CN1024419C

CN1024419C - 与金属粘接的聚合物混合材料涂层及其制法和用途

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Publication number: CN1024419C
Application number: CN88104074A
Authority: CN
Inventors: 罗伯特·罗伯茨; 史蒂文·E·劳; 凯文·P·波乔皮恩; 查尔斯·W·保罗; 罗伊斯·A·巴特勒; 阿伦·F·麦金利; 哈里斯·L·莫里斯; 小雷蒙德·J·韦约
Original assignee: Edlon Products Inc
Current assignee: Edlon Inc
Priority date: 1987-06-30
Filing date: 1988-06-29
Publication date: 1994-05-04
Anticipated expiration: 2003-06-29
Also published as: AU2300888A; EP0366727A1; DE3855607T2; EP0366727B1; BR8807598A; IN169990B; DE3855607D1; EP0366727A4; ATE143991T1; WO1989000175A1; CN1030433A; US4897439A

Abstract

一种包括聚醚树脂和含大量的树脂和少量的改性添加剂的涂层混合材料，所述树脂是(A)选自下列的氟碳聚合物树脂，即PFA，E-CTFE，E-TFE，PVDF，FEP和CTFE或其两种或两种以上的混合物；和/或(B)选自下列的聚醚树脂，即PES，PEK和PEEK或其两种或两种以上的混合物；所述添加剂是(C)：PPS或(D)：陶瓷粉和/或氟碳聚合物树脂，或(E)选自下列的无机物，即氮化物，氧化物，二硼化物和硅、锆、钨或硼的碳化物。以及包括所述混合材料熔融形成的涂层和物件，和该熔融混合材料的制法。

Description

本发明一般涉及将聚合物与金属相粘接的技术领域，并特别涉及到将氟化聚合物与金属、包括黑色金属相粘接。

在化学工业以及许多其中工业中，各种混合材料被用于制造设备和装置。并在许多场合使用金属来加强设备的结构强度。然而，这些设备常与要被处理的强腐蚀性介质接触，并且在温度升高和、或压力增大的情况下，强腐蚀性介质的腐蚀性加剧。因而，在许多工艺过程中有一种要求，在温度与压力变化的情况下，特别在温度升高压力增大的情况下，保护制造这种设备所用的金属不受腐蚀。

一般采用防腐的方法保护设备金属不受腐蚀，即在与腐蚀性介质相接触的设备金属表面附上其它材料。通常选用那些与腐蚀设备金属的腐蚀性物质有很小或最好没有化学反应的物质作为防腐层或防腐材料。

一种防止设备金属表面腐蚀的方法是使用含有聚合物的防腐材料在金属表面形成防护层。这种方法在温度不太高，低于所用聚合物热分解温度，腐蚀性介质的腐蚀性较强的情况下，已取得一些成功。此种方法也可用于抗粘要求高的场合，如烘干机及输送装置滚筒等的保护层。

在努力克服大多数聚合物所具有的局限性中，考虑到耐腐蚀的要求和提高温度范围的限制，采用氟化聚合物作为基底结构材料表面的覆盖层即涂层。众所周知，相对于其它聚合物，氟化聚合物具有更好的抗腐蚀性，它的热分解温度也比较高，其韧性与其它聚合物一样比玻璃大得多，并且在被熔解前它不与一般化学物质反应，因此，氟化聚合物在工业上已经被用作化学防护层。

另一方面，较之其它聚合物，氟化聚合物的特点是它有非常长的链，分子量高，熔解粘度高，从熔解到热分解之间的温度范围窄;它的导热性差，难于供给热量使其熔化，因而，形成不连续的涂层;这些因素加在一起，在许多情况下，使氟化聚合物形成防护层时产生处理上的困难，或者就不能实现。因此，尽管氟化聚合物最初被考虑作为化学防护层，由于处理和应用上的困难，许多情况下实际上并不使用它。

本发明涉及改进含有氟化聚合物的涂层的措施。

下述出版物公开了含有氟碳聚合物的涂层：美国专利US4064963和US4605695，英国专利UK2051091，和欧洲专利局专利EPO10152。

众所周知，涂层的化学渗透性与其厚度成反比，包括上述出版物中所述及的涂层。因为氟化聚合物特有的高粘度，使其熔解流动性低，加之熔融速度慢，要形成比较厚的涂层相当困难。为使氟化聚合物树脂的微粒相互粘接或与金属面粘接，必须使微粒温度达到高于其熔点温度而又低于其热分解点温度的窄小范围内，如果控制不好，空气就会裹入到微粒之间，使涂层中出现气泡。较大和较复杂的金属表面进行涂层就更难控制。因为很难做到把表面上每一处的氟化聚合物都控制在高于其熔点低于其热分解点的窄小温度范围内。另外，邻近涂层表面的空气温度也须达到此窄小温度范围。最后一点，尽管氟化聚合物导热性差，要求涂层横断面厚度上的所有氟化聚合物微粒也都必须达到此窄小温度范围。

已经有过许多尝试：用几层薄氟化聚合物涂层作为防护层，即将一层涂在另一层之上，层与层之间安排一定时间的加热。在公知的工业应用中，使粉末状的氟化树脂微粒悬浮在通常是水的液体中，然后以薄层形式扩散到金属表面上，接着进行加热。重复上述过程多次，每次可涂上厚度为0.03mm至0.3mm的涂层。使用这种方法已碰到困难，即有少量悬浮液的携带液体会遗留在粉末状树脂微粒之间的小凹坑内，当加热时，它们蒸发并膨胀，使涂层脱粘。这种现象作为表面气泡显示出来。即使每次扩散形成的薄层都被认真地干燥，仍然不能获得层与层之间理想的粘接，其原因不详。

还存在着一个更大的问题是，如何使悬浮液中的氟化聚合物扩散并保持均匀地悬浮。为解决上述问题，使用了各种各样的添加剂，如表面活性剂，去泡沫剂和其它“湿润助剂”及“工艺助剂”等等。现在人们认识到，即使在层间无气泡产生的情况下，这些添加剂也防碍氟化聚合物薄涂层之间有效的粘接。

近来已作过一些尝试，把干燥的氟化聚合物树脂粉末通过静电沉积、絮凝和流化床技术涂到金属表面上去。虽然已获得了0.3mm以上厚度的涂层，但无论涂单一厚层，还是涂多层薄层分步加热，在加热过程中有气泡及空隙产生，为获得1mm厚度的涂层的尝试是失败的。其原因不明。

使用氟化聚合物作为金属表面的覆盖层即防护层的主要问题是，很难使涂层与金属表面很牢固地粘接。一种用于钢表面的作为防护层的涂层为一种氟化聚合物混合材料，其商品名称为氟防护（Fluoroshield），已由W.L.Gore and Associates，Inc.公司出售。上述的英国专利UK2051091详细介绍了这种混合材料。但这种涂了防护层的金属并没有显现出所希望的长时间完整粘接或耐化学腐蚀的性能，从而满足为使化工设备可靠使用的高温耐腐蚀性的要求。

本发明的一个方面，是提供了一种由被熔融的涂层混合材料形成的耐腐蚀树脂涂层涂复的金属表面。所述涂层混合材料包括聚醚树脂和含大量的树脂和少量的改性添加剂。

所述的树脂是：

（A）一种从下组氟碳聚合物树脂中挑选出的氟碳聚合物树脂或它们的两种或两种以上的混合物：

（1）全氟烷氧基-四氟乙烯共聚物树脂（PFA）

（2）乙烯-三氟氯乙烯共聚物树脂（E-GTFE）

（3）乙烯-四氟乙烯共聚物树脂（E-TFE）

（4）聚1，1-二氟乙烯树脂（PVDF）

（5）四氟乙烯-六氟丙烯共聚物树脂（FEP）

（6）聚三氟氯乙烯树脂（CTFE），和/或

（B）选自以下组的聚醚树脂所选出的聚醚树脂或其两种或两种以上的混合物：

（7）聚醚砜树脂（PES），

（8）聚醚酮树脂（PEK），和

（9）聚醚醚酮树脂（PEEK），

所述添加剂是：

（C）一种聚亚苯基硫化物（PPS），或

（D）一种无机结晶陶瓷粉末和/或氟碳聚合物树脂（当所述树脂为上述（B）的聚醚时），或者是

（E）一种由以下组的无机物中所选出的无机物：一种氮化物，一种氧化物，一种二硼化物和一种硅的碳化物，一种锆的碳化物，一种钨的碳化物或一种硼的碳化物和/或一种聚醚（当所述树脂为上述（A）的氟碳聚合物时）。

本发明的另一方面是提供涂复涂层的方法。即先升温熔化混合材料，然后冷却而形成前述的耐腐蚀涂层。本发明包括了涂层用的混合材料，该材料含有大量的上述（A）和/或（B）树脂的混合物，及含有少量改性添加剂。此外，混合材料包括使用添加剂的混合物，如上述（C）、（D）和（E）组添加剂中的两种或两种以上的混合物，和（E）组添加剂中的两种或两种以上的混合物。

总之，可选用适当的改性添加剂来改善本发明混合材料涂层的各种特性，例如耐腐蚀性，耐磨性和、或粘接性。

较好的改性添加剂是金属碳化物，最好的改性添加剂是碳化硅或碳化锆或它们的混合物。并与氟碳聚合物树脂或PEEK一起使用。

本发明期望所有金属表面都可以形成这样的涂层，特别是在铁的表面上。不过，非金属表面也可形成本发明的混合材料的涂层。

本发明也包括一种用本发明的混合材料来形成涂层的方法和涂复过程中的工艺手段。

本发明包括一种聚合物涂层的混合材料。该涂层与金属表面牢固地粘接，是连续的，改善了金属表面的耐腐蚀性和耐磨性。将本发明所形成的涂层与先有技术形成的同厚度的涂层相比较，在高温和高压下，经过一个使用周期，金属表面所受腐蚀减小。本发明也提供了构成这种混合材料的方法和配方，使用它们将产生出本发明的防护涂层、涂层薄片和涂层制件。

在下面更详细的描述中，为方便起见，将本发明含有添加剂的聚合物混合材料按它们的使用目的分为三组：底面涂层材料，防护涂层材料和耐磨涂层材料。

底面涂层与金属表面牢固粘接，同时，它又作为基底表面与具有其它性质的涂层粘接。在要求增强树脂防护涂层的粘接的情况下，可使用底面涂层混合材料在金属表面形成底面涂层。

防护涂层是其涂在之上的基底表面与腐蚀介质之间的一种屏障。在须要优良防腐蚀涂层的场合，可将防护涂层材料直接涂到金属表面上，或涂到其它涂层上，例如涂到底面涂层之上。

在某些情况下，某些混合材料可能有双重特性，它们能与金属表面牢固粘接，同时又具有优良的耐腐蚀特性。另外，按通常的标准，本发明的聚合物混合材料与被保护面粘接最牢，它可以作为耐磨涂层直接涂到被保护面上，或涂到其它聚合物涂层上。

当然，在须要优良耐磨涂层的场合，耐磨涂层材料可作为涂到已有树脂涂层之上的最外面的涂层，或直接涂到金属表面之上。

特别适用于作底面的涂层的混合材料包括：（1）上述（A）的氟碳聚合物与上述（C）或/和（E）的添加剂的混合物，（2）上述（B）的聚醚树脂与氟碳聚合物树脂，尤其是与上述（A）树脂，和/或上述（D）陶瓷粉末的混合物。

特别适用于生成耐腐蚀防护涂层的混合材料包括：一种上述（A）中所述的氟碳聚合物树脂与上述（E）中的添加剂的混合物。

特别适用于作耐磨涂层或外面涂层的混合材料包括：一种上述（A）和/或（B）的氟碳聚合物树脂和/或聚醚树脂，并与一种上述（D）和（E）中的非树脂性添加剂的混合物。

上述（A）和（B）的氟碳聚合物树脂和聚醚树脂是公知的树脂种类，可在市场上买到。

上述（A）和（B）的氟碳聚合物树脂和聚醚树脂按本发明使用时成微粒状态，微粒尺寸约在1-200微米内，最好在约20-120微米内。

如上所述，PFA是本发明应用的一种较好的氟碳聚合物树脂。可买到的PFA树脂有：TEFLON-P532-5012PFA粉末状树脂，其生产厂家是E.I.Dupont de Nemours & Company，Inc.of Wilmington，Delaware，并在说明书Dupont Fact Sheet TI-14-84中被详述;Neoflon AC-5539和Neflon AC-5500PFA粉末状树脂，其生产厂家是Daikin Industries，Ltd.of Osaka，Japan。

Dupont公司建议，上述532-5012树脂应作为中间树脂涂在其它底面涂层树脂上，并用其它外面涂层树脂涂在532-5012树脂形成的涂层上，Daikai公司建议，上述的AC-5500或AC-5539树脂应作为外面涂层树脂涂在中间涂层树脂中间，中间涂层树脂是涂在底面涂层树脂上面的涂层（Dopont公司生产的850-300Teflon底面涂层体系的树脂被认为具有含氧化铬的聚四氟乙烯，并被Daikai和Dupont两公司推荐作为底面涂层树脂）。然而本发明认为前述的532-5012树脂和AC-5500及5539树脂是相当好的底面涂层树脂。

其它可买到的用于实施本发明的氟碳聚合物树脂还有AUSIMONT公司的HALAR^R6014E-CTFE共聚物树脂;Dupont公司的TEFZEL^R532-600E-TFE共聚物树脂;Kreha Corporation of America（公司）的KF聚1，1-二氟乙烯树脂（PVDF）。

关于聚醚树脂，它们具有极佳的机械性能（抗弯、抗拉、载荷下抗磨和抗蠕变性能），而且在所有聚合物中其抗辐射性最好。聚醚醚酮（PEEK）是一种极有用的聚醚，与大多数的含氟聚合物比较，它具有较低的透氧性和透水汽性能。聚醚酮（PEK）和聚醚砜（PES）也是特别有用的。

聚醚树脂与金属的粘接性能也极佳，与氟碳聚合物相容性也很好。因而聚醚树脂可作为由氟碳聚合物树脂生成的外面涂层的良好的底层。

现在再对本发明的改性添加剂加以说明。它们都是公知的物质。其微粒尺寸最好不要超过（A）或（B）树脂的微粒大小。显然，改性添加剂以微粒的形式分散在熔融的涂层中。使用有机添加剂时熔融过程中的热量会使聚合物微粒的形状改变。

关于上述（C）组添加剂，即聚亚苯基硫化物，从商业渠道获得的可用的PPS树脂是聚苯掌硫（Ryton）类的V-1，R-4，或P-6。它们的生产厂家是the Phillips Chemical Company of Bartlesville，Qklahoma。聚苯掌硫类中的V-1PPS树脂最适合选用。PPS树脂应在微粒状态下使用。微粒尺寸一般在约1-约200微米内，最好在约10-约100微米内。

关于上述（D）组添加剂，选用微粒状态下的无机物结晶陶瓷粉末。陶瓷粉末的典型特点是通过熔结变成一种化学上稳定的物质。可作为上述（D）中添加剂的陶瓷粉末是，耐腐高熔点碳化物如碳化硅，碳化锆，碳化钨或碳化硼;氮化物如氮化硼和氮化硅;氧化物、特别是这些氧化物如石英粉末，氧化硅和氧化锆;二硼化物如二硼化锆和二硼化钨。

陶瓷粉末的形式不限，可以是规则或不规则的结晶体，须晶纤维，长纤维及片晶等。

金属碳化物是实施本发明使用的较好的添加剂。较适用的金属碳化物包括碳化硅，碳化钨及碳化硼，其中碳化硅最好。

在选择与树脂混合材料一起被使用的陶瓷粉末时应当考虑到它们耐化学腐蚀的能力。现认为α碳化硅是现有的最耐多种化学物质腐蚀的陶瓷粉末，因而常被选用。此外，碳化硅的价格也低。不过，在考虑到诸如价格因素等各种理由，也可采用其它种类的陶瓷粉末。

可买到的碳化硅粉末包括：39Grystolon绿色碳化硅粉末，由the Norton Compahy of Worcester（公司）出售;Massachus etts and Arendahl SIKA碳化硅粉末，由Standard Oil Electrominerals Co.of Niagara Faus，New York（公司）出售。这些碳化硅是实施本发明推荐使用的。

陶瓷粉末的微粒尺寸最好比它将与之混合的树脂粉末的微粒尺寸要小。较好的尺寸范围应为约1-约40微米，5微米左右最好。

关于上述添加剂（D）的氟碳聚合物树脂，该树脂可以是上述氟碳聚合物树脂（A）的一种或多种。其它的氟碳聚合物树脂可作改性添加剂而与上述一种聚醚树脂（B）使用。该其它的氟碳聚合物树脂包括如下聚合物，即其中不含氢原子，而且其中对各可能存在的其它卤原子（如氯）至少有三个氟原子。该氟碳聚合物树脂的一个例中是聚四氟乙烯（PTEE）。

与上述聚醚（B）混用的氟碳聚合物添加剂的微粒大小，优选是约1-200微米，而最好是约20-120微米。

关于上述非树脂性的改性添加剂（E），该种材料选自上述陶瓷粉末（D）类中的陶瓷粉末。所选取的陶瓷粉末微粒大小与上述一般常用的陶瓷粉末相似。另外，如上所述优选的添加剂（E）是金属碳化物，最好是碳化硅。

关于上述聚醚添加剂（E），其微粒大小与上述常用聚醚树脂的大小相似。而与上述氟碳聚合物树脂（A）相混用的上述聚醚树脂添加剂（E）是PEEK。

下面将给出改性添加剂对本发明混合材料涂层的影响的一般说明，并对本发明涂层的特性作一般评价。

总的来说，使用陶瓷粉末、特别是与氟碳聚合物树脂一起使用的情况下，最引人注意地是观察到了这样的情况，涂层与正在涂复的金属表面的粘接强度随混合材料中陶瓷粉末的增加而增大;另一方面，树脂中陶瓷粉末较少时涂层的耐腐蚀能力最强，耐腐蚀能力随陶瓷粉末的增加而减弱。

把含SiC树脂的混合材料涂复到在高温下承受强烈磨蚀、磨损及很高的交变挤压、剪切载荷，诸如在造纸，压制，挤压成型的应用中，其使用寿命相当长。例如包装和类似工业中所用的塑料机械。

如上所述，聚醚树脂与金属的粘接性极佳，并且与氟碳聚合物的相容性也很好。因而聚醚可作为以氟碳聚合物树脂为基质的外面涂层的底层。当金属防护涂层中需要具有聚醚树脂基涂层的某些特定的性质时，将聚醚树脂与陶瓷粉末或氟碳聚合物成两者一起使用是可取的。碳化硅为优选的陶瓷粉，PFA为优选的含氟聚合物。

通过加入陶瓷粉，尤其是碳化硅，可以改进聚醚树脂基涂层的耐磨损性和负载特性。

当某些抗高温和抗化学性质不予考虑时，可用PES代替PEEK或PEK。应用PES的主要优点是，它比PEK或PEEK价格低。

将含碳化硅的聚醚树脂混合材料作为涂层而应用于金属卷材表面时（该金属表面需抵受高度磨损以及高温压轧），可以延长其使用期限，而且在造纸，压制和层压如包装用等塑料制品时，是很耐用的。

在须要有脱模特性要求的场合，氟化聚合物如PFA被添加到材料配方中去以产生脱模特性。脱模特性，耐腐蚀，耐磨损及耐重载荷的其它应用将在以后的叙述中给出。

一般地说，树脂微粒的尺寸越小，涂层的性能越好。

本发明的主要成份是上述（A）中的氟碳聚合物树脂和或（B）的聚醚树脂，改性添加剂只占一小部分。虽然添加剂的含量可被增加到混合材料重量的50%，但最好只占少量。添加剂如约占混合材料重量的1-40%，将改善粘接强度和涂层的耐磨性能。在改善涂层的耐磨性能时，添加剂应约占混合材料重量的1-25%，约占1-20%较好，约占2-5%最好。

下面将给出本发明的实施例及其说明。

在本发明的一个实施例中，使用全氟烷氧基树脂（PFA）作为底面涂层，它直接粘接在被涂复表面、特别是金属表面上。该底面涂层用PFA树脂材料涂复时其微粒尺寸通常约为1-200微米，较好约为20-120微米。所用添加剂PPS的量较好约为混合材料重量的2-20%，最好约为5-10%重。

使用含7%重量的聚苯掌硫类V-1PPS添加剂和含93%重量的Neoflon AC-5539 PFA树脂的混合材料形成底面涂层效果也很好。

优选的PFA基的底面涂层也可由聚醚树脂形成，其中较好的含量为约2-25%（重量），最好含5-20%（重量）。一种极宜采用的底面涂层是通过将15%（重量）的PEEK（type 150PF，批号SPG9-191P，由ICI America，Inc.制造）和85%（重量）的Neofon AC-5500PFA树脂混合而成。

本发明的另一个实施例中，外面防护涂层由含有PFA树脂粉末和陶瓷粉末的混合材料形成。TEFLON-P532-5010PFA树脂粉末由Dupont（Fact Sheet TI-13-84）公司出售。较合适的陶瓷粉末重量约占0.5-5%，最好约占1-3%的重量。

本发明的又一个实施例中，底面涂层可含由下列树脂：乙烯-三氟氯乙烯（E-CTFE）共聚物树脂，乙烯-四氟乙烯（E-TFE）共聚物树脂，聚1，1-二氟乙烯（PVDF）树脂;并用选择的陶瓷粉末作为添加剂。其中金属碳化物较好，最好为碳化硅或碳化锆。含量一般少于混合材料重量的50%，较好约为1-25%重，最好约为2-20%重。

使用氟碳聚合物树脂作为耐腐涂层，可用经选择的陶瓷粉末来改善其性能。陶瓷粉末一般约占混合材料重量的0.5-5%，较好约占1-3%重，最好约占2.5%重。

在耐磨方面，用PFA、E-CTEE、E-TFE或PVDF中任何树脂混以占少于混合材料重量50%的陶瓷粉末所形成的外面涂层，可改善耐磨性能。其中，用碳化硅或碳化锆较好。

用约占混合材料重量10%的39CRYSTOLON绿色碳化硅粉末（微粒大小为5 微米）和占混合材料重量90%的AVSIMONT公司生产的HALAR^R6014E-CTFE树脂形成的E-CTFE底面涂层效果也很好。

一种非常好的外面耐腐蚀涂层由约占混合材料重量2.5%的39CRYSTOLON绿色碳化硅粉末（微粒尺寸为5微米）和约占混合材料重量97.5%的AVSMONT公司生产的HALAR^R6014E-CTFE树脂混合而成。

也可以用约占混合材料重量25%的39CRYSTOLON绿色碳化硅粉末和约占混合材料重量75%的Dupont公司生产的TEFZEL532-600E-TFE共聚物树脂粉末的混合材料形成底面涂层。含有占混合材料重量5%的SiC的TEFZEL的涂层是良好的耐腐蚀蚀涂层。

含有占混合材料重量5%的39CRYSTOLON碳化硅和占混合材料重量95%的Kreha Corporation of America（公司）生产的KF聚合物PVDF树脂的混合材料可形成具有良好耐腐蚀性的防护涂层。

在本发明的一个最好的实施例中，混合材料由PFA和约占混合材料重量1-20%的添加剂混合而成。添加剂约占混合材料重量1-5%较好，约占混合材料重量2%最好。该添加剂为陶瓷粉末，把它混合在PFA树脂中，作为上面防护涂层被涂复到与金属表面牢固粘接的底面涂层之上。底面涂层材料由PFA与聚亚苯基硫化物或与陶瓷粉末混合而成。

底面或防护涂层可由一种混合材料制成，该混合材料包括PEK，PEEK或PES，并与约1%至不高于50%（重量），最好是约2-25%（重量）的陶瓷粉混合。可将混合材料如含氟聚合物基的涂层混合材料以干粉状施用于金属基质，或应用已知的方法如流化床法，絮凝法等。

将占约20-25%（重量）的SiC加入到占约80-75%（重量）的PEK或PEEK，可生成一种聚醚树脂涂层混合材料，它使生成的涂复层与比较仅含聚醚树脂基质而不含SiC的涂复层来说，可大大降低磨损性和负荷蠕变。而加入了抗化学性优良和硬度高的SiC，可将本身也具优良机械性能的聚醚的特性进一步改良。

含有含氟聚合物或陶瓷粉或两者（如PFA和碳化硅）的基醚树脂基混合材料，当将其作为一种涂层应用时效果很好，即将其应用于搅拌腐蚀性化学品的化学容器中的搅拌器的化学密封和驱动部分时，该涂复层极佳的抗化学性和抗磨损性、载荷抗蠕变性能等，尤其是在高温度下其优点更显著。

优选的同样的聚醚树脂基混合材料作为涂层用时，即应用于抵受高度磨损的搅拌器叶片顶部时也很有效，尤其是当其与含磨料的混合液体时，其优点更突出。在该应用中，优选的涂层包括含SiC的聚醚涂复层，它是直接涂覆于金属基质上，或涂覆于经涂复了含SiC的含氟聚合物树脂基底面涂层。

本发明包括形成涂层的方法。首先将树脂和添加剂混合成的混合材料作为底面涂层涂复到基底表面上，通过整体加热使其与该被保护面粘接，然后在此基础上一层层地涂复使涂层间相互牢固地粘接。在干燥粉末状态下使用混合材料，可采用静电法、湿喷射法或其它已知方法如流化床法及絮凝法等。

本发明还包括用湿喷射法使涂层材料形成底面涂层及外面涂层的方法，以及形成上述涂层的工艺和湿喷射涂层混合材料的配方。

上面涂层树脂的用前制备

在制备涂于基底表面上的树脂过程中，对于制备由氟碳聚合物树脂和陶瓷干粉末混合而成的PFA和碳化硅混合材料的较合适的步骤介绍如下：

1.称出微粒尺寸为5微米的SiC粉末，通过一连串的泰勒筛使结团散开，然后将占混合材料重量2%的已过筛的SiC粉末放入合适的用于混合的容器中。

2.将占混合材料重量98%的PFA树脂粉末加入到该容器内，然后将容器密封。

3.强烈地摇动已被密封的容器，使SiC微粒散开，以确保没有团块存在。

4.将被密封的容器放到混砂机上转动半小时，使树脂和SiC充分均匀混合，制备出树脂和SiC的均匀混合物。

5.将该混合物从容器中取出倒入到静电喷射装置的流化床进料斗内，作使用准备。此装置用于喷射底面涂层树脂和上面涂层树脂。上面涂层树脂的制备如上所述。

金属喷涂表面的预先处理

在喷涂任何金属前，金属最好是碳钢表面必须仔细地清洗，不可存在任何油污、渣滓水或其它脏东西，要达到喷涂工业所要求的清洁程度。此后，可按下述步骤来处理低碳钢表面：

6.用3/0（000）颗粒度的二氧化硅砂向钢件表面喷射，所用二氧化硅砂必须是新的（没有被用过）和干燥的。

7.喷砂后12小时内（短些更佳），应将金属件放入烘炉内加热。

8.天气湿热时，建议进行第二次喷砂，消除第一次喷砂在金属表面可能形成的锈斑。

9.无论采用一次或两次喷砂，在将要将金属件放入烘炉之前应进行真空清洁并刷净。

10.金属件被放入烘炉时，在其不涂层的表面应安放一个热电偶。

11.赤裸的金属面将在调定温度为400℃的炉中烘烤。经过充分的时间，使金属件的温度上升至390℃，在炉内空间环境下。用此温度烘烤至少1小时，但不要多于18小时，以免不必要的表面氧化。烘烤一结束，就将它从炉中取出进行底面涂层树脂喷涂。

氟碳聚合物树脂与添加剂混合材料的喷涂

完成对金属件的烘烤后，接着将PFA/PPS底面涂层混合材料喷涂到金属表面上去，步骤如下：

A.底面涂层喷涂

12.金属件温度至少在370℃时将其从炉中取出，底面涂层树脂的第一次喷涂应当自金属件从炉中取出起在30秒钟内进行。喷涂时金属温度不低于约360℃。只要工件温度还高于树脂熔化温度，修补金属表面各处的喷涂缺陷是完全容许的。可将树脂混合材料粉末再次喷射到金属表面直到它们不再熔化为止。但这是迫不得已的。PFA/PPS树脂混合材料的熔化温度在300-320℃范围内。但即使达到了熔点温度，该树脂混合材料的熔化并不正常，除非金属件的温度高于或约等于320℃。底面涂层的厚度最好在约0.05mm-约0.1mm范围内，不过0.03mm-0.064mm的范围也是容许的。底面涂层最好能一次喷射以形成单独一层，不过在某种场合下也须要一次或多次追加喷涂。如果有必要做追加喷涂，可采用下述方法。

B.追加的底面涂层的喷涂

13.在金属表面上喷涂了底面涂层树脂的第一层后，可以在第一层上面追加喷涂若干喷涂层，但这不能改善粘接强度。如果底面涂层须要追加喷涂，就将工件重新放回烘炉，将炉温调到约370℃。当工件温度达到370℃时，第一层涂层的所有树脂都达到了熔化状态（通常须要约20分钟的吸热时间）。如果决定第一层底面涂层上要追加喷涂一层或数层，将工件从炉中取出向第一层上喷涂第二层。由于氟化聚合物的传热性能差，第一层可保持工件的高温达一足够长的时间，保证在该温度下进行第二层喷涂。第一层的实际表面温度可能下降到约340℃或更低，但不要低于320℃。目的是要获得约0.05mm-0.5mm厚的底面涂层树脂层。

14.无论是否在底面涂层的第一层上面进行追加喷涂，底面涂层的最后一层喷涂完后要将工件放回到调定温度为370℃的烘炉内。工件在炉中将一直停留到检查确定此层已达到熔化状态。

将PFA/SiC树脂混合材料喷涂到已喷涂底面涂层的金属表面上去的步骤如下。

C.外面涂层的喷涂

15.工件从炉中取出，用外面涂层树脂混合材料喷涂外面涂层的第一层，要注意应将工件温度一直维持在等于或高于300℃-320℃的PFA的熔化温度范围内。外面涂层树脂每一层的厚度最好应在约0.2mm-约0.3mm范围内，不过在约0.3mm-约0.4mm范围内也是允许的。

16.喷涂完外面涂层树脂的第一层后，将工件放回烘炉内，在调定在370℃的炉温下烘烤，直到刚刚喷涂的树脂吸收了足够的热量完全熔化为止。

17.外面涂层其余层的喷涂按上述步骤15、16进行。目的是在工件表面上形成一个至少为1mm厚的防护涂层，或更厚一些。因而，可通过外面涂层的多层喷涂来达到所要求的厚度。在喷涂完外面涂层的最后一层后，工件在烘炉里先降温至290℃。当工件降温至200℃时，将其从炉中取出，冷却到室温，以备应用。

湿法喷涂

按照本发明，要在比较大的金属壁上如储罐和受压容器的壁上形成防护涂层的情况下，显然，在加热了的容器内进行喷涂的工作要受机器人技术不发达这一情况的影响。但在此技术发展起来之前，有一种替代方法，可将本发明的涂层材料用湿法在环境温度下喷涂到金属表面上去，同时仍可使树脂混合材料涂层与金属表面及各涂层相互之间牢固地粘接，几乎没有不连续的涂层粘接现象出现（气孔、间隙等）。

下面是本发明的湿法喷涂方法。

A.水悬浮液的制备

首先，悬浮在水中的外面涂层树脂混合材料最好含占混合材料重量96.04%的PFA树脂;0.04%重量的（Dow Corning Anti-Foam）去泡沫剂，该去泡沫剂由Dow Crrning Corporation of Midland，Michigan（公司）出售;1.96%重量的微粒尺寸为5μ的碳化硅粉末、和水。制备混合材料的水悬浮液的一个实例如下：将100毫升的水加入到混合器中，加2克三通X-100（Triton X-100）到水中，再添加0.05克去泡沫剂A（Anti-Foam A）到水中，再加2克碳化硅到上述水溶液中，然后再慢慢加入98克PFA树脂粉末到上述水溶液中。这种改进的配方能形成很不错的涂层，类似于99.9克的PFA树脂与0.1克碳化硅粉末混合所得到的混合材料。

B.金属表面喷涂前的处理

第二，要喷涂防护涂层的工件表面应严格遵照上述6-11的步骤处理，包括预清洁与喷砂步骤。一烘烤完毕就将工件从炉中取出由空气冷却到40℃以下。

C.底面涂层的湿法喷涂

第三，应喷涂底面涂层，该涂层用上述的PFA/PPS树脂混合材料较好。或用Dupont532-5012树脂。它们中的每一种都可通过静电作用在同于室温的工件上喷涂出最好是每层厚度在0.05mm-约0.1mm之间的树脂涂层。然后将工件放回调定温度为370℃的烘炉中，工件温度升高并保持高温直到底面涂层各部分的树脂都达到了熔化状态。接着，如上所述使其慢慢冷却到290℃，最后从炉中取出工件。如果须要，迅速在空气中将工件冷却到40℃以下，以便进行底面涂层的再次喷涂。静电喷涂底面涂层树脂外面的涂层也可以采用这种方法。用这种方法喷涂底面涂层可能须要喷涂多次。在某种程度上，干燥的粉末在喷涂时易飞离工件，使涂层厚度变薄。

尽管静电干法喷涂较好，但底面涂层可用湿法喷涂。通常，喷涂单独一层的底面涂层树脂厚度为0.05-0.1mm。将上述的水悬浮液中的外面涂层材料的成份稍加改变，就可以作为底面涂层材料。例如，当使用前述的PFA/PPS底面涂层树脂时，仅须把PFA的重量含量从96.04%减少到90%，同时增加6.04%重的PPS树脂即可。在制备一种混合材料的例子中，第一步是使用前述的混砂机将6.2克的PPS树脂与91.8克的PFA树脂充分混合。接着采用前面例子所示的混合步骤制成水悬浮液。所不同的是没有只添加法PFA树脂而添加的是PFA/PPS树脂。在底面涂层树脂水悬浮液中，碳化硅不是必须的可以不加。

用湿法喷涂底面涂层树脂之前，先将如前所述烘好的工件从烘炉中取出，在空气中冷却到40℃温度以下。适合于底面涂层湿法喷涂的空气压力最好在约280千帕-约350千帕范围内。

底面涂层湿法喷涂应一次性地喷出一单独底面涂层，并在湿态下达到约0.05mm-约0.1mm的厚度，最好达到约0.1mm的厚度。

一旦湿法喷涂完底面涂层，最好使工件在空气中干燥15分钟，然后放入已预热到180℃的烘炉中，放入之后立刻将炉温调到380℃。当工件温度达到370℃时，湿法喷涂的底面涂层完全干燥，并且底面涂层的各部分达到熔化状态。工件在烘炉中被冷却到290℃时，将其从炉中取出，并在空气中被冷却到40℃以下，以进行外面涂层的湿法喷涂。

D.外面涂层材料悬浮液的湿法喷涂

外面涂层湿法喷涂使用上述的悬浮在水中的外面涂层树脂混合材料，它们不含PPS，但必须含碳化硅。悬浮液最好在室温下分几层喷涂到工件上，严格按喷涂底面涂层的方法操作，所不同的是，外面涂层湿法喷涂的每一层的厚度更大，最好在约0.25mm-约0.36mm之间。

外面涂层湿法喷涂的每一层喷涂到工件上去以后，该工件在空气中干燥15分钟，然后放入被预热到180℃的烘炉中，立刻将炉温调到340℃。工件升温至检查证明涂层已处于熔化状态，或者让工件升温至330℃，哪一种情况先出现都可以。如果工件在达到330℃之前其上涂层就开始熔化，最好再继续加热10分钟，或者直至工件达到330℃，哪一种情况先出现都可以。然后将工件冷却到290℃，接着将它从炉中取出，在空气中冷却到40℃以下。此加热～冷却周期重复地应用于湿法喷涂外面涂层的每一层。

本发明的其它优越性是使用了如前所述的改性添加剂，有效地加快了涂层材料的熔化速度。从前述的背景技术及例子中本专业领域技术人员知道，正如上述两个Dupont Fact Sheets给出的实例所说明的那样，PFA树脂微粒在370℃以下和有限的时间内，很难很好地熔化，或相互熔互，或与喷涂在金属表面上的底面涂层粘接，在工业装置中实际能被采用。通常认为，PFA应当在约385℃温度下熔化约20分钟。但是PFA是一种氟化聚合物，在约370℃或370℃以上时，它比较快的变质（分解），迅速氧化，因而，在树脂分解前就要将其全部熔化。可想而知，要使PFA涂层间或与其它金属表面很好地粘接是比较困难的。

例如，将纯PFA树脂直接涂到200×200×6mm的低碳钢试板上，使其升温至约385℃，在约20分钟内完全熔化;使其升温至357℃，约30分钟完全熔化，使其升温至330℃时完全熔化所须时间为40分钟～50分钟。陶瓷粉末添加到树脂中去后，大大减少了树脂微粒完全熔化所须要的时间。如果将PFA树脂与陶瓷粉末的混合材料涂到低碳钢试板上，将其加热至385℃，只须10分钟就完全熔化;加热至357℃时只须约15分钟～20分钟完全熔化;加热至330℃时只须约30分钟～40分钟完全熔化。

因此，用本发明混合材料形成一个粘稠涂层的一种较好的方法是，将混合材料加热至一定的温度，在不长于预定的时限内保持一段时间，此温度比那个能使所述纯混合材料的树脂被加热、在不长于预定时限内完全熔化、树脂实际上没有热分解时的温度低至少14℃。

显然，在将纯树脂粉末涂到一个已经涂有树脂涂层的金属表面上去时，完全熔化所须时间与上述一样。估计这比较长的熔化时间是由于先喷涂的纯树脂涂层的绝热性所致。于是，为使最外面涂层树脂完全熔化，须要延长时间使试板升温，这易于使最靠近试板的树脂涂层发生热分解。

向树脂中添加陶瓷粉末加快了树脂的熔化过程。这大概是由于增加了含有陶瓷粉末的树脂的导热性，因而，树脂涂层的各部分更快地达到其熔化温度。这样，减少了加热时间和随之产生的最底面树脂涂层的热分解。

众所周知，要使PFA树脂与金属表面直接粘接是比较难的，这与熔化或熔结的温度无关。现已确定将上述规定数量范围的PPS树脂添加到PFA树脂中，在约357℃-约380℃的温度下，PFA树脂显示出与金属表面的高质量的整体粘接能力，并且没有明显变质（热分解）产生。另外，在同样温度范围内，将干燥的PFA树脂粉末与规定数量范围的细结晶陶瓷粉末混合，不添加PPS，进行喷涂也出现了类似现象。

举例

在PFA中添加SiC对减少树脂气泡的影响

在下面的几个例子中，要准备好几块试板（A-G），用来确定在形成防护涂层过程中，将SiC添加到PFA树脂中，对外面涂层产生气泡的影响。在所有情况下，将Dupont公司的TEFLON-P532-5012PFA树脂作为底面涂层树脂;将Dupont公司的TEFLON-P532-5010树脂与SiC粉末混合作为外面涂层树脂。试板用低碳钢，其尺寸为6×200×200mm。混合材料按前述步骤制备，结果如表1。（表见文后）

由表1所示结果可以看出，当试板喷涂100%PFA的外面涂层，涂覆了单层外面涂层之后可产生气泡。若将0.25%（重量）碳化硅加入到PFA外面涂层，涂覆了单层外面涂层后基本上无气泡（如试板B所示），涂覆至试板C的单层外面涂层加入了0.5%（重量）碳化硅，起气泡现象可减少到肉眼无法观测到的程度。对试样板D，将1.0%（重量）碳化硅加入到PFA外面涂层，在单层涂覆的外面涂层也无气泡产生。对试样板E，将2.0%（重量）碳化硅加入到PFA外面涂层，在单层涂覆的外面涂层也无气泡产生。试样板F按试样板E制备，但另一涂覆6层外面涂层（共7层），亦无气泡产生。

在制备试样板A-F中，涂覆了相当厚的底面涂层，并各有二层底面涂层。为了测定当底面涂层厚度减少时，并仅涂覆一层底面涂层时，在PFA 表面层是否有气泡产生，为此制备了含2%（重量）碳化硅的试样板G。其中涂覆单层底面涂层，厚度仅0.03mm，然后涂覆三层含PFA/2%（重量）SiC混合物之外面涂层，亦无气泡产生。应提出的是，对于试样板D和E，作为外面涂层的厚度为约0.2mm的PFA/SiC混合物，而为单涂层时并无气泡产生。但对于本领域技术人员可了解到，先有技术中不能单独将PFA涂覆成厚度大于0.08mm的外涂层，否则含有起泡现象（对此请参阅上述DoPont Fact Sheet TI-13-84）。

金属板温度的影响

再准备几块低碳钢试板（H-L），按前述步骤在金属表面喷涂混合材料。用这些试板的目的是确定喷涂防护涂层过程中，降低金属板的温度对外面涂层产生气泡的影响。同样，在所有情况下，将Dupont公司的TEFLON-P532-5012PFA树脂作为底面涂层树脂;将Dupont公司的TEFLON-P532-5010PFA树脂与SiC粉末混合作为外面涂层树脂。试板用低碳钢，其尺寸为6×200×200mm。结果如表2。（表2见文后）

对于试样板I-L，外面涂层PFA树脂加入了碳化硅，而当钢质金属基质温度升至324-330℃时，无气泡产生。但对于试样板H来说，其中外面涂层单用了PFA树脂而无混入碳化硅，当钢基质金属温度升330℃，则有许多气泡产生。

添加到外面涂层中的SiC微粒尺寸的影响

仍准备几块低碳钢试板（M-R），按前述步骤在金属表面喷涂混合材料。用这些试板的目的是确定喷涂防护涂层过程中，将较大微粒的SiC粉末加入到PFA外面涂层树脂中，对产生气泡的影响。同样，在所有情况下，将Dupont公司的TEFLON-P532-5012PFA树脂作为底面涂层树脂，将Dupont公司的TEFLON-P532-5010PFA树脂与SiC粉末混合作为外面涂层树脂。试板用低碳钢，其尺寸为6×200×200mm。结果如表3。（表3见文后）

对于试样板M-P，将微粒尺寸为7微米的碳化硅粉末混入PFA树脂，并将其涂覆成外面涂层时，皆无气泡产生。对试样板Q和R，在涂覆外面涂层前，将14微米的碳化硅粉末加入到PFA树脂中。此外对表2中各钢质金属基质的温度在320-360℃范围内变化。最后对表2中所示的与PFA树脂混合而形成外面涂层的碳化硅份量为0.5-20%（重量）。除此之外的各种情况如表5所示，则可发现气泡产生。

对先有技术的氟碳聚合物

防护涂层的抗腐蚀性的测定

英国专利2，051，091说明书中详述了含氟聚合物防护涂层的发展，其中报导了一种包括PTFE（聚四氟乙烯）树脂和PFA树脂的混合物的混合材料，并用其作包覆层或防护层。该干态粉状的树脂混合物与液态载体相混合。作为商品应用作湿法喷涂用之玻璃粉。在英国专利2，051，091中述及“为获得无孔隙的涂层，有必要使涂层致密化。为此可在涂层加热之前压延该涂层，以使其聚结。”此外还述及“……用纯PFA涂层是不适宜的，并且不能提供均匀，无空隙的涂层”。

虽然在英国专利2，051，091中报导了若干实例，涉及现已知的商品用含氟聚合物防护涂层，它们可用10.000伏高压进行火花试验。但在该专利文件的实例中并未报导真正的腐蚀试验。

本专业领域内所广泛采用的腐蚀试验仪器是Atlas Cell（由Custom Scintific Glass，Inc.of Elkton，Maryland，U.S.A.销售）。Atlas Cell基本上是用来测试各种材料或暴露的材料表面在常湿或高温条件下，及在长时间下的腐蚀的效应。对各种涂覆了含氟聚合物防护层的低碳钢试样进行了各种测试。各试样之一面涂覆含氟聚合物防护层，而仅将各试样涂覆了含氟聚合物涂层的一面进行试验。所有的试样为市售的涂覆了含氟聚合物涂层的低碳钢试样。所有涂覆了欲测试的含氟聚合物防护涂层含有磨细的玻璃粉。表4中说明各试样和测试结果。（表4见文后）

按上述试验方法，各试样的评估是按主观观测法进行。对于各相应于本发明的试样，及本发明者阐述意见将在后文进行详述。即上述涂覆含氟聚合物防护层试样的测试的条件，就相当于测试按本发明的相应的该非含氟聚合物防护层试样的条件，并且将两者进行比较。对该种非含氟聚合物防护涂层试样的测试结果将于下述表6-8说明。关于各含氟聚合物涂层的试样的主观测结果见表5。（表5 见文后）

在前述各含氟聚合物防护试样中，起泡即意味着表面的防护层与底面的钢质基底的结合不牢固，并且涂层已开始剥离。涂层变白或变颜色，则说明腐蚀介质已渗透且透过表面防护层的孔隙，而已侵蚀加入到涂层中的添加剂，并可能已侵蚀到底面基体金属。剥离现象说明了含氟聚合物防护层与基底金属的结合受到破坏。

如上所述的对含氟防护涂层的试验表明，需要改进含氟聚合物表面防护涂层与底面基质金属，尤其是钢质的结合性能。另外也需要进行改进以减少含氟聚合物防护涂层的空隙率，而不考虑火花试验测试。

前文已简述了对具含氟聚合物防护涂层的低碳钢试样应用Atlas Cell进行腐蚀试验的情况。Atlas Cell装置成两端开口的中空圆筒体。通道延伸到圆筒两边，而其中将探测装置和加热无件插入圆筒中空部分。圆筒的开口端用试样盖住，该试样与腐蚀介质接触。试验板一般呈平面，其一面靠紧圆筒的一开口端;并夹持或固持住而使其间联结可密封。由于圆筒部分两端开口，要用两试样板以覆盖相应的两开口端，因此可通过-Atlass Cell过程同时测定两试样。

Atlass Cell测试过程可用于测试腐蚀液体介质的效应，该介质如一种酸液，可于圆筒两端被试样覆盖和封闭之后，通入其中空部分。腐蚀液体是经过透过圆筒壁的一开口而加入的，加入后将开口封闭。将保持于室温或经加热的腐蚀液体保留于Atlass Cell中，并经过一长时间如几百小时或以上。

在上述各1000小时的应用Atlass Cell对具含氟聚合物防护涂层的低碳钢试样，即含氟聚合物防护层试样3号和4号的测试中，Atlass Cell圆筒的另一端用另一试片覆盖，该试片具按本发明的混合材料的涂层。而按本发明的各试样编号为13和14，因而在其Atlass Cell试验中，使其与含氟聚合物防护试样3号及4号分别对应。该编号方法是为了便于对比，因而含氟防护试样1号现有于试样11号，含氟防护层试样2号对应于试样12号等，依此类推。

试样11-14号的制备，可按照上述本发明的处理方法。在各情况之下，所应用的底面涂层树脂为Dupont TEFLON-P532-5012PFA树脂，外面涂层树脂混合物为98%（重量）的Du Pont TEFLON-P532-5010PFA，且混入2%（重量）微粒大小为5微米的碳化硅粉末。在各情况下，试样11-14号防护涂层总厚度大于1mm，但小于1.5mm。试样11-14的制备详见表6。（表6见文后）

上述表6中的“底面涂层”的“加热”表明所用的过程是上述按步骤5-11进行。对“底面涂层”的“干燥（静电）”是指所用的过程是上述按步骤11-14。对“表面涂层”的“加热”是指所用的过程是上述步骤14。对“表面涂层”的“干燥（静电）”是指所用的过程是上述步骤15-17。

在下述表7中，表明对试样11-14号进行Atlass Cell试验的条件，该条件各相应于对试样1-4号所用的条件。（表7见文后）

对试样11-14号的目测测试结果列于表8中。（表8见文后）

将表5和表8的测试结果相比较，可以看出，通过Atlass Cell试验，所有的含氟聚合物防护层试样基本上遭到损坏，而按本发明的试样皆基本上完好无损。对于试样13和14号，进一步按表8所示条件并延长300小时时间。对其测试结果，增长300小时试验结果表明无变化。

对含SiC的E-CTFE树脂涂层粘接强度的测定

下组实例给出在底面涂层树脂中添加SiC的量增加时，底面涂层与金属表面之间粘接强度的变化。

再准备几块低碳钢试板（S-X），在其表面上喷涂混合材料。与上面所述步骤稍有不同之处是，工件（试板）表面用80粒度氧化铝砂单独喷砂一次（步骤6），并在300℃的烘炉中烘烤（步骤11），底面涂层被喷涂到约260℃的工件表面上（步骤12）。在喷涂其余涂层之前，工件被送回到烘炉并升温至260℃（步骤16），在工件冷却到低于240℃之前，喷涂其它涂层（步骤15）。

所有的粘接强度的测定是按照ASTM（美国实验材料协会）D3167-76（1981年重新修定的）题目为“Standard Test Method for Floating Roller Peel Resistance of Adhesives”（浮滚撕裂粘接强度标准试验方法）的规定，在ASTMD3167 -76中的4.2段中有对试验的描述。唯一不同之处是使用了支承试验样品卡具的一种代用品，但所得结果一样。

在实例S-W中，Ausimont公司的HALAR^R6014乙烯-三氟氯乙烯共聚物树脂（100%E-CTFE）作为底面涂层树脂;Norton公司的39Crystolon绿色碳化硅粉末4647（1000粒度）与其混合，混合含量见下表9。在每个试板底面涂层上面再喷涂5层0.25mm厚的纯的、100%E-CTFE树脂涂层，涂层总厚度为1.3-1.4mm。

在实例X中，以Ausimont公司的HALAR^R6614E-CTFE底面涂层系列的树脂为主要成份，与少量的添加剂氧化铬混合，作为底面涂层被先涂到试板上，然后再涂5层HALAR^R6014纯E-CTFE外面涂层树脂作为外面涂层。

试板仍为低碳钢，尺寸为6×200×200mm。粘接强度的试验结果如表9。（表9见文后）

厚度（mm）全部为0.08-0.1

外面涂层

E-CTFE（重量%）全部为100%

厚度（mm）全部为1.3

层数全部为5

撕裂强度（N/mm）10＞32^④＞23.5^④＞19^④＞18.2^④13

标注：

①-Ausimont公司的HALAR^R6014-E-CTFE树脂。

②-Norton公司的39Crystolon绿色碳化硅粉末4647。

③-Ausimont公司的HALAR^R6614E-CTFE底面涂层系列的树脂，主要成分为E-CTFE，含少量的Cr₂O₃。

④-所测值实际上是涂层的内聚强度，涂层与金属表面的粘接强度大大高于所给出的内聚强度值。

在试板S上面喷涂的是纯（0重量%的SiC）E-CTFE树脂，既可作底面涂层又可作外面涂层。底面层与金属表面的粘接强度较低，约为10N/mm。用生产厂家推荐的底面涂层材料（HALAR^R6614E-CTFE底面涂层系列的树脂）喷涂的试板X，涂层中含有少量的氧化铬，情况比试板S稍好些，其底面涂层与金属表面之间的粘接强度为13N/mm，提高大约25%。

在试样T中，底面涂层中加入了5%（重量）的SiC，结果可使粘接强度提高到32N/mm，比较用生产家推荐用的底面涂层材料，即对试样S粘接强度高300%，对试样X粘接强度高240%。

涂上涂层的试板T的实际粘接强度不能确切地测出，因为试验时涂层在剥离金属表面开始不久就被从金属表面撕裂了，所以表中给出的值实际上是对正在被剥离的涂层内聚强度的测量值。

涂在试板U、V及W表面上的底面涂层中分别含有10%、15%与25%重量的SiC，其余成分为E-CTFE树脂。它们的底面涂层与金属表面的粘接强度象试板T那样强，超过E在被剥离的涂层的内聚强度。

在表9中，对试样T.U.V和W所示的撕裂强度表明了树脂涂层本身的内聚强度，可认为涂层对基质的粘接强度基本上超过了内聚强度。

随着涂层中SiC含量的增加，其粘接强度明显降低，实际上是涂层的内聚强度而不是粘接强度降低。据认为其原因是SiC含量增加使底面涂层变脆。因此在试验中当涂层从金属表面上剥离时，比较脆的含SiC较多的底面涂层使正在被剥离的涂层更容易撕裂。撕裂从脆的底面层中的裂缝开始。

为确定含SiC的E-CTFE树脂涂层实际的粘接强度，准备一块相当于试板U所喷涂的涂层的试板，将一块金属丝网埋置在外面涂层下面。尺寸150×230mm的金属丝网被放在含10%重量的SiC的底面涂层上面，按预备试板U所述的同样步骤将外面涂层喷涂到金属丝网上面。埋置金属丝网的目的是加强将要被从金属表面剥离的涂层的强度。尽管有些措施，涂层仍在从金属表面剥离时被撕裂了，金属丝网被拉伸，从其伸长程度测出26N/mm的数值。

对含SiC的E-CTFE树脂涂层耐腐蚀性的测定

下面的实例表明了含SiC的E-CTFE树脂涂层的耐腐蚀性能。与上述试板U一样，将试板Y上喷涂含10%重量的SiC的E-CTFE（HALAR^R6014）树脂的底面涂层，厚0.08-0.1mm。底面涂层上面再喷涂含2.5%重量的SiC 的E-CTFE（HALAR^R6014）树脂涂层。选用含10%重量的SiC的E-CTFE树脂的底面涂层树脂是基于上述表4中的粘接强度试验结果，并认为它代表了具有较好粘接强度的底面涂层。通过观察含2%的PFA外面涂层树脂的优良的耐腐蚀试验结果，选择了含2.5%SiC的E-CTFE树脂作为外面涂层树脂。

为便于比较，试板Z按上面表9中试板X的相同方式进行喷涂（有0.08-0.1mm厚的含有氧化铬的Ausimont HALAR^R6614E-CTFE树脂的底面涂层;顺次在该底面涂层上面喷涂5层0.25mm厚的纯E-CTFE涂层（Ausimont HALAR^R6014））。

试板Y与Z经受了阿托拿斯测定池（Atla Cell）试验，测定耐腐蚀性能（在100℃温度，20%浓度盐酸条件下）。在300、600及1000小时时对它们作了观察。在进行试验前使用被调到20KV（AC）的Wegener WFG20高频火花检验器对每块试板进行涂层中的针孔检查。进行火花检查针孔所用的功率大大地超过了作为现有技术的塑料工业协会（SPI）对耐腐蚀氟聚合物涂层系统缺陷的检查方法（NO·FD-118）中所推荐的不超过6000V（DC）的建议。经火花检查，两块试板的涂层中都没有发现针孔。结果如表10。（表10见文后）

如表10所示，含SiC的E-CTFE防护涂层在100℃下与20%浓度的盐酸接触长达1000小时而不受影响。

相比之下，AUSIMONT防护涂层在同样条件下，600小时就开始起泡。此系列树脂的涂层失败的原因不外乎以下两种：①外面涂层被盐酸渗透，②底面涂层与金属表面粘接不牢（13N/mm）。从而，使金属受到直接化学腐蚀，将涂层顶起，加剧其失效。在含SiC的E-CTFE类涂层中，1000小时的热酸条件也没有使涂层失效。

对含Zic的E-CTFE树脂

涂层粘接强度的测定

在本组实例中测定含10%重量的碳化锆的E-CTFE树脂涂层的粘接强度。由Zerac/pure，Milwaukee，Wisconsin生产的碳化锆Z-1034其粉末微粒尺寸为5微米。涂层喷涂和粘接强度的测定方式与上述含SiC的E-CTFE一样。测定的粘接强度为33N/mm。此值是正在被从金属表面剥离的涂层被撕裂，在内聚力达到极限，失效前的瞬间被测定的。

对含SiC的E-TFE树脂

涂层粘接强度的测定

本例的目的是，随着底面涂层中SiC含量的增加，测定乙烯-四氟乙烯共聚物（E-TFE）树脂与金属表面的粘接强度。准备几块低碳钢试板，按刚介绍过的喷涂E-CTFE涂层的步骤，将试板表面上喷涂E-TFE混合材料的防护涂层。所不同的是，试板在喷砂后的烘烤温度为280℃（步骤11），并且在喷涂底面涂层和底面涂层之上的涂层时，试板温度应达到275℃（步骤12）

在试板AA-EE中，Dupont公司的TEFEELR乙烯-四氟乙烯共聚物树脂（E-TFE）与Norton公司的39Crystolon绿色碳化硅粉末4647（1000粒度）混合，作为底面涂层树脂。测定结果如表11所示。（表11见文后）

标注：

①Dupont公司出售的TEFEEL^R532-6000乙烯-四氟乙烯共聚物树脂。

②Norton公司的39Crystolon绿色碳化硅粉末4647。

表11中所示的E-TFE与金属表面粘接强度随SiC含量的增加而增大，添加了25%重量的SiC后粘接强度比纯E-TFE增加了23%。

对含SiC的E-TFE树脂

涂层的耐腐蚀性能的测定

下列表明了含SiC的E-TFE树脂涂层的耐腐蚀能力，按上述试板EE的步骤准备一块试板GG，即底面涂层含75%重量的E-TFE和25%重量的SiC，外面涂层含95%重量的E-TFE和5%重量的SiC。为便于比较，按上述试板AA的步骤准备一块试板FF，其上喷涂纯E-TFE涂层。

表12给出了试板FF与GG所用的E-TFE含量及耐腐蚀性能试验结果。（表12见文后）

在与热酸（100℃、20%浓度的盐酸）接触1000小时后，试板FF的纯E-TFE涂层上出现了延伸的、不连续的微小裂纹缝，每条缝长约3mm，并有针孔（2-3个/cm²）。相比之下，在同样条件下，试板GG上面的含SiC的E-TFE涂层上只有一个针孔，没有现裂缝。所用的检查针孔的高频火花检验器是WEG20Wegener，调到20KV（AC）。

含SiC的E-TFE涂层除有良好的耐腐蚀性外，其收缩程度明显减小。用1-5级的收缩等级来（1级是看不出的收缩，涂层表面光滑，边缘无变薄现象;5级是严重收缩，涂层上出现皱纹，试板边缘处的回缩量超过6mm）衡量，纯E-TFE显示出5级严重收缩，而含有95%重量的E-TFE和5%重量的SiC的混合材料涂层被喷涂在含有75%重量的E-TFE和25%重量的SiC的混合材料所形成的厚度为0.08-0.1mm的底面涂层上，其收缩等级为2级（轻度收缩，只在试板的角处出现变薄或回缩）。

而且，添加SiC能提高涂层表面的均匀性。纯E-TFE涂层整个表面上出现隆起及高低不平的波形，成斑纹状。只添加了5%重量的SiC后，其涂层变得光滑而均匀，且添加SiC并不影响E-TFE涂层的表面光泽。

此外，添加SiC的E-TFE涂层混合材料使静电喷涂的效率提高。喷涂纯E-TFE外面涂层时，要喷10层才能达到0.94mm的厚度;而喷涂含有5%重量的SiC外面涂层，只喷6层就达到了1mm的厚度，效率几乎提高到180%（0.17mm/层与0.094mm耳/层之比）。干燥的E-TFE粉末在静电喷涂时的观察表明，含SiC的E-TFE干燥粉末比纯E-TFE干燥粉末粘得更厚。对此现象的一种解释是，带正电的树脂粉末可能绝缘了带负电的工件，因此在静电喷涂时被绝缘了的带负电的工件不能吸收更多的粉末，事实上，它们被推斥而纷纷落下了。在树脂中添加SiC改善粉末的电传导性，因而容易在金属表面形成较厚的干燥树脂粉末涂层，直到涂层厚到把其下面的金属表面绝缘。

总的来说，通过观察试验可知，添加了SiC的E-TFE涂层改善了粘接强度，明显地改善了耐腐蚀性能，减少了收缩并提高了近1倍的喷涂效率。

对含SiC的PVDF树脂

涂层耐腐蚀性能的测定

下面这些实例表明了含SiC的聚1，1-二氟乙烯树脂（PVDF）作为外面涂层被喷涂到含Cr₂O₃的PVDF底面涂层上去的耐腐蚀性能。试板HH与II的喷涂步骤按照前述的E-CTFE使用过的步骤。所不同的是，在喷砂后，试板在290℃的温度下进行烘烤（步骤12），在喷涂下一层以前，试板要被送回烘炉，重新加热至260℃，在试板被冷却到180℃之前，喷涂外面涂层（步骤15）。

用Kureha Chemical Industry co.of Japan（公司）生产的KF聚1，1-二氟乙烯（PVDF）树脂与Cerac，Inc，Milwaukee，Wisconsin（公司）的氧化铬混合，成为含5%重量氧化铬的混合材料，喷涂到试板HH和II上，形成0.08-0.1mm厚的底面涂层，它们的外面涂层分别用含0%与5%重量的SiC的PVDF树脂喷涂而成。

试板HH和II同时被放入阿托斯试验池（100℃，20%浓度的盐酸），并在300、600及1000小时时观察，每块试板都在20KV（AC）下作火花检查，几乎没有发现针孔，试验结果如表13。（表13见文后）

标注：

①-PVDFKF聚1，1-二氟乙烯树脂是由Kureha Chemical Industry co.of Japan生产的。

②-Cr₂O₃是由Cerac，Inc，P.O.Box1178，Milwaukee，Wisconsin53201生产经营的。

表8表明具有用含有5%重量的SiC和95%重量的PVDF树脂的混合材料喷涂的外面涂层的试板II比具有用纯PVDF树脂喷涂的外面涂层的试板HH更难起泡。从泡的显著变小可见，尽管都使用了同样的含Cr₂O₃的PVDF底面涂层，在PVDF外面涂层材料中涂加SiC可有效地减小热酸（220°F、20%浓度的盐酸）对涂层的渗透。

对SiC和/或含高性能热塑性塑料的PFA涂层的粘接强度的测定。

为了对分别含0%，10%和20%（重量）SiC;20%（重量）的聚亚苯基硫化物（PPS）;20%和15%（重量）的聚醚醚酮（PEEK）;及10%（重量）SiC和20%（重量）的PEEK的PFA树脂涂层粘接强度进行对比，因此制备了以下各试样板：MM，NN，OO，PP，QQ，RR和SS。所有试样的制备与前述PFA涂层试样制备方法相同。各试样的粘接强度测定数值列于表14。（表14见文后）

1.PFA（全氟烷氧基树脂），NEOFLON

AC-5500 PFA树脂，Daikin Industries Osaka，Jafan。

2.SiC（绿SiC粉末）39CRYSTOLON 4647（粒度1000）Norton Company，Worcester，Mass。

3.PPS（聚亚苯基硫化物树脂）Ryton type V-1，Philips Chemical Co.，Bartlesville，Oklahoma。

4.PEEK（聚醚醚酮）Victres R150PF批号SP69-191P，ICI Ameicas Inc，Wilmington，Delaware 19897。

5.高过涂层内聚强度

6.粘接过牢不能撕离

7.RR板经Atlass Cell抗腐蚀试验[70%（重量）硝酸，100℃]，经300小时试验后，无针孔或气泡产生。

对含上述不同添加剂的PFA粘接强度进行比较可以看出，加入20%（重量）PEEK可使粘接强度比纯涂层，含20%（重量）PPS和含20%（重量）SiC的PFA底面涂层提高至少800%，并比含10%（重量）SiC的PFA底面涂层提高3-4倍。

对上述各试样进行显微镜检测。对含PPS和PEEK的PFA涂层的检测可看出，大部分的PPS仍呈微粒状零散于PFA中。在PPS微粒直接与金属基质相接处，可看出部分PPS微粒流存在于接触面上。

另一方面，包含于实例样板中的PEEK微粒流向其与金属基质相接触部位的趋向较大，微粒由金属基质上呈现圆状凸出物。而不与金属基质相接触的PEEK微粒形成交联串接并紧固于凸出部位，及形成一可通过PFA树脂流的母体。

由约10-40%（重量）PEEK/约90-60%（重量）PFA的底面涂层和约2%（重量）SiC/98%（重量）PFA的外面涂层的涂层混合材料可提供良好的防护涂层，这种良好的防护是由于含有PEEK的PFA底面涂层体系的优良粘接性能，和含2%（重量）PFA的外面涂层的抗腐蚀性能所产生的效果。

在下列表14A中，说明上述混合材料之涂层的粘接强度值以及Atlass Cell试验结果。各试样TT，UU，VV，WW，XX和YY制备中，涂覆5层底面涂层，由PFA树脂和5%，10%，20%和40%（重量）PEEK或8%（重量）PPS的混合材料组成，以及涂覆5层外面涂层，其混合材料中包括PFA树脂和2%（重量）SiC。所有上述试样的制备方法与前述的PFA涂层试样的制备方法相同。（表14A见文后）

1.PFA（全氟烷氧基树脂），NEOFLON AC-5500PFA树脂，Daikin Indnstries，Osaka，Japan.

2.PFA（全氟烷氧基树脂），NEOFLON AC-5500PFA树脂，Daikin Indnstries，Osaka，Japan.

3.PEEK（聚醚醚酮）Victrex R 150PF，批号SP69-191P，ICI Americas，Inc.，Wilmington，Delaware 19897

4.PEEK（聚醚醚酮）Victrex R450 PF，Americas，Inc.，Wilming ton，Delaware 19897。

5.PPS（聚亚苯基硫化物）Ryton type V-l;Philips Chemical Co.，Bartlesville，Ok lahonma.

6.高浓度和低浓度的PPS其结果是使粘接强度降低。

7.用于Atlas Cell测试抗腐蚀性的条件（即70%（重量）之硝酸，252°F）。

8.表示稍微变白但无气泡产生。

9.表示稍微变白及可见变白或剥离。

含SiC的PFA树脂片的制备

下一个实例给出了含SiC的PFA树脂片的制作方法。

此树脂被喷涂到一块低碳钢板上。这块钢板在喷涂前要按前述步骤进行清洁处理，包括用80粒度氧化铝喷砂，真空清洁，在炉中进行长达8小时的烘烤，以便除去钢板表面上的污物。清洁处理后的钢板表面要涂上一种热稳定脱模剂Frekote32（它是一种氟化聚合物，由Frekote，Inc、of 170W.Spahish River Blvd.，Boca Raton，Florida 33431的厂家生产），以便使将要喷涂到钢板上去的涂层被干净地剥离下来。接着在烘炉中加热至360-370℃，然后用含2%重量的SiC和98%重量的PFA的混合干粉末在这块已被加热了的，喷涂了脱模剂的钢板上喷涂6层0.2-0.25mm厚的涂层，总厚度约为1.5mm。每喷涂下一层之前，要把钢板重新加热至360-370℃，喷涂完最后一层时，将钢板冷却到室温，然后将片状涂层从钢板表面上撕下来。

连续的涂层片生产可考虑使用环形薄钢带。在钢带表面喷涂上适当的脱模剂，让钢带通过一连串的烘炉，在两层树脂喷涂之间进行加热，例如，采用传统的照射方式或红外线照射方式。位于烘炉之间的喷嘴将树脂混合材料喷涂到钢带上。18-24规格厚度的钢带可适于此用，该种钢带由Sandvik Co.of 1702 Nevins Road，Fair lawn，New Jersey 07410的厂家制造。

成品件的制作

用含SiC的PFA树脂制作的成品件

下面的实例用于说明如何用本发明的树脂-陶瓷混合粉末制作成品件。

将一个80mm碳钢弯管沿纵轴一剖为二，再把剖开的两半部分组装成一个弯管模型，用它来制作一个含98%重量的PFA和2%重量的SiC的混合材料的树脂弯管，其壁最为1.3mm。每个半弯管模型的内壁都要用80粒度的氧化铝砂喷打，去掉渣滓后将它们放入烘炉，在400℃下烘烤8小时以除去污物，当冷却到室温后把两个半弯管模型组装成一个弯管模型，并在其孔的表面涂脱模剂（Frekote 33），并去除多余液体。

将模型放回烘炉，升温至360-370℃之间，然后从炉中取出，并用含2%重量的SiC和98%重量的PFA的混合干粉末进行静电喷涂，在孔壁表面形成一层0.2-0.25mm厚的涂层，将模型放回烘炉并重新加热至360-370℃，直至涂层熔化形成平滑光亮的薄膜。重复上述过程，直到涂层达到1.3mm的厚度为止。冷却后可将模型弯管拆开，从其内面取出3英寸的PFA/SiC模制弯管。用被调到50KV（AC）的WEG20火花检验器对其作针孔检查，结果没发现针孔。

氟碳聚合物树脂与适当的添加剂混合可用于形成各种用途的涂层，包括那些希望获得耐磨，耐载荷，耐腐蚀及、或有脱模特性的涂层。

例如，本发明的混合材料的涂层可用于化工容器中常用的混合腐蚀性物质的搅拌器的密封和转动零、部件，及搅拌桨叶承受磨损的叶稍。在这方面特别有用的是如上述聚醚/氟碳聚合物混合材料。

本发明的混合材料还可以作为涂层喷涂到金属滚筒表面上去，如在造纸、延压、层压工业中用的滚筒，它们经常承受高度的磨损、磨腐及重载。

许多已有设备其金属表面上涂有氟化聚合物涂层，其中含有的化学物质如氧化铬，它们有害于环境，并明确规定不能用于食品处理装置中，但是，PFA、PPS与PVDF作为涂层材料已被美国食品与药品管理局批准可用于人类消费食品的处理过程中。许多种陶瓷晶体也获得了这种标准。因此，本发明的混合材料及其所形成的涂层在使用方面又显示出一优越性，即可用于食品物质的生产设备中。

表2

试板 H I J K L

底面涂层厚度 0.43 0.61 0.25 0.56 0.28

（mm）

层数 2 3 2 2 2

外面涂层PFA 100 99.5 99 98 99

含量（重量%）

SiC含量 0 0.5 1 2 1

（重量%）

微粒尺寸 - 5 5 5 5

（微米）

厚度（mm） 0.38 0.79 0.1 0.2 0.86

层数 3 5 1 1 7

钢试板温度 330 324 330 330 330

（℃）

防护涂层总 0.81 1.4 0.41 0.76 1.1

厚度（mm）

气泡有无无无无

表3

试板 M N O P Q R

底面涂层厚度 0.25 0.53 0.51 0.51 0.51 0.51

（mm）

层数 1 3 2 2 3 2

外面涂层PFA 90 99.5 90 80 99 98

含量（重量%）

SiC含量 10 0.5 10 20 1 2

（重量%）

微粒尺寸 7 7 7 7 14 14

（微米）

厚度（mm） 0.89 0.66 1 1 0.53 0.53

层数 6 5 6 10 4 4

钢试板温度 360 324 320 340 330 330

（℃）

防护涂层总 1.1 1.2 1.5 1.5 1 1

厚度（mm）

气泡无无无无无无

表4

含氟防护层试样号腐蚀介质温度时间

1 70%（重量）硝酸 122℃ 600小时

2 20%（重量）盐酸 100℃ 600小时

3 70%（重量）硝酸 122℃ 1，000小时

4 20%（重量）盐酸 100℃ 1，000小时

表5

观测结果

含氟防护层

试样号

1 涂层显著变白，并布满气泡

2 涂层变白及有气泡，稍见底面钢质剥蚀及剥离

3 涂层显著变白并有大量气泡，显见涂层由基底

4 金属剥离，并显见底面基金属剥蚀。

涂层显著变白并有大量气泡，显见底面钢质剥蚀及剥离。

表6

试样号底面涂层外面涂层

11 加热加热

干燥（静电）干燥（静电）

12 加热加热

干燥（静电）干燥（静电）

13 加热加热

干燥（静电）干燥（静电）

14 加热加热

干燥（静电）干燥（静电）

表7

试样号腐蚀基质温度时间

11 70%（重量）硝酸 122℃ 600小时

12 20%（重量）盐酸 100℃ 600小时

13 70%（重量）硝酸 122℃ 1000小时

14 20%（重量）盐酸 100℃ 1000小时

表8

试样号测试结果

11 稍微变白，无气泡产生

12 无变白及气泡产生

13 稍微变白，无气泡产生

14 无变白及气泡产生

表9

E-CTFE涂层粘接强度试验

试板 S T U V W X

底面涂层

E-CTFE^①（重量%） 100 95 90 85 75 N.D.^③

SiC^②（重量%） 0 5 10 15 25 0

微粒尺寸（微米） - 5 5 5 5 -

Cr₂O₃（重量%） 0 0 0 0 0 N.D.^③

厚度（mm）全部约为0.08-0.1

表10

E-CTFE耐腐蚀性试验

试板

时间（小时） Y Z

300 无变化无变化

600 有3mm小泡形成无变化

1000 小泡尺寸增大到14mm并开无变化

始破裂，第二个3mm小泡形成

表11

E-TFE树脂涂层粘接强度试验

试板 AA BB CC DD EE

底面涂层

E-TFE^①（重量%） 100 95 90 85 75

SiC^②（重量%） 0 5 10 15 25

微粒尺寸（微米） - 5 5 5 5

厚度（mm）全部 0.08-0.1

外面涂层

E-TFE（重量%） 100%

厚度（mm） 0.69 N.D. 0.76 0.76 0.89

层数 10 N.D. 10 10 10

撕裂强度（N/mm） 5.1 N.D. 4.9 5.4 6.58

表12

E-TFE耐腐蚀试验

底面涂层 FF GG

E-TFE（重量%） 100 75

SiC（重量%） 0 25

厚度（mm） 0.08-0.1 0.08-0.1

外面涂层

E-TFE（重量%） 100 95

SiC（重量%） 0 5

厚度（mm） 0.94 1

层数 10 6

腐蚀检查

300（小时）没变化没变化

600（小时）没变化没变化

1000（小时）试板涂层上弥漫出现数涂层上只有

百个针孔，完全由于涂一个针孔

层表面延伸的裂纹所致

表13

对PVDF树脂涂层耐腐蚀性能的测定

试板 HH II

底面涂层

PVDF^①（重量%） 95 95

Cr₂O₃ ^②（重量%） 5 5

微粒尺寸（微米）＜10 ＜10

厚度（mm） 0.08-0.1 0.08-0.1

外面涂层

PVDF（重量%） 100 95

SiC（重量%） 0 5

微粒尺寸（微米） - 5

层数 3 4

厚度（mm） 1.1 1.3

阿托那斯试验

300（小时） 11mm大泡形成 4mm小泡开始形成

600（小时）泡增大到15mm 泡增大到6mm

引起此处脱粘

1000（小时）泡不断增大到26 6mm的泡中出现针孔

mm，泡内形成针孔

表14

PFA涂层的粘接强度的试验

底面涂层 MM NN OO PP QQ RR⁷SS

PFA¹100% 90 80 80 80 85 70

SiC²0 10 20 0 0 0 10

PPS³0 0 0 20 0 0

PEEK⁴0 0 0 0 20 15 20

厚度 4/0.48 4/0.53 4/0.48 4/0.84 4/0.79 3/0.58 4/0.66

（＃层/mm）

粘接强度＜0.9 2-3 ＜0.9 ＜0.9 ＞7⁵N.D⁶N.D⁶

表14A

混合材料涂层之

粘接强度和Atlass Cell试验结果

试样

底面涂层 TT UU VV WW XX YY

PFA¹95 90 80 80 60 0

PFA²0 0 0 0 0 92

PEEK³0 0 20 0 40 0

PEEK⁴5 10 0 20 0 0

PPS⁵0 0 0 0 0 8

厚度

（^＃层/密耳）10/0.91 10/1.1 10/1 10/0.95 10/0.91 10/1.1

粘接强度 4.2 6.7 ＞7 ＞7 ＞7 5.8⁶

拉腐蚀性⁷

（500小时） OK⁸OK OK OK OK OK

（700小时） OK OK OK OK NO⁹NO

Claims

1、一种涂层，该涂层在环境压力可熔融形成粘附固体的内聚性和非多孔性材料，所述涂层包括一个底面涂层和至少一个外面涂层，

所述底面涂层中占主要量的是一种聚醚树脂；

所述外面涂层中占主要量的是一种氟碳树脂，它是下述之中的至少一种：(1)全氟烷氧基-四氟乙烯共聚物树脂(PFA)，(2)乙烯-三氟氯乙烯共聚物树脂(E-CTFE)，(3)乙烯-四氟乙烯共聚物树脂(E-TFE)，(4)聚1，1-二氟乙烯树脂(PVDF)，(5)四氟乙烯-六氟丙烯共聚物树脂(FEP)，(6)聚三氟氯乙烯树脂(CTFE)，以及一种添加剂，其中包括聚亚苯基硫化物(PPS)或一种陶瓷。

2、按权利要求1的涂层，其中所述底面涂层实质上由一种聚醚树脂所组成。

3、按权利要求1或2的涂层，其中所述氟碳树脂实质上由PFA所组成。

4、按权利要求1或2的涂层，其中所述聚醚树脂含有聚醚醚酮树脂（PEEK）。

5、按权利要求1或2的涂层，其中所述外面涂层含有1-25%（重量）的所述添加剂。

6、按权利要求1或2的涂层，其中所述添加剂包含0.5-5%（重量）的SiC。

7、按权利要求1或2的涂层，其中还包含一个附加的外面涂层，其中包含一种氟碳树脂和碳化硅。

8、按权利要求1或2的涂层，其中所述底面涂层实质上由一种聚醚树脂所组成，所述外面涂层包含PFA、PVDF、E-CTFE或E-TFE。

9、权利要求1-8中所述涂层的用途，用于熔融涂到一个金属基质上。

10、一种形成权利要求1-8中所述涂层的方法，包括先熔融该底面涂层，然后于一定的温度将该外面涂层加热不超过预定的时间涂到所述底面涂层上，所述一定的温度要比该外面涂层中的纯净氟碳树脂被加热不超过上述预定时间而使该氟碳树脂能完全烷融但不发生显著降解的温度至少低14℃。