塗装されたものである場合、初期乾燥後にお
いても塗膜中には通常少量の溶剤が残留しており、この
残留溶剤は経時的に塗膜表面よりガス状物として大気中
に放出される。また、例えば、被着体が、成形時に化学
反応等によりガスを発生するような樹脂が用いられてい
る場合においても、該被着体中に残留するガス又は未反
応成分が経時的反応によりガス等が発生し、該被着体表
面より大気中に放出されることがある。さらに、例え
ば、被着体が水分等を含有しやすい樹脂を用いている場
合は、経時により水分が液状物として、または水蒸気状
のガス状物として被着体表面より大気中に放出されるこ
とがある。

【０００７】これらガス等を発生する被着体に再帰反射
シートを貼り付けると、発生したガス等は、大気中に放
出されることができなくなるため再帰反射シートの接着
剤層と被着体との界面等に溜まることになり、結果とし
て再帰反射シートにふくれを生じさせ、ひどい場合には
剥離トラブルを発生させてしまうのである。

【０００８】従来より、接着剤の組成、機能を改良する
ことにより、このようなトラブルを改善しようとする試
みがいくつかなされており、例えば、接着剤層中または
接着剤層上にガス等を透過させることが可能な多数の空
隙を有する特殊な層を設け、この層によりガス等を捕獲
し、又はこの特殊な層を通してガス等を大気中に放出し
ようとする試みもなされている。しかしながら、この試
みにおいては、この特殊な層を設けることにより再帰反
射シートの厚さが厚くなって作業性が悪くなり、また特
殊な層を製造することが非常に煩雑で、コスト的にも不
利益であり、さらに、接着剤層中にこのような特殊な層
を設けると接着力が低下してしまう等、いくつかの欠点
を有していた。

【０００９】また、例えば、特開平８−４３６１５号公
報に記載されたように、接着剤層に特定の物性を持った
接着剤を使用することにより、被着体に対する接着性を
高め、耐ふくれ適性を付与した再帰反射シートも提案さ
れている。

【００１０】しかしながら、この提案においては、ガス
や水分等の発生量が少ない場合には、その優れた接着性
によりふくれを防止することができるが、ガスや水分の
発生量が多くなった場合には、完全にふくれを抑えるこ
とができないことが判明した。例えば、原材料にＦＲＰ
を使用した成形直後のヘルメットの周囲に、提案されて
いる再帰反射シートをテープ状にして貼り付けたが、７
０℃に加温したところ、２４時間後の表面観察において
細かなふくれが多数観察され、その結果、反射機能が落
ちるばかりでなく、ふくれ部分の一部が剥離した。

【００１１】一方、実用新案登録２５８７１９８号では
粘着加工シートを被着体に接着する際、空気を封じ込め
て「ふくれ」となることを防止するため、接着剤層に四
角錐台状の小突部を設けることが提案されている。

【００１２】しかしながら、この提案においても、粘着
層と被着体との間に設けられる空隙は、シートを軽く貼
り付けた状態において生じるのであって、位置決めをし
た後、シートを強く圧迫して被着体に完全に貼り付ける
と空隙はなくなってしまう。すなわち、この提案におい
ては、シートを被着体に完全に貼り付けた後においても
経時的に発生するガスや水分等に起因するふくれを防止
することはできず、その対策についても全く考慮されて
いないのである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特別
な組成の接着剤組成物を使用することなく、貼り付け作
業時と同様に、貼り付けた後も継続して優れた耐ふくれ
特性を有する再帰反射シートを提供することにある。

【００１４】本発明者らは、再帰反射シートの接着剤層
について種々検討した結果、被着体に貼り付けた後、外
気と連通した空隙を設けることによって優れた耐ふくれ
特性を示しながら、十分な接着力有する再帰反射シート
を見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１５】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、光透過性樹脂層と、実質的に一層に並ぶ再帰反射性
要素を持つ結合剤層と、接着剤層とからなる再帰反射シ
ートにおいて、接着剤層が同一平面を形成することな
く、凸形状を呈する接着性突起を有していることを特徴
とし、該再帰反射シートを被着体上に貼り付けた際、被
着体と接着剤層の間に外気と連通した空隙が形成され、
貼り付け後においても、該空隙が保持されることを特徴
とする再帰反射シートが提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下本発明の耐ふくれ特性を有す
る再帰反射シートについてさらに詳細に説明する。

【００１７】本発明の再帰反射シートは、接着剤層が同
一平面を形成することなく、凸形状を呈する接着性突起
を有しており、該再帰反射シートを被着体上に貼り付け
た際、被着体と接着剤層の間に外気と連通した空隙が形
成され、貼り付け後においても、該空隙が保持されるこ
とを特徴とするものである。

【００１８】本発明の再帰反射シートにおいて、同一平
面から突出する接着性突起の高さは、１０μｍ〜７０μ
ｍの範囲にすることが必要であり、該突起の高さが１５
μｍ〜６０μｍ、特には２０μｍ〜５０μｍの範囲であ
ることが好ましい。 該下限値以下の高さの接着性突起
を用いると再帰反射シート貼り付け後において一部空隙
がつぶれ、外気との連通を保持することができず、優れ
た耐ふくれ特性を得られない。

【００１９】また、前記上限値以上の高さの突起では、
貼り付けまでの保管時に形状がつぶれて再帰反射シート
側の接着性突起間の空隙を保持することができない、貼
り付け時に接着性突起が不規則につぶれるため所望の外
気と連通した空間を保持することができない等の問題が
あり好ましくない。

【００２０】本発明の再帰反射シートは、接着後の被着
体表面において、接着部分の占める割合が面積比率で５
０〜９８％の範囲に制御することが必要であり、該面積
比率が５５〜９８％、特には６０〜９８％の範囲である
ことが好ましい。該面積比率はより高い方がより優れた
接着力を得ることができるが、上限値を超えると、再帰
反射シート貼り付け後において十分な空隙を保持するこ
とができず、優れた耐ふくれ特性を得られない。また、
該面積比率の下限値以下では、被着体に対して安定した
接着強度を確保できない。

【００２１】本発明の再帰反射シートの接着力は、特に
制限されるものではないが、接着力が高い方がより好ま
しいふくれ防止効果が得られる傾向にあることが判明し
ており、該接着力は、ＰＣ板に再帰反射シートを貼り付
けた６０分後の値が、１５０ｇ／２５ｍｍ以上であるの
が好ましく、３００ｇ／２５ｍｍ以上であればより好ま
しく、５００ｇ／２５ｍｍ以上であればさらに好まし
い。

【００２２】本発明に用いられる再帰反射シートの種類
としては、特に限定されるものではなく、一般的な再帰
反射シートの中から用途、被着体の形状等から選択すれ
ばよく、例えば、封入レンズ型再帰反射シート、カプセ
ルレンズ型再帰反射シート、キューブコーナー型再帰反
射シート、カプセルキューブコーナー型再帰反射シート
等が用いられる。中でも、加工性に優れ、高い再帰反射
性能を有するカプセルレンズ型再帰反射シートが好適に
用いられる。

【００２３】本発明の再帰反射シートにおいて、接着剤
を形成する樹脂の種類は特に制限されるものではなく、
通常の接着剤用樹脂として用いられる樹脂を使用すれば
よいが、１０〜７０μｍの突起状で接着され圧着後も空
隙を保持するためには、６０℃雰囲気下での保持力が１
０００分以上あり、使用上想定される熱と応力に対する
形状保持性を有していなければならない。

【００２４】上記条件を考慮すれば、例えば、ゴム系樹
脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フェノール系
樹脂、ウレタン系樹脂等が好ましく、中でも高い保持
力、耐候性に優れ、接着特性の良好なアクリル系樹脂、
またはシリコーン系樹脂が特に好ましい。

【００２５】図１〜３には、本発明の再帰反射シートに
かかわるいくつかの様態を示す模式図を示した。

【００２６】図１において、接着性突起（２）は、再帰
反射シートに対し連続線状に設けられている。また、図
２、３においては、接着性突起（２）は接着剤層から線
状、または円柱状に再帰反射シートに対して部分的に設
けられている。

【００２７】

【実施例】以下に実施例比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。なお実施例及び比較例において用いた測定
方法は以下のとおりである。

【００２８】保持力 ５０μのＰＥＴフィルムと５０μの接着剤層を積層した
接着剤付きフィルムから２５ｍｍＸ５０ｍｍの試料を３
枚切りだし、５０ｍｍＸ１５０ｍｍのＳＵＳ板の中央端
部に試料を２５ｍｍＸ２５ｍｍの面積になるように貼り
付けた。次に、６０℃雰囲気下に３０分放置後、フック
にかけてぶら下げ、余った試料端部に１ｋｇの加重をか
けて、１０００分後の試料のずれ長さを測定した。

【００２９】接着性突起の高さ 接着剤が塗工、貼り合わされた再帰反射シートの断面を
切り出し、倍率２００倍の光学顕微鏡（OLYMPUS BH-2）
と画像処理装置（OLYMPUS VIDEO MICRO METER MODEL VM
-30）を使用して、突起底部から上部までの高さ測定し
た。

【００３０】接着部分の占める面積比率 １００ｍｍＸ１５０ｍｍの試料を３枚作製し、ＰＣ板に
２Ｋｇローラーを用いて貼り合わせて、２３℃雰囲気に
３０分間放置後、７０℃で２４時間加熱した後、ＰＣ板
裏側から接着剤がＰＣ板をぬらしている部分を接着部分
として、その面積を測定し、平均値を求めた。 面積比率＝接着部分ｍｍ²／１５０００ｍｍ²×１００

【００３１】接着力 ２５ｍｍＸ１５０ｍｍの試料を３枚作製し、ＰＣ板に２
Ｋｇローラーを用いて貼り合わせて、２３℃雰囲気に６
０分間放置後、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で９０゜方向
に試料を引き剥がし、接着力を測定し、平均値を求め
た。測定はすべてＪＩＳＺ−０２３７に準拠して行っ
た。

【００３２】ふくれの評価方法 ７５ｍｍＸ１５０ｍｍの試料を平滑なＰＣ板に２Ｋｇロ
ーラーを用いて貼り合わせ、２３℃雰囲気に３０分間放
置後、７０℃で２４時間加熱し、目視にてふくれの状態
を観察し、判定した。なお判定は以下の評点に従った・ ５：ふくれの発生が全くない。 ４：最大径が２ｍｍ未満のふくれが１〜１０個発生し
た。 ３：最大径が２ｍｍ未満のふくれが１０個以上発生し
た。 ２：最大径が２〜５ｍｍのふくれが１０個以上発生し
た。 １：最大径が５ｍｍ超のふくれが１０個以上発生した。

【００３３】実施例１ 厚さ約２０μｍのポリエチレン（ＰＥ）層を紙にラミネ
ートした仮支持体を約１０５℃に加熱し、この上に平均
粒径６５μｍ、屈折率約１．９１のガラスビーズを均一
に且つ密に単層で分散させた後、ニップロールにより加
圧してガラスビーズをその直径の約１／３だけＰＥ中に
埋め込んだ後、仮支持体のガラスビーズが露呈している
面にアルミニウムを真空蒸着して、ガラスビーズのほぼ
半球面に厚さ約１μｍの金属蒸着膜を形成した。

【００３４】次に、剥離処理を施した厚さ２０μｍのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）工程フィルム上
に、「ＫＰ−１８７６」（商品名：ニッカポリマ(株)
製）１００重量部と架橋剤となる「スミジュールＮ−７
５」（商品名：住化バイエルウレタン(株)製）１４．２
重量部の混合溶液を塗布・乾燥して厚さ約４０μｍの補
強層を形成した。

【００３５】さらに、この補強層の上に、「ＫＰ−２３
７０」（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重量部と
酸化チタン３０重量部の混合溶液を塗布・乾燥して厚さ
約８０μｍの結合層を形成することにより、補強層／結
合層積層型の基体シートを得た。

【００３６】次に、先に作製した仮支持体上の金属蒸着
されたガラスビーズの上に、ベースフィルムの結合剤層
が接するように重ね合わせ、加熱加圧してガラスビーズ
の直径の約１／３を該結合剤層中に埋め込んだ後、３５
℃で１４日間熟成して補強層の架橋を実質的に完結させ
た。次いでこの仮支持体／ベースフィルム積層物より仮
支持体を引き剥がし、ガラスビーズが露出しているベー
スフィルム上に厚さ約７５μｍのアクリル系保護フィル
ムアクリプレン（商品名：三菱レイヨン(株)製）を重ね
て置き、線幅０．３ｍｍの網目状凸彫刻を施した表面温
度約１９０℃の金属ロールと表面温度約６０℃のゴムロ
ールとの間を、アクリルフィルム側がゴムロールと接触
するようにして加圧しながら通過させて、結合材層を部
分的に保護フィルムと接着させることにより、カプセル
レンズ型再帰反射シートの基体シートを作製した。

【００３７】次に、アクリル樹脂系接着剤「ＫＰ−１７
７７」（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重量部と
架橋剤となる「ＣＫ−１０１」（商品名：ニッカポリマ
(株)製）１．０重量部の混合溶液を、シリコーン処理を
施した厚さ約７５μｍのＰＥＴ剥離フィルム上に、ダイ
ヘッドコーターを用いて、塗工幅約２３ｍｍ、非塗工幅
約２ｍｍの間隔で、突起高さ約６０μｍになるように、
図１に示すようなストライプ状に塗布・乾燥し、先に作
製した基体シートと貼り合わせて、本発明のカプセルレ
ンズ型再帰反射シートを作製した。得られた反射シート
でふくれの評価をした結果、表１に示すように本発明の
目的を十分に満足するものであった。

【００３８】実施例２ 実施例１と同様のカプセルレンズ型再帰反射シートの基
体シートを作製した。

【００３９】次に、接着剤をアクリル系接着剤「ＫＰ−
１８３９」（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重量
部、架橋剤を「ＣＫ−１０２Ｘ」（商品名：ニッカポリ
マ(株)製）０．３３重量部に変更した混合溶液を、シリ
コーン処理を施した厚さ約７５μｍのＰＥＴ剥離フィル
ム上に、ロータリースクリーンを用いて、大きさ約６０
ｍｍＸ１０ｍｍで、突起高さ約４０μｍになるように、
図２に示すような線状に塗布・乾燥し、先に作製した基
体シートと貼り合わせて、本発明のカプセルレンズ型再
帰反射シートを作製した。得られた反射シートでふくれ
の評価をした結果、表１に示すように本発明の目的を十
分に満足するものであった。

【００４０】実施例３ 約７５μｍのＰＥＴフィルム上に、「ＲＳ−１２００」
（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重量部と架橋剤
となる「ニカラックＭＳ−１１」（商品名：三和ケミカ
ル(株)製）１４重量部、レベリング剤として「ＢＹＫ―
３００」（商品名：BYK-Chemie GmbH製）のメチルエチ
ルケトン（ＭＩＢＫ）１０％希釈溶液０．４重量部を塗
布・乾燥して厚さ約３０μｍの透明樹脂表面層を作製し
た。

【００４１】次に、この透明樹脂表面層の上に、「ＲＳ
−３０００」（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重
量部と架橋剤となる「スミジュールＮ−７５」（商品
名：住化バイエルウレタン(株)製）１２重量部の混合溶
液を塗布・乾燥して約２０μｍのガラスビーズ結合層を
作製した。

【００４２】この結合層上に、平均粒径約４０μｍ、屈
折率約２．２のガラスビーズを単層で密に付着させ、熱
と圧力をかけガラスビーズを結合層中にその直径の約１
／２が埋没するようにして埋め込んだ。

【００４３】さらに、このガラスビーズを埋め込んだ結
合層の上に、「ＲＳ−５０００」（商品名：ニッカポリ
マ(株)製）１００重量部と架橋剤となる「ニカラックＭ
Ｓ−１１」（商品名：三和ケミカル(株)製）５．５重量
部の混合溶液を塗布・乾燥して厚さ約２０μｍの焦点層
を作製した。

【００４４】しかる後、上記焦点層の上にアルミニウム
を蒸着し、厚さ約１μｍの光反射層を形成させることに
より、封入レンズ型再帰反射シートの基体シートを作製
した。

【００４５】次に、アクリル系接着剤「ＫＰ−１７３
９」（商品名：ニッカポリマ(株)製）１００重量部と架
橋剤となる「ＣＫ−１０１」（商品名：ニッカポリマ
(株)製）０．５重量部の混合溶液をシリコーン処理を施
した厚さ約１７０μｍの剥離紙上に、ロータリースクリ
ーンを用いて、直径約５ｍｍで、突起高さ約３０μｍに
なるように、図３に示すような円柱状に塗布・乾燥し、
先に作製した基体シートと貼り合わせて、本発明の封入
型再帰反射シートを作製した。得られた反射シートでふ
くれの評価をした結果、表１に示すように本発明の目的
を十分に満足するものであった。

【００４６】比較例１ 実施例１と同様のカプセルレンズ型再帰反射シートの基
体シートを作製した。

【００４７】次に、実施例１と同様の混合溶液を、シリ
コーン処理を施した厚さ約７５μｍのＰＥＴ剥離フィル
ム上に、バーコーター用いて、ＰＥＴ剥離フィルム上全
体に、厚さ約６０μｍになるように塗布・乾燥し、先に
作製した基体シートと貼り合わせて、カプセルレンズ型
再帰反射シートを作製した。得られた反射シートでふく
れの評価をした結果、表１に示すように本発明の目的を
満足するものではなかった。

【００４８】比較例２ 実施例１と同様のカプセルレンズ型再帰反射シートの基
体シートを作製した。

【００４９】次に、実施例１と同様の混合溶液を、シリ
コーン処理を施した厚さ約７５μｍのＰＥＴ剥離フィル
ム上に、ダイヘッドコーター用いて、塗工幅約２３ｍ
ｍ、非塗工幅約２ｍｍ、突起高さ約１００μｍになるよ
うに、ストライプ状に塗布・乾燥し、先に作製した基体
シートと貼り合わせて、カプセルレンズ型再帰反射シー
トを作製した。得られた反射シートでふくれの評価をし
た結果、表１に示すように本発明の目的を満足するもの
ではなかった。

【００５０】比較例３ 実施例３と同様の封入レンズ型再帰反射シートの基体シ
ートを作製した。

【００５１】次に、実施例３と同様の混合溶液から架橋
剤「ＣＫ−１０１」（商品名：ニッカポリマ(株)製）を
抜いた以外は、実施例３と同様にして、カプセルレンズ
型再帰反射シートを作製した。得られた反射シートでふ
くれの評価をした結果、表１に示すように本発明の目的
を満足するものではなかった。

【００５２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の再帰反射シートで接着性突起が連続線
上に設けられている実施態様を示す。

【図２】本発明の再帰反射シートで接着性突起が接着剤
層から線状に設けられている実施態様を示す。

【図３】本発明の再帰反射シートで接着性突起が接着剤
層から円柱状に設けられている実施態様を示す。

【符号の説明】

１… 基体シート ２… 接着性突起 ３… 外気と連通した空隙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｅ０１Ｆ 9/011 Ｇ０２Ｂ 5/128 Ｇ０２Ｂ 5/128 Ｅ０１Ｆ 9/01 Ｆターム(参考） 2D064 AA11 BA03 CA03 CA04 CA09 DA05 EB26 HA13 2H042 EA00 EA01 EA07 EA15 EA16 EA17 EA20 EA21 3B011 AC12 4J004 AA05 AA10 AA11 AA12 AA14 CA04 CA06 CB03 CC02 CE03 FA01 4J040 CA001 DF041 EB031 EF001 EK031 JB09 KA42 LA06 LA07 MA02 MA10 MB03 NA05 NA12 NA15 PA23 PA33

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光透過性樹脂層と、実質的に一層に並ぶ
   再帰反射性要素の層と、接着剤層からなる再帰反射シー
   トにおいて、接着剤層が同一平面を形成することなく、
   凸形状を呈する接着性突起を有していることを特徴とす
   る再帰反射シートであって、再帰反射シートを被着体上
   に貼り付けた際、被着体と接着剤層の間に外気と連通し
   た空隙が形成され、貼り付け後においても、該空隙が保
   持されることを特徴とする再帰反射シート。
2. 【請求項２】接着剤層の６０℃雰囲気下での保持力が１
   ０００分以上であって、同一平面から突出する接着性突
   起の高さが１０μｍ〜７０μｍである請求項１記載の再
   帰反射シート。
3. 【請求項３】接着後の被着体表面において、接着部分の
   占める割合が面積比率で５０〜９８％である請求項１ま
   たは請求項２いずれかに記載の再帰反射シート。
4. 【請求項４】再帰反射シートのポリカーボネート樹脂板
   に対する接着力が、貼り付け６０分後に１５０ｇ／２５
   ｍｍ以上である請求項１〜３いずれかに記載の再帰反射
   シート。