CN102436147A - 平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种灵敏度高且抑制因自然经时而产生的微小残留膜的平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法。所述平版印刷版原版的特征在于，在具有亲水性表面的支撑体上设置有含有(成分f)离子型聚合引发剂、(成分g)自由基聚合性化合物、(成分a)颜料、(成分b)具有杂环的颜料分散剂、(成分c)具有极性基团的颜料分散剂的感光层。所述感光层优选还含有(成分d)粘合剂聚合物、(成分e)增感色素及(成分g)自由基聚合性化合物。

Description

平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法

技术领域

本发明涉及一种平版印刷版原版及平版印刷版原版的制造方法。

背景技术

目前，广泛使用具有在亲水性支撑体上设置了亲油性的感光性树脂层的结构的PS版作为平版印刷版原版。作为其制版方法，通常可以举出经由高反差胶片(lith film)进行掩膜曝光(面曝光)后，溶解除去非图像部的方法。近年来，使用电子计算机对图像信息进行电子处理、存储、输出的数字化技术开始普及。而且，各种对应这样的数字化技术的新的制版方法已经实用化。其结果，期望如下技术：根据数字化的图像信息扫描如激光等指向性高的光，不经由高反差胶片而制造直接印刷版的计算机直接制版(CTP)技术，且得到与其相适应的平版印刷版原版成为重要的技术课题。作为这样的平版印刷版原版，可以举出专利文献1～4所述的平版印刷版原版。

[专利文献1]日本特开平10-228109号公报

[专利文献2]日本特公平7-103171号公报

[专利文献3]日本特开平11-38633号公报

[专利文献4]日本特开2008-52264号公报

对平版印刷版原版而言，为了易于确认所形成的图像，通常在所述平版印刷版原版的感光性树脂层中含有检版剂(着色剂、染料或颜料)。其中，作为在光聚合型的平版印刷版原版的感光性树脂层中含有的检版剂，多使用具有不阻碍光聚合的优点的颜料。而且，为了提高该颜料的分散性，通常将颜料用聚合物(高分子颜料分散剂)进行被覆。但是，在使用目前的有高分子颜料分散剂的情况下，存在如下问题：因平版印刷版原版的自然经时，在显影后的非图像部产生微小残留膜。

发明内容

本发明的目的在于可以提供一种抑制了因自然经时而产生的微小残留膜的平版印刷版原版及所述平版印刷版原版的制造方法。

能够解决上述课题的本发明的平版印刷版原版的特征在于，在具有亲水性表面的支撑体上设置有包含(成分f)离子型聚合引发剂、(成分g)自由基聚合性化合物、(成分a)颜料、(成分b)具有杂环的颜料分散剂及(成分c)具有极性基团的颜料分散剂的感光层。

需要说明的是，本说明书中“支撑体上”或者“层上”包括：在感光层正上面设置的状态，以及经由其它层而设置的状态。

本发明中，优选的实施方式是：所述感光层还含有(成分d)粘合剂聚合物及(成分e)增感色素，或成分a为选自由酞菁颜料、二噁嗪颜料、喹吖啶酮颜料及二酮基吡咯并吡咯颜料构成的组中的至少1种。

另外，成分b具有式(b-2)～式(b-4)所示基团中的至少1个也是优选的实施方式。特别优选成分b具有式(b-4)所示的基团。

[化1]

式(b-2)～式(b-4)中，X表示单键或亚烷基、-O-、-S-、-NR^A-或者-C(＝O)-，

R^A表示氢原子或烷基，

P及Q分别独立地表示-N＝、-N(R^B)-、-S-或-O-，

R^B表示氢原子或烷基，

至少P或Q为-N＝或-N(R^B)-，

环A、环B、环C及环D分别独立地表示芳香环。

另外，优选的实施方式也在于，成分b为重均分子量1,000以上100,000以下的接枝型高分子化合物，成分c的极性基团为碱性基团，成分c的极性基团为氨基，相对于成分b及成分c的总质量，成分c的比例为1～50质量％，成分f为鎓盐。

本发明也包含平版印刷版原版的制造方法，其特征在于，包含在支撑体上涂设包含构成所述感光层的成分的组合物的工序。

本发明中，优选的实施方式还在于，所述组合物包含溶解度参数值(SP值)11以上的有机溶剂和溶解度参数值(SP值)小于11的有机溶剂，或所述组合物进一步包含沸点100℃以上且溶解度参数值(SP值)小于11的有机溶剂。

根据本发明，可以得到抑制了因自然经时产生的微小残留膜的平版印刷版原版，也可以得到所述平版印刷版原版的制造方法。

附图说明

[图1]是表示用于本发明中所使用的支撑体的制作的机械粗面化装置的一例的概略结构图。

[图2]是表示用于本发明中所使用的支撑体的制作中的电化学粗面化处理的交流波形电流波形图的一例的图表。

符号说明

21：铝板

22，24：辊状刷

23：研磨浆液

25，26，27，28：支承辊

具体实施方式

本发明的平版印刷版原版的特征在于，在具有亲水性表面的支撑体上设置有含有(成分f)离子型聚合引发剂、(成分g)自由基聚合性化合物、(成分a)颜料、(成分b)具有杂环的颜料分散剂及(成分c)具有极性基团的颜料分散剂的感光层。

以下，对本发明的平版印刷版原版进行详细的说明。需要说明的是，表示数值范围的“X～Y”的记载与“X以上、Y以下”同义，也包含数值范围的两端。

(成分f)离子型聚合引发剂

离子型聚合引发剂具有使后述的自由基聚合性化合物的固化反应开始、进行的功能。成分f为在热的作用下分解而产生自由基的热分解型自由基发生剂、接受红外线吸收剂的受激电子而产生自由基的电子迁移型自由基发生剂或电子迁移至受激的红外线吸收剂而产生自由基的电子迁移型自由基产生剂等通过赋予能量(例如热或光)而产生自由基的物质，只要为离子结构的化合物就可以使用任意化合物。例如优选鎓盐、硼酸盐化合物等，这些也可以并用。

本发明中优选使用的鎓盐为下述式(RI-I)～(RI-III)所示的鎓盐。

[化2]

式(RI-I)中，Ar₁₁表示可以具有1～6个取代基的碳原子数20以下的芳基，作为优选的取代基，可以举出：碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烯基、碳原子数1～12的炔基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的芳氧基、卤原子、碳原子数1～12的烷基氨基、碳原子数1～12的二烷基氨基、碳原子数1～12的烷基酰胺基或芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、碳原子数1～12的硫代烷基、碳原子数1～12的硫代芳基。Z₁₁ ^-表示1价的阴离子，具体而言，可以举出：卤化物离子、高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子、亚磺酸离子、硫代磺酸离子、硫酸离子。其中，从稳定性的方面考虑，优选高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子及亚磺酸离子。

式(RI-II)中，Ar₂₁及Ar₂₂分别独立地表示可以具有1～6个取代基的碳原子数20以下的芳基，作为优选的取代基，可以举出：碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烯基、碳原子数1～12的炔基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的芳氧基、卤原子、碳原子数1～12的烷基氨基、碳原子数1～12的二烷基氨基、碳原子数1～12的烷基酰胺基或芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、碳原子数1～12的硫代烷基、碳原子数1～12的硫代芳基。

Z₂₁ ^-表示1价的阴离子。具体而言，可以举出：卤化物离子、高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子、亚磺酸离子、硫代磺酸离子、硫酸离子、羧酸离子。其中，从稳定性、反应性的方面考虑，优选高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子、亚磺酸离子、羧酸离子。

式(RI-III)中，R₃₁、R₃₂及R₃₃分别独立地表示可以具有1～6个取代基的碳原子数20以下的芳基、烷基、烯基或炔基。其中，从反应性、稳定性的方面考虑，优选为芳基。作为取代基，可以举出：碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烯基、碳原子数1～12的炔基、碳原子数1～12的芳基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的芳氧基、卤原子、碳原子数1～12的烷基氨基、碳原子数1～12的二烷基氨基、碳原子数1～12的烷基酰胺基或芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、碳原子数1～12的硫代烷基、碳原子数1～12的硫代芳基。

Z₃₁ ^-表示1价的阴离子。作为具体例，可以举出：卤化物离子、高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子、亚磺酸离子、硫代磺酸离子、硫酸离子、羧酸离子。其中，从稳定性、反应性的方面考虑，优选高氯酸离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸离子、亚磺酸离子、羧酸离子。作为更优选者，可以举出：日本特开2001-343742号公报记载的羧酸离子，作为特别优选者，可以举出：日本特开2002-148790号公报记载的羧酸离子。

本发明中，作为成分f，也可以使用硼酸盐化合物(有机硼盐)。可用作离子型聚合引发剂的硼酸盐化合物记载于日本特开2009-168907号公报的段落0057～0064中。

(成分a)颜料

感光层以其着色为目的，含有颜料。由此，可以提高作为印刷版的制版后的图像的可见性、图像浓度测定适应性等所谓的检版性。作为颜料的具体例，没有色相限定，可以举出：黑色颜料、黄色颜料、品红颜料、青色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料、另外还有聚合物键合色素。具体而言，可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、双偶氮缩合系颜料、双偶氮系颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、蒽酮垛蒽酮(anthanthrone)系颜料、氨基蒽醌系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、苝及紫环酮系颜料、硫靛蓝系颜料、阴丹酮系颜料、三芳基正碳离子系颜料、喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚满酮系颜料、异蒽酮紫系颜料、皮蒽酮系颜料、喹酞酮系颜料、苯并咪唑酮系颜料、硫靛蓝系颜料、用染料着色的色淀颜料(染付けレ一キ颜料)、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。

其中，成分a优选为选自由酞菁颜料、二噁嗪颜料、喹吖啶酮颜料及二酮基吡咯并吡咯颜料构成的组中的颜料。

为了赋予可见性，优选使用颜料在500nm以上的波长区域进行光吸收的颜料，即、品红■红色■青色■蓝色■绿色颜料。相反地，不优选例如只在500nm以下的波长区域进行光吸收的黄色。酞菁颜料为蓝色或绿色、二噁嗪颜料为紫色、二酮基吡咯并吡咯颜料为红色、喹吖啶酮颜料为品红，均具有在500nm以上的波长区域进行光吸收的特性，适于赋予可见性。

作为颜料，可以使用市售的颜料及颜色索引(C.I.)手册、“最新颜料手册”(日本颜料技术协会编、1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)中记载的颜料。

进而详细而言，例如可以举出：C.I.颜料红190(C.I.编号71140)、C.I.颜料红224(C.I.编号71127)、C.I.颜料紫29(C.I.编号71129)等苝系颜料；C.I.颜料橙43(C.I.编号71105)或C.I.颜料红194(C.I.编号71100)等紫环酮系颜料；C.I.颜料紫19(C.I.编号73900)、C.I.颜料紫42、C.I.颜料红122(C.I.编号73915)、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202(C.I.编号73907)、C.I.颜料红207(C.I.编号73900、73906)或C.I.颜料红209(C.I.编号73905)的喹吖啶酮系颜料；C.I.颜料红206(C.I.编号73900/73920)、C.I.颜料橙48(C.I.编号73900/73920)或C.I.颜料橙49(C.I.编号73900/73920)等喹吖啶酮醌系颜料；C.I.颜料黄147(C.I.编号60645)等蒽醌系颜料；C.I.颜料红168(C.I.编号59300)等蒽酮垛蒽酮系颜料；C.I.颜料棕25(C.I.编号12510)、C.I.颜料紫32(C.I.编号12517)、C.I.颜料黄180(C.I.编号21290)、C.I.颜料黄181(C.I.编号11777)、C.I.颜料橙62(C.I.编号11775)或C.I.颜料红185(C.I.编号12516)等苯并咪唑酮系颜料；C.I.颜料黄93(C.I.编号20710)、C.I.颜料黄94(C.I.编号20038)、C.I.颜料黄95(C.I.编号20034)、C.I.颜料黄128(C.I.编号20037)、C.I.颜料黄166(C.I.编号20035)、C.I.颜料橙34(C.I.编号21115)、C.I.颜料橙13(C.I.编号21110)、C.I.颜料橙31(C.I.编号20050)、C.I.颜料红144(C.I.编号20735)、C.I.颜料红166(C.I.编号20730)、C.I.颜料红220(C.I.编号20055)、C.I.颜料红221(C.I.编号20065)、C.I.颜料红242(C.I.编号20067)、C.I.颜料红248、C.I.颜料红262或C.I.颜料棕23(C.I.编号20060)等双偶氮缩合系颜料；C.I.颜料黄13(C.I.编号21100)、C.I.颜料黄83(C.I.编号21108)或C.I.颜料黄188(C.I.编号21094)等双偶氮系颜料；C.I.颜料红187(C.I.编号12486)、C.I.颜料红170(C.I.编号12475)、C.I.颜料黄74(C.I.编号11714)、C.I.颜料红48(C.I.编号15865)、C.I.颜料红53(C.I.编号15585)、C.I.颜料橙64(C.I.编号12760)或C.I.颜料红247(C.I.编号15915)等偶氮系颜料；C.I.颜料蓝60(C.I.编号69800)等阴丹酮系颜料；C.I.颜料绿7(C.I.编号74260)、C.I.颜料绿36(C.I.编号74265)、颜料绿37(C.I.编号74255)、颜料蓝16(C.I.编号74100)、C.I.颜料蓝75(C.I.编号74160：2)或C.I.颜料蓝15(C.I.编号74160)等酞菁系颜料；C.I.颜料蓝56(C.I.编号42800)或C.I.颜料蓝61(C.I.编号42765：1)等三芳基正碳离子系颜料；C.I.颜料紫23(C.I.编号51319)或C.I.颜料紫37(C.I.编号51345)等二噁嗪系颜料；C.I.颜料红177(C.I.编号65300)等氨基蒽醌系颜料；C.I.颜料红254(C.I.编号56110)、C.I.颜料红255(C.I.编号561050)、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272(C.I.编号561150)、C.I.颜料橙71或C.I.颜料橙73等二酮基吡咯并吡咯系颜料；C.I.颜料红88(C.I.编号73312)等硫靛蓝系颜料；C.I.颜料黄139(C.I.编号56298)、C.I.颜料橙66(C.I.编号48210)等异吲哚啉系颜料；C.I.颜料黄109(C.I.编号56284)或C.I.颜料橙61(C.I.编号11295)等异吲哚满酮系颜料；C.I.颜料橙40(C.I.编号59700)或C.I.颜料红216(C.I.编号59710)等皮蒽酮系颜料；或C.I.颜料紫31(60010)等异蒽酮紫系颜料。

其中，特别优选举出：颜料蓝15(C.I.编号74160)、C.I.颜料紫23(C.I.编号51319)、C.I.颜料红254(C.I.编号56110)、C.I.颜料红122(C.I.编号73915)。这些优选的颜料可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。

另外，在不损伤本发明的效果的范围内，可以并用染料。作为染料的具体例，可以举出：乙基紫、结晶紫、偶氮系染料、蒽醌系染料、菁系染料等。

另外，从如上述检版性以及阻聚效果的观点考虑，也可以使用最大吸收在500～700nm的范围内的染料。作为该染料，可以举出日本特开2005-107389号公报的段落0013～0017中记载的染料。

颜料(将染料并用的情况也包含该染料。)的添加量优选相对感光层中的总固体为0.5～15质量％，更优选为0.8～10质量％，进一步优选为1.0～10质量％。

这些颜料可以不进行表面处理地使用，也可以实施表面处理。对表面处理方法而言，包括用树脂或蜡进行表面涂敷的方法、附着表面活性剂的方法、将反应性物质(例如、硅烷偶联剂、环氧化合物、聚异氰酸酯等)键合于颜料表面的方法等。上述表面处理方法记于“金属皂的性质和应用”(幸书房)、“印刷油墨技术”(CMC出版、1984年刊)及“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)。

(成分b)具有杂环的颜料分散剂

对本发明的平版印刷版原版而言，在感光层中含有(成分b)具有杂环的颜料分散剂。通过使用成分b的颜料分散剂，可以抑制因平版印刷版原版的自然经时而在非图像部产生的微小残留膜。推定这是因为与目前的胺系颜料分散剂相比，抑制向铝支撑体的非图像部的吸附性。作为颜料分散剂成分b，优选为在主链或侧链具有杂环的高分子化合物，更优选在侧链具有杂环的高分子化合物。作为这样的高分子化合物，优选为包含来自式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺或马来酰亚胺衍生物的结构单元的聚合物，更优选包含来自式(b-1)所示的单体的结构单元的聚合物。

[化3]

(式(b-1)中、R¹表示氢原子或烷基，R²表示单键或2价的连接基团，Y表示-CO-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-C(＝O)NH--或亚苯基，Z表示具有杂环的基团。)

R¹表示氢原子或烷基。作为上述烷基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～8的烷基，进一步优选碳原子数1～4的烷基。在R¹所示的烷基具有取代基的情况下，作为该取代基，例如可以举出：羟基、烷氧基(优选碳原子数1～5、更优选碳原子数1～3、进一步优选为甲氧基、乙氧基。)、环己氧基等。

作为R¹所示的优选的烷基，可以举出：甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、2-甲氧基乙基，其中，更优选氢原子或甲基。

Y表示*-C(＝O)-、*-C(＝O)O-、*-OC(＝O)-、*-C(＝O)NH-或亚苯基。另外，式(b-1)中，Y在带有*侧，键合于与R¹键合的碳原子。作为Y，优选*-C(＝O)O-及亚苯基。

R²表示单键或2价的连接基团。作为2价的连接基团，可以举出：取代或未取代的亚烷基、亚芳基、硫基(-S-)、醚性氧原子(-O-)、酯键(-C(＝O)O-或-OC(＝O)-)、酰胺键(-C(＝O)NH-或-NHC(＝O)-)、亚脲基(-NHC(＝O)NH-)及这些组合的基团。

特别优选取代或未取代的亚烷基或硫键(-S-)。作为该亚烷基，优选碳原子数1～12的亚烷基，更优选碳原子数1～10的亚烷基，进一步优选碳原子数1～8的亚烷基，特别优选碳原子数1～4的亚烷基，更优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基。在亚烷基具有取代基的情况下，作为该取代基，例如可以举出羟基等。

在R²所示的2价的连接基团为亚烷基的情况下，优选亚烷基的Z侧的末端与杂原子(例如、氧原子、氮原子或硫原子)或包含杂原子的部分结构键合。作为杂原子或包含杂原子的部分结构，例如可以举出：-O-、-S-、-C(＝O)O-、-C(＝O)NH-、-C(＝O)S-、-NHC(＝O)NH-、-NHC(＝O)O-、-NHC(＝O)S-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)NH-、-NHC(＝O)-及-O-Ph-(Ph表示苯基。)，更优选-O-、-NHC(＝O)NH-、-NHC(＝O)S-。另外，优选R²经由该杂原子或包含杂原子的部分结构与Z连接。Z表示具有杂环结构的基团。作为具有杂环结构的基团，优选从杂环中除去了一个氢原子的基团。作为杂环，例如可以举出：酞菁系、不溶性偶氮系、偶氮色淀系、蒽醌系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、二酮基吡咯并吡咯系、蒽吡啶系、蒽嵌蒽醌(anthranthrone)系、阴丹酮系、黄烷士酮系、紫环酮系、苝系、硫靛蓝系色素结构或噻吩、呋喃、呫吨、吡咯、吡咯啉、吡咯烷、二氧戊环、吡唑、吡唑啉、吡唑烷、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、三唑、噻三唑、吡喃、吡啶、哌啶、二噁烷、吗啉、哒嗪、嘧啶、哌嗪、三嗪、三噻烷，、异吲哚啉、异吲哚满酮、苯并咪唑酮、苯并噻唑、苯并噁唑、琥珀酸酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、萘酰亚胺、乙内酰脲、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、蒽醌、吡嗪、四唑、吩噻嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、苯并咪唑、苯并三唑、萘二碳酰亚胺、环状酰胺、环状脲、环状酰亚胺等非色素结构。这些杂环可以具有取代基，作为该取代基，例如可以举出：烷基、芳基、烷氧基、卤原子、脂肪族酯基、芳香族酯基、烷氧基羰基、用卤原子取代的1，3-茚满二酮基等。

Z优选为具有碳原子数为6以上的含氮杂环的基团，更优选为具有碳原子数为6以上18以下的含氮杂环的基团，特别优选为具有碳原子数为6以上12以下的含氮杂环的基团。

作为所述具有碳原子数为6以上的含氮杂环的基团，优选为式(b-2)、式(b-3)或式(b-4)所示的结构。

[化4]

(式(b-2)～式(b-4)中，X表示单键或亚烷基、-O-、-S-、-NR^A-或-C(＝O)-，R^A表示氢原子或烷基，P及Q分别独立地表示-N＝、-N(R^B)-、-S-或-O-，R^B表示氢原子或烷基，至少P或Q为-N＝或-N(R^B)-，环A、环B、环C及环D分别独立地表示芳香环。)

Z在式(b-2)～式(b-4)的*中，优选与式(b-1)中的R²键合。

X表示选自由单键、亚烷基(例如：亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基等)、-O-、-S-、-NR^A-及、-C(＝O)-构成的组中的任一基团。在此，R^A表示氢原子或烷基。R^A表示烷基时的烷基优选为碳原子数1～18的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正十八烷基等。其中，作为X，优选单键、亚甲基、-O-或-C(＝O)-，特别优选-C(＝O)-。

P及Q分别独立地表示-N＝、-NH-、-N(R^B)-、-S-或-O-，至少P及Q表示-N＝或-N(R^B)-。R^B表示氢原子或烷基，R^B表示烷基时的烷基优选为碳原子数1～18的烷基，更优选为碳原子数1～6的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正十八烷基等。其中，作为P及Q，特别优选-N＝、-NH-及-N(R^B)-。作为P及Q的组合，优选P及Q的任一方为-N＝且另一方为-NH-的组合。作为式(b-4)所示的基团，优选举出：咪唑基。

环A、环B、环C及、环D分别独立地表示芳香环。作为该芳香环，例如可以举出：苯环、萘环、茚环、甘菊环、芴环、蒽环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、吲哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环等，其中，优选苯环、萘环、蒽环、吡啶环、吩噁嗪环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环，特别优选苯环、萘环、吡啶环。

作为式(b-2)中的环A及环B，优选举出例如：苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。作为式(b-3)中的环C，优选举出例如：苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。作为式(b-4)中的环D，优选举出例如：苯环、萘环、吡啶环、吡嗪环等。其中，从分散性、分散液的经时稳定性的方面考虑，更优选苯环、萘环，式(b-2)或式(b-4)中，进一步优选苯环，式(b-3)中，进一步优选萘环。

另外，式(b-2)、式(b-3)及、式(b-4)中，特别优选式(b-4)所示的结构。

作为式(b-2)所示的基团，优选举出从咔唑、吖啶酮、吩噁嗪、吩噻嗪中除去了一个氢原子的基团。作为式(b-3)所示的基团，优选举出从邻苯二甲酰亚胺、萘酰亚胺(萘-1，8-二碳亚胺)、萘-2，3-二碳酰亚胺中除去了一个氢原子的基团。作为式(b-4)所示的基团，优选举出从苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑中除去了一个氢原子的基团。

作为马来酰亚胺衍生物，可以举出：具有碳原子数1～3的烷基的N-烷基马来酰亚胺、具有碳原子数6～12的芳基的N-芳基马来酰亚胺，具体而言，优选N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺。

以下举出式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺及马来酰亚胺衍生物的优选的具体例，但本发明并不限定于这些具体例。

[化5]

[化6]

[化7]

成分b可以仅包含一种来自式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物的结构单元，也可以包含2种以上。

成分b中，来自式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物的结构单元的含量没有特别限定，在将成分b所含的总结构单元设为100质量％的情况下，优选含有5质量％以上来自式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物的结构单元，更优选含有5～50质量％，进一步优选含有10～20质量％。式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物中，式(b-1)所示的单体向颜料的吸附性高，故优选。

成分b优选为具有在接枝型高分子化合物(接枝聚合物)、即主链(干链)上键合具有规定的分子量的侧链(枝链)而成的结构的高分子化合物。

成分b的主链优选含有来自所述式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物的结构单元的至少1种，同时还含有来自后述的大单体的结构单元或后述的具有酸性基团的结构单元。

作为具有杂环的高分子颜料分散剂的侧链，优选举出：聚苯乙烯、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。需要说明的是，本发明中，在指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”的任一方或双方的情况下，也分别记为“(甲基)丙烯酸”等。

接枝型高分子化合物只要是具有侧链的结构，则主链和侧链可以由相同的聚合物种形成，也可以由互不相同的聚合物种形成。另外，可以在主链、侧链中根据目的含有各种部分结构。例如，通过在主链中导入颜料吸附性优异的官能团，从而进一步提高向成分b的颜料表面的吸附性。

在合成成分b时，优选将形成主链的单体与在末端具有烯性不饱和键的聚合性低聚物进行共聚。由此，可以控制所导入的侧链的链长及特性，其结果，可以得到向颜料的吸附性优异、另外经时稳定性优异的成分b。

对侧链的形成有用的、在末端具有烯性不饱和键的聚合性低聚物由于为具有规定分子量的化合物，因此，也被称为大单体。在以下的说明中，有时将本发明中的“在末端具有烯性不饱和键的聚合性低聚物”适宜称为“聚合性低聚物”或“大单体”。

本发明中根据期望使用的聚合性低聚物具有低聚物链部分和其末端的具有烯性不饱和键的可聚合的官能团。从得到期望的接枝型高分子化合物的观点考虑，优选仅在低聚物链的一个末端具有这样的具有烯性不饱和键的官能团。作为具有烯性不饱和键的官能团，优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基，特别优选(甲基)丙烯酰基。

对用于成分b的合成的大单体而言，聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选在500～10,000的范围，更优选在1,000～9,000的范围。

大单体中的低聚物链的部分可以为由选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N’-二烷基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯及丁二烯构成的组中的至少一种的单体形成的均聚物或共聚物，或者也可以为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或聚己内酯。

这些低聚物链还可以具有取代基，作为可导入的取代基，可以举出：卤原子、烯基、芳基、羟基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基、酰基氨基、氨基甲酰基等。

另外，作为形成低聚物链的(甲基)丙烯酸烷基酯、N-烷基(甲基)丙烯酰胺等中的烷基的具体例，可以举出烷基或取代烷基，可以举出：甲基、乙基、丙基、丁基、庚基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-甲氧基羰基乙基、2-甲氧基乙基、2-溴丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、2-己烯基、4-甲基-2-己烯基、苄基、苯乙基、3-苯基丙基、萘基甲基、2-萘基乙基、氯苄基、溴苄基、甲基苄基、乙基苄基、甲氧基苄基、二甲基苄基、二甲氧基苄基、环己基、2-环己基乙基、2-环戊基乙基、双环〔3.2.1〕辛-2-基、1-金刚烷基、二甲基氨基丙基、乙酰基氨基乙基、N，N-二丁基氨基氨基甲酰基甲基等。这样的烷基中，优选未取代烷基或被卤原子、芳基或羟基取代的烷基，特别优选未取代烷基。

这些低聚物链中，从成分b的分散稳定性、显影性的观点考虑，优选由选自未取代或具有羟基、碳原子数1～4的烷氧基作为取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、未取代或具有碳原子数1～4的烷基作为取代基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、未取代具有碳原子数1～4的烷基作为取代基的N，N’-二烷基(甲基)丙烯酰胺、未取代或具有碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基作为取代基的苯乙烯、(甲基)丙烯腈构成的组中的至少一种的单体形成的均聚物或者共聚物，聚己内酯，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，特别优选由选自未取代或具有羟基、碳原子数1～4的烷氧基作为取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯、未取代或具有碳原子数1～4的烷基作为取代基的N，N’-二烷基(甲基)丙烯酰胺、未取代或具有碳原子数1～4的烷氧基作为取代基的苯乙烯、(甲基)丙烯腈构成的组中的至少一种的单体形成的均聚物或者共聚物、聚己内酯。作为对成分b的合成有用的大单体，优选举出式(b-5)所示的大单体。

[化8]

式(b-5)中，R¹¹及R¹³分别独立地表示氢原子或甲基，R¹²表示包含碳原子数1～12的亚烷基的连接基团，Y¹¹表示苯基、-COOR¹⁴、氰基或-CONR¹⁵R¹⁶，R¹⁴表示碳原子数1～12的烷基、苯基或碳原子数7～10的芳基烷基，R¹⁵及R¹⁶分别独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基，q表示10～200的整数。

R¹²表示包含碳原子数1～12的亚烷基的连接基团，该连接基团可以为碳原子数1～12的亚烷基，也可为多个该亚烷基经由酯键、醚键、酰胺键等而连接的基团。作为R¹²中的亚烷基，优选为碳原子数2～4的亚烷基。R¹²中的亚烷基还可以具有羟基、烷氧基之类的取代基。

Y¹¹表示可以具有取代基的苯基、-COOR¹⁴、氰基、-CONR¹⁵R¹⁶。在此，R¹⁴表示碳原子数1～12的烷基、苯基或碳原子数7～10的芳基烷基。R¹⁵、R¹⁶表示氢原子、碳原子数1～6的烷基。在R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及Y¹¹表示烷基、苯基的情况下，这些还可以具有取代基，在此，作为可导入的取代基，可以举出：羟基、烷氧基、卤原子。Y¹¹优选为苯基、氰基或-COOR¹⁴，在此，R¹⁴表示碳原子数1～12的烷基。从分散稳定性、显影性的方面考虑，Y¹¹最优选为-COOR¹⁴或氰基。

在本发明中，式(b-5)中的重复单元q中的R¹³、Y¹¹可以在同一分子内彼此相同或不同。重复单元q中的R¹³、Y¹¹不同的情况下重复单元q的键合方式没有特别的限定，可以举出：无规键合、交替键合、在连接的嵌段结构中的键合等。

作为上述聚合性低聚物的具体例，为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯腈、乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N’-二甲基(甲基)丙烯酰胺的均聚物或这些的共聚物，优选举出在一个低聚物的末端键合包含(甲基)丙烯酰基的结构(式(b-5)中的H₂C＝C(R¹¹)C(＝O)O-R¹²-S-)的大单体。

上述聚合性低聚物可以为市售品，也可以为适宜合成的低聚物，作为该市售品，例如可以举出：单末端甲基丙烯酰化聚苯乙烯低聚物(Mn＝6,000、商品名：AS-6、东亚合成(株)制)、单末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸甲酯低聚物(Mn＝6,000、商品名：AA-6、东亚合成(株)制)、单末端甲基丙烯酰化聚丙烯酸正丁酯低聚物(Mn＝6,000、商品名：AB-6、东亚合成(株)制)、单末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯低聚物(Mn＝7,000、商品名：AA-714、东亚合成(株)制)、单末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯低聚物(Mn＝7,000、商品名：707S、东亚合成(株)制)、单末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯低聚物(Mn＝7,000、商品名：AY-707S、AY-714S、东亚合成(株)制)等。

成分b也可以仅含有一种来自聚合性低聚物的结构单元，也可以含有2种以上。

将成分b中所含的总结构单元设为100质量％时，来自成分b中的大单体的结构单元的含量优选20～80质量％，更优选40～80质量％。

为了提高未曝光部的显影除去性，成分b优选具有酸性基团。因此，在合成成分b时，优选将具有酸性基团的单体进行共聚。

作为所述“酸性基团”，例如可以举出羧酸基、磺酸基、单硫酸酯基、磷酸基、单磷酸酯基、硼酸基作为优选例，更优选羧酸基、磺酸基、单硫酸酯基、磷酸基、单磷酸酯基，特别优选羧酸基、磺酸基、磷酸基。

作为具有酸性基团的单体的实例，优选具有羧基的烯性不饱和化合物或具有磺酸基的烯性不饱和化合物。

作为具有羧基的烯性不饱和化合物，可以举出：(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、马来酸、马来酸单烷基酯、富马酸、衣康酸、巴豆酸、桂皮酸、丙烯酸二聚物等。另外，也可以利用(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等具有羟基的单体与马来酸酐或邻苯二甲酸酐、环己烷二羧酸酐那样的环状酸酐的加成反应物、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。另外，可以使用马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等含酸酐单体作为羧基的前体。其中，从共聚性及成本、溶解性等观点考虑，特别优选(甲基)丙烯酸。

另外，作为具有磺酸基的烯性不饱和化合物，可以举出2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等，作为具有磷酸基的烯性不饱和化合物，可以举出磷酸单(2-丙烯酰氧乙基酯)、磷酸单(1-甲基-2-丙烯酰氧乙基酯)等。

成分b可以仅含有一种来自具有酸性基团的单体的结构单元，也可以含有2种以上。

作为成分b中的酸性基团的含量，优选在50mgKOH/g以上200mgKOH/g以下的范围含有以羧基为代表的酸基。

成分b的优选方式为包含来自上述式(b-1)所示的单体、马来酰亚胺、马来酰亚胺衍生物的结构单元及来自上述大单体的结构单元，更优选为还包含来自具有酸性基团的单体的结构单元的方式。

成分b的重均分子量(Mw)优选1,000～100,000，更优选10,000～50,000，进一步优选10,000～30,000。

另外，成分b的数均分子量(Mn)优选2,500～50,000，更优选5,000～30,000，进一步优选5,000～15,000。

成分b优选为重均分子量1,000以上100,000以下的接枝型高分子化合物。

本发明使用的成分b的重均分子量(Mw)作为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定时的聚苯乙烯换算值而求出。另外，数均分子量(Mn)通过与Mw同样的方法以聚苯乙烯换算求出。

成分b的添加量没有特别的限定，优选相对颜料粒子100质量份在1～200质量份的范围，更优选在5～150质量份的范围，特别优选在15～75质量份的范围。通过设在上述范围，从图像部的硬度、灵敏度及耐刷性的观点考虑良好且可以抑制颜料粒子的凝聚沉降。

(成分c)具有极性基团的颜料分散剂

本发明的平版印刷版原版中，为了使(成分a)颜料稳定地分散于该制造中使用的涂布液中，在(成分b)具有杂环的颜料分散剂中并用(成分c)具有极性基团的颜料分散剂。

作为本发明中使用的具有极性基团的颜料分散剂，优选具有氨基的化合物、具有铵基的化合物、具有羧酸基的化合物、具有磺酸基的化合物、具有磷酸基的化合物等具有极性基团的化合物。红外线激光用负型感光层使用鎓盐等高极性化合物作为聚合引发剂，另外，使用亲水性(溶解聚合引发剂等)和疎水性(溶解粘合剂等)的中间特性的溶剂作为涂布液用溶剂。为了使颜料粒子稳定地分散在这样的溶剂中，相对目前的仅具有疎水性立体排斥功能的分散剂，必须是具有极性排斥功能和疎水性立体排斥功能两者的分散剂。作为具有极性排斥功能的基团，可以举出极性基团，优选使用具有如上述极性基团的化合物。

作为本发明中使用的具有极性基团的分散剂的极性基团，优选氨基、铵基等碱性基团，更优选氨基。

本发明的平版印刷版原版中，由于仅以带来残留膜抑制效果的成分b的分散剂不能使颜料稳定地分散在涂布液中，因此，并用成分c。但是，通过大量含有成分c，非图像部吸附于铝支撑体，产生残留膜，因此，2成分的并用比是重要的。

对成分b与成分c的配合比的范围而言，优选相对(成分b)具有杂环的高分子颜料分散剂及(成分c)具有极性基团的颜料分散剂的总质量将成分c的比例设为1～50质量％，进一步优选为3～30质量％，最优选为5～20质量％。

另外，本发明的颜料分散物优选混合使用(成分b)具有杂环的高分子颜料分散剂及(成分c)具有极性基团的颜料分散剂。混合的颜料分散剂可以为2种以上，使用的颜料分散剂种优选为2～10种，进一步优选为2～4种。

作为本发明中可用于颜料分散液的制备的分散溶剂，例如可以举出：醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、芳香族系溶剂、硫系溶剂(例如，二硫化碳等)、脂肪族系溶剂、腈系溶剂、亚砜系溶剂、卤系溶剂、酯系溶剂、离子性溶剂、这些的混合溶剂等。另外，也可以将这些溶剂与水系溶剂(例如，水或盐酸水溶液、氢氧化钠水溶液、溶解有表面活性剂的水溶液等以水为主体的溶液)混合使用。

在本发明的平版印刷版原版的感光层中优选将上述颜料作为颜料分散物来含有，颜料分散物的制备方法为公知的方法即可，例如可以举出将根据期望使用的颜料分散剂及一部分上述混合溶剂添加到颜料中，充分混炼后，添加剩余的溶剂而进行分散的方法。

作为使颜料分散在混合溶剂的方法，可以使用用于油墨制造或调色剂制造等的公知的分散技术。作为分散机，可以举出：超声波分散器、砂磨机、搅拌球磨机、珠磨机、超级研磨机、球磨机、叶轮研磨机、分散器、KD研磨机、胶体磨、负阻管(dynatron)、三辊研磨机、加压捏合机等。详细内容记载于“最新颜料应用技术”(CMC出版、1986年刊)。

颜料的重量平均粒径优选0.01～10μm，更优选0.05～1μm，进一步优选0.1～1μm。在该优选的粒径的范围中，可以得到感光层中的颜料的优异的分散稳定性，可以得到均一的感光层。颜料的重量平均粒径可以通过例如透射型电子显微镜进行观察而测定。

在负型、正型的感光层中可以含有使用了具有杂环的高分子颜料分散剂的颜料分散物，特别优选在负型的感光层中含有。

本发明的平版印刷版原版的感光层不仅含有成分f的离子型聚合引发剂及成分a～c，而且含有(成分g)自由基聚合性化合物，进而优选还含有(成分d)粘合剂聚合物或(成分e)增感色素。

以下，依次说明以上成分d、成分e及成分g。

(成分d)粘合剂聚合物

本发明的平版印刷版原版中的感光层优选含有粘合剂聚合物。

可以在本发明中使用的粘合剂聚合物的化学结构没有特别的限定，但从在碱性处理液中的溶解性、即显影性的观点考虑，优选具有酸基的有机高分子，更优选特别是含有羧酸或其盐的有机高分子。

作为可以在本发明中使用的粘合剂聚合物，可以例示含羧酸的在碱水中可溶或膨润性的有机高分子。作为这样的有机高分子，有用的是在侧链具有羧酸基的加成聚合物，例如，日本特开昭59-44615号、日本特公昭54-34327号、日本特公昭58-12577号、日本特公昭54-25957号、日本特开昭54-92723号、日本特开昭59-53836号、日本特开昭59-71048号的各公报中记载的聚合物，即甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。作为粘合剂聚合物，优选包含来自含有羧酸(盐)基的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的共聚物。

另外，在侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物、在具有羟基的加成聚合物中加成环状酸酐的化合物等也是有用的。进而，日本特公平7-120040号、日本特公平7-120041号、日本特公平7-120042号、日本特公平8-12424号、日本特开昭63-287944号、日本特开昭63-287947号、日本特开平1-271741号、日本特开平11-352691号的各公报中记载的聚氨酯树脂作为碱水可溶或膨润性粘合剂也是有用的。作为可以在本发明中使用的粘合剂聚合物，可以优选使用丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂或聚氨酯树脂。

优选用作可以在本发明中使用的粘合剂聚合物的材料的一例为具有(a)含有羧酸基(包含其盐。)的单体单元及(b)赋予自由基交联性的单体单元的共聚物。

作为(a)含有羧酸基的单体单元，没有特别的限定，但优选使用日本特开2002-40652号公报、日本特开2005-300650号公报的段落0059～0075中记载的结构。

作为(b)赋予自由基交联性的单体单元，没有特别的限定，但优选使用日本特开2007-248863号公报的段落0041～0053中记载的结构。

可以在本发明中使用的粘合剂聚合物也可以具有来自不包含(a)含有羧酸基的单体单元和(b)武予自由基交联性的单体单元的烯性不饱和化合物的单体单元作为共聚成分。

作为这样的单体单元，优选来自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酰胺的单体单元。特别优选使用日本特开2007-272134号公报的段落0061～0084中记载的来自含酰胺基(甲基)丙烯酸酰胺的单体单元。在将总单体单元数设为100的情况下，该单体的含量优选为其中的5～50单元，更优选为5～35单元，进一步优选为5～25单元。

在本发明中的感光层中，作为粘合剂聚合物，使用具有上述单体单元的组合的加成聚合物，除此以外，也可以使用在侧链具有交联性基团的聚氨酯树脂。在此，所谓的交联性基团为，在将平版印刷版原版曝光时可以通过在图像形成层中引起的化学反应使粘合剂聚合物交联的基团。作为交联性基团，只要是具有这样的功能的基团其化学结构就没有特别限定，例如，作为可以加成聚合的官能团，优选烯性不饱和基团。另外，可以例示日本特开2007-17948号公报的段落0130～0139中记载的官能团。

在本发明中特别优选使用的、在侧链具有交联性基团的聚氨酯树脂，可以通过使(i)二异氰酸酯化合物、(ii)具有羧基的二醇化合物、(iii)具有交联性基团的二异氰酸酯化合物及如果需要(iv)不具有羧基的二醇化合物、(v)具有氨基的化合物进行加聚反应而得到。

对上述(i)、(ii)及(iii)的化合物而言，可以举出：日本特开2007-17948号公报的段落0142～0167中记载的式(4)～(10)及具体例。对(iv)的化合物而言，可以举出日本特开2007-17948号公报的段落0180～0225中记载的通式(A’)、式(a)～(e)、式(11)～(22)及具体的化合物。对(v)的化合物而言，可以举出日本特开2007-17948号公报的段落0227～0230中记载的式(31)及式(32)及具体的化合物。除上述的聚氨酯树脂以外，也可以例示在日本特开2003-270775号公报中记载的那样的具有羧基的聚氨酯中通过高分子反应导入交联性基团而得到的聚氨酯树脂。

为了维持感光层的显影性，使用的粘合剂聚合物优选具有适当的分子量，重均分子量更优选为5,000～300,000，进一步优选为20,000～150,000。

在感光层中可以以任意的量含有这些粘合剂聚合物，但上述感光层中的粘合剂聚合物的含量优选相对感光层的总固体含量为10～90质量％，更优选为30～80质量％。

(成分e)增感色素

本发明的平版印刷版原版中的感光层优选含有增感色素。作为可以在本发明中使用的增感色素，没有特别的限定，可以使用公知的增感色素。例如通过添加在300～450nm处具有极大吸收的增感色素或在500～600nm处具有极大吸收的增感色素、在750～1,400nm处具有极大吸收的增感色素(红外线吸收剂)，可以分别提供该行业通常使用的对应405nm的紫激光、532nm的绿激光、830nm的IR激光的高灵敏度的平版印刷版原版。

对适用于本发明的在750～1,400nm处具有极大吸收的增感色素进行详细叙述。需要说明的是，本发明中，“在750～1,400nm处具有极大吸收的增感色素”也称为“红外线吸收剂”。红外线吸收剂优选为，在750～1,400nm的波长处具有最大吸收的染料或颜料。

作为染料，可以利用市售的染料及例如“染料手册”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。

具体而言，可以举出：偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳离子染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。作为这些染料中特别优选的染料，可以举出：花青色素、方酸色素、吡喃鎓盐、硫醇镍络合物、假吲哚花青色素。进而，优选花青色素或假吲哚花青色素，作为特别优选的实例，可以举出下述式(a)所示的花青色素。

[化9]

式(a)中，X¹表示氢原子、卤原子、-NPh₂、X²-L¹或以下所示的基团。在此，X²表示氧原子、氮原子或硫原子，L¹表示碳原子数1～12的烃基、具有杂原子的芳香族环或包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，在此所谓的杂原子表示N、S、O、卤原子、Se。X_a ^-与后述的Z_a ^-同样地被定义，R^a表示氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、选自卤原子的取代基。另外，Ph表示苯基。

[化10]

R¹及R²分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从感光层涂布液的保存稳定性的观点考虑，R¹及R²优选为碳原子数2个以上的烃基，另外，R¹和R²也优选相互键合形成5元环或6元环。

Ar¹、Ar²可以分别相同或不同，表示可以具有取代基的芳香族烃基。作为优选的芳香族烃基，可以举出苯环及萘环。另外，作为优选的取代基，可以举出碳原子数12个以下的烃基、卤原子、碳原子数12个以下的烷氧基。Y¹、Y²可以分别相同或不同，表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷基亚甲基。R³、R⁴可以分别相同或不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基，可以举出：碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R⁵、R⁶、R⁷及R⁸可以分别相同或不同，表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获得性方面考虑，优选为氢原子。另外，Z_a ^-表示平衡阴离子。其中，式(a)所示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基，在不需要中和电荷的情况下，不需要Z_a ^-。从感光层涂布液的保存稳定性方面考虑，优选的Z_a ^-为卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸离子，特别优选为高氯酸离子、六氟磷酸根离子及、芳基磺酸离子。另外，作为平衡离子，特别优选不含卤化物离子的离子。

作为其它的红外线吸收剂，可以优选使用日本特开2002-40638号公报的段落0013～0035、日本特开2005-91617号公报的段落0231～0260、日本特开2005-250158号公报的段落0145～0173、日本特开2007-47742号公报的段落0275～0304、日本特开2007-249036号公报的段落0115～0124、日本特开2008-242093号公报的段落0116～0145中记载的红外线吸收剂。

接着，对在300～450nm的波长区域具有极大吸收的增感色素进行说明。

作为这样的增感色素，例如可以举出：部花青色素类、苯并吡喃类、香豆素类、芳香族酮类、蒽类等。

在从300nm到450nm的波长区域具有最大吸收的增感色素中，从高灵敏度的观点考虑，更优选的色素为下述式(IX)所示的色素。

[化11]

(式(IX)中，A表示可以具有取代基的芳香族环基或杂环基，X表示氧原子、硫原子或NR₃。R₁、R₂及R₃分别独立地表示一价的非金属原子团，A和R₁及R₂和R₃也可以分别互相键合而形成脂肪族性或芳香族性的环。)

R₁、R₂及R₃分别独立地表示一价的非金属原子团，优选表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族杂环残基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基硫基、羟基或卤原子。

接着，式(IX)中的A表示可以具有取代基的芳香族环基或杂环基，作为可以具有取代基的芳香族环或杂环的具体例，可以举出与式(IX)中的R₁、R₂及R₃所记载的基团相同的基团。

作为这样的增感色素的具体例，优选使用日本特开2007-58170号公报的段落0047～0053中记载的化合物。

进而，也可以优选使用日本特开2005-91617号公报的段落0178～0230、日本特开2005-250438号公报的段落0202～0250、日本特开2005-300817号公报的段落0170～0176、日本特开2007-17948号公报的段落0058～0081、日本特开2007-47742号公报的段落0230～0265、日本特开2007-171406号公报的段落0033～0036、日本特开2007-206216号公报的段落0023～0055、日本特开2007-225701号公报的段落0018～0037、日本特开2007-248863号公报的段落0208～0243、日本特开2007-249036号公报的段落0077～0112、日本特开2007-316582号公报的段落0037～0046、日本特开2007-328243号公报的段落0027～0113中记载的增感色素。

这些增感色素可以与其它成分添加到同一感光层中，也可以设置其它的感光层，并添加到其中。

从感光层中的均一性和感光层的耐久性的观点考虑，上述感光层中的这些增感色素的含量优选相对构成感光层的总固体含量为0.01～50质量％，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.5～10质量％。

(成分g)自由基聚合性化合物

本发明的平版印刷版原版中的感光层含有聚合性化合物。

可以在本发明中的感光层使用的聚合性化合物为具有至少1个烯性不饱和基团的化合物(也称为“烯性不饱和化合物”。)，选自具有1个，优选具有2个以上末端烯性不饱和键的化合物、进一步优选具有2个末端烯性不饱和键的化合物。这样的化合物组在该工业领域是公知的化合物，本发明中，可以没有特别限定地使用这些化合物。

作为烯性不饱和化合物的实例，可以举出：不饱和羧酸(例如、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)或其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与醇化合物的酯、不饱和羧酸与胺化合物的酰胺类。

另外，也可以优选使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成产物及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。

另外，也优选具有异氰酸酯基或环氧基等亲电性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类或硫醇类的加成产物，具有卤代基或甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类或硫醇类的取代反应物。

另外，作为其它的实例，也可以使用不饱和磺酸，苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组，来代替上述的不饱和羧酸。

作为不饱和羧酸酯的实例，也优选使用日本特公昭51-47334号、日本特开昭57-196231号的各公报中记载的脂肪族醇系酯类或日本特开昭59-5240号、日本特开昭59-5241号、日本特开平2-226149号的各公报中记载的具有芳香族系骨架的化合物、日本特开平1-165613号公报中记载的具有氨基的化合物等。进而，上述酯单体也可以以混合物的形式使用。

另外，作为酰胺系单体的实例，可以举出日本特公昭54-21726号公报中记载的具有亚环己基结构的单体。

另外，也优选使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的尿烷系加成聚合性化合物，作为这样的具体例，例如可以举出日本特公昭48-41708号公报中记载的乙烯基尿烷化合物等。

另外，也优选日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报中记载那样的尿烷丙烯酸酯类或日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报记载的具有环氧乙烷系骨架的尿烷化合物类。进而，可以通过使用日本特开昭63-277653号公报、日本特开昭63-260909号公报、日本特开平1-105238号公报中记载的、在分子内具有氨基结构或硫醚结构的加成聚合性化合物类，而得到感光速度非常优异的光聚合性组合物。

作为其它的实例，可以举出：日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号的各公报中记载那样的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，也可以举出：日本特公昭46-43946号、日本特公平1-40337号、日本特公平1-40336号的各公报中记载的特定的不饱和化合物或日本特开平2-25493号公报中记载的乙烯基膦酸系化合物等。另外，在某些情况下，优选使用日本特开昭61-22048号公报中记载的含有全氟烷基的结构。进而，也可以使用在日本接着协会志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物而被介绍的化合物。

本发明中，优选具有双酚骨架的二(甲基)丙烯酸酯。作为具有双酚骨架的二(甲基)丙烯酸酯，可以举出：氢化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚F的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚F的环氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯等，其中，优选双酚A型的二(甲基)丙烯酸酯，作为双酚A型的二(甲基)丙烯酸酯，进一步优选每1分子加成有1～6个环氧乙烷基的丙烯酸酯。

上述感光层中的聚合性化合物可以单独使用或将2种以上并用。

上述感光层中的聚合性化合物的含量优选相对感光层的总固体含量为5～75质量％，更优选为15～70质量％，进一步优选为25～60质量％。

<其它的感光层成分>

还可以根据需要在本发明的平版印刷版原版中的感光层中含有各种添加剂。

作为添加剂，可以举出用于促进显影性以及提高涂布面性状的表面活性剂、用于提高显影性、提高颜料的分散稳定性等的亲水性聚合物、用于识别图像部和非图像部的着色剂或印出剂(焼き出し剤)、用于防止感光层的制造中或保存中的自由基聚合性化合物的不需要的热聚合的阻聚剂、用于防止因氧引起的阻聚的高级脂肪酸衍生物、用于提高图像部的固化皮膜强度的无机微粒子、用于提高显影性的亲水性低分子化合物、用于提高灵敏度的共增感剂、链转移剂、用于提高增塑性的增塑剂等。这些添加剂可以使用任意公知的添加剂，例如可以使用日本特开2007-171406号、日本特开2007-206216号、日本特开2007-206217号、日本特开2007-225701号、日本特开2007-225702号、日本特开2007-316582号、日本特开2007-328243号的各公报中记载的化合物。

另外，自不必言本发明的构成感光层的上述各成分在合计(固体含量换算)不超过100质量％的范围包含于感光层中。

<感光层的形成>

本发明的平版印刷版原版中的感光层可以如下形成：将必要的上述各成分在溶剂中分散及/或溶解而制作涂布液，涂布该涂布液而形成感光层。作为在此使用的溶剂，从离子型聚合引发剂的溶解性的观点考虑，优选溶解度参数值(SP值)11以上的有机溶剂与溶解度参数值(SP值)低于11的有机溶剂的混合溶剂。

作为溶解度参数值(SP值)11以上的优选的溶剂，可以举出：甲醇(沸点65℃、SP值14.5～14.8)、乙醇(沸点79℃、SP值12.7)、1-丙醇(沸点97℃、SP值12.1)、2-丙醇(沸点82℃、SP值11.5)、苄醇(沸点205℃、SP值12.1)、N，N-二甲基甲酰胺(沸点153℃，SP值11.9)、二甲基亚砜(沸点189℃、SP值12.9)。

作为溶解度参数值(SP值)低于11的优选的溶剂，可以举出：醋酸乙酯(沸点77℃、SP值8.7)、丙酮(沸点56℃、SP值9.9)、甲基乙基酮(MEK)(沸点79.5℃、SP值9.3)、四氢呋喃(沸点66℃、SP值9.1)、乙腈(沸点82℃、SP值11.9)、己烷(沸点69℃、SP值7.3)、环己酮(沸点156℃、SP值9.9)、1-甲氧基-2-丙醇(MFG)(沸点121℃、SP值10.2)、甲苯(沸点111℃、SP值8.8)等。

其中，可以将SP值11以上的至少1种的有机溶剂与SP值低于11的至少1种的有机溶剂组合使用。SP值11以上的至少1种的有机溶剂与SP值低于11的至少1种的有机溶剂即使沸点均为100℃以上也可以，但从涂布后的干燥的观点考虑，优选低于100℃。

上述的SP值11以上的有机溶剂中，更优选为甲醇及乙醇等醇溶剂。

上述的SP值低于11的有机溶剂中，更优选为甲基乙基酮及醋酸乙酯。

SP值11以上的有机溶剂与SP值低于11的有机溶剂的配合比可以任意选择，但占溶剂总质量的SP值11以上的有机溶剂的比例优选为10～30质量％。

如上所述，除SP值11以上的至少1种的有机溶剂及SP值低于11的至少1种的有机溶剂以外，如上述那样，从提高涂布性的观点考虑，优选方式为，进而并用沸点100℃以上的有机溶剂。沸点100℃以上的有机溶剂的SP值没有特别的限定，更优选SP值低于11的溶剂。对SP值11以上的有机溶剂而言，作为溶剂的特性，极性高、容易与感光层的离子型聚合引发剂相互作用。进而，沸点成为100℃以上时，涂布涂布液后的干燥需要长时间及大量的能量。另外，在干燥不充分的情况下，产生在感光层中残留溶剂而引起性能变差等的弊病。因此，沸点100℃以上的有机溶剂更优选SP值低于11且极性低。

作为沸点100℃以上的优选的有机溶剂，可以举出：丙二醇单甲醚及环己酮。

涂布液的固体成分含量浓度优选为1～50质量％。

另外，在涂布、干燥后得到的支撑体上的感光层的干燥涂布量(固体含量)根据用途而不同，但优选0.3～3.0g/m²。如果在上述范围，则可以得到良好的灵敏度和感光层良好的皮膜特性。

<保护层>

本发明的平版印刷版原版为了防止产生感光层中的损伤等、隔氧、防止高照度激光曝光时的磨损，也可根据需要在感光层上设置保护层。

本发明中，优选在大气中进行曝光，保护层防止存在于大气中的氧、碱性物质等低分子化合物向感光层的混入，防止因大气中的曝光而进行的图像形成反应受阻碍。因此，保护层所期望的特性为，氧等低分子化合物的透过性低，而且优选是一种对曝光时所使用的光的透过性良好、与感光层的密合性优异且在曝光后的机上(機上)显影处理工序中可以容易地被除去的保护层。从过去就对具有这样的特性的保护层进行了各种研究，例如，详细记载于美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55-49729号公报。另外，作为保护层，可以优选使用日本特开2008-15503号、日本特开2008-89916号、日本特开2008-139813号的段落0200～0261的各公报中记载的保护层。

<支撑体>

可以在平版印刷版原版中使用的支撑体没有特别的限定，只要为尺寸稳定的板状的支撑体即可，优选为亲水性支撑体，更优选铝板。

作为支撑体，例如可以举出：纸、层压有塑料(例如、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属(例如，铝、锌、铜等)的板、塑料(例如，二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等)的膜、层压或蒸镀有所述金属的纸或塑料膜等。作为优选的支撑体，可以举出聚酯膜及铝板。其中，优选尺寸稳定性良好且比较廉价的铝板。

作为铝支撑体和其处理方法，具体而言，可以优选例示日本特开2005-88300号公报中记载的铝支撑体及其处理方法。

<底涂层(中间层)>

平版印刷版原版中，优选在支撑体上设置底涂层(也称为“中间层”。)。在使用底涂层时，感光层被设置在底涂层上。底涂层在曝光部中增强支撑体与感光层的密合性，另外，在未曝光部中，由于容易产生感光层从支撑体上的剥离，因此，显影性提高。

作为上述底涂层，优选包含含有聚合性基团的化合物。

作为底涂层，具体而言，可以优选举出：日本特开平10-282679号公报中记载的具有可加成聚合的烯性双键反应基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中记载的具有烯性双键反应基团的磷化合物等。作为特别优选的化合物，可以举出：具有甲基丙烯酸基、烯丙基等聚合性基团和磺酸基、磷酸基、磷酸酯等支撑体吸附性基团的化合物。作为优选的化合物也可以举出不仅具有聚合性基团和支撑体吸附性基团而且具有环氧乙烷基等赋予亲水性的基团的化合物。

底涂层的干燥涂布量(固体含量)优选为0.1～100mg/m²，更优选为1～30mg/m²。

<背涂层>

本发明中，可以在支撑体上形成底涂层前，在支撑体上实施表面处理。

另外，在支撑体上实施了表面处理后或形成底涂层后，可以根据需要在支撑体的背面设置背涂层。

作为背涂层，例如可以优选举出由将日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中记载的有机金属化合物或无机金属化合物进行水解及缩聚而得到的金属氧化物构成的被覆层。其中，从原料容易廉价获得的方面考虑，优选使用Si(OCH₃)₄、Si(OC₂H₅)₄、Si(OC₃H₇)₄、Si(OC₄H₉)₄等硅的烷氧基化合物。

另外，在设置背涂层的情况下，本发明的平版印刷版原版的层叠体中的“支撑体背面”包含背涂层。此时，本发明的平版印刷版原版的层叠体是使平版印刷版原版的保护层和背涂层(支撑体背面)直接接触并层叠多张而构成的。

〔平版印刷版的制版方法〕

本发明的平版印刷版的制版方法只要是使用本发明的平版印刷版原版的方法就没有特别的限定，但优选为包含将平版印刷版原版进行图像曝光的工序(以下，也称为“曝光工序”。)、利用显影液进行显影处理的工序(以下，也称为“显影工序”。)的制版方法，更优选为包含使用版面处理剂而进行版面处理的工序(以下，也称为“版面处理工序”。)的制版方法。

<曝光工序及显影工序>

本发明的平版印刷版的制版方法优选包含将平版印刷版原版进行图像曝光的工序及利用显影液进行显影处理的工序。

在此，显影处理是指利用显影液除去感光层的非曝光部而形成对应于曝光部的图像。

本发明中，在由平版印刷版原版制造平版印刷版的制版工艺中，也可以根据需要在曝光前、曝光中、从曝光到显影为止期间加热平版印刷版原版的整个面。通过这样的加热，可以促进图像形成层中的图像形成反应，可以得到灵敏度提高、耐刷性提高及灵敏度稳定化的优点。进而，以提高图像强度及耐刷性为目的，将通过显影而得到的图像进行后加热或进行整个面曝光也是有效的。通常显影前的加热优选在150℃以下的温和的条件下进行。显影后的加热利用更强的条件。优选200～500℃的温度范围。

作为可以在本发明的平版印刷版的制版方法中使用的平版印刷版原版，可以优选使用上述的平版印刷版原版。可以在本发明中使用的平版印刷版原版优选为可以用可见光激光、红外线激光等激光进行记录的平版印刷版原版。另外，也可以通过紫外线灯或热头进行热记录。

可以在本发明中使用的曝光光源可以根据感光层的形态而适宜选择，但优选为放射350nm以上450nm以下的可见光激光、波长760nm以上1,200nm以下的红外线的固体激光器及半导体激光器，优选利用这些激光器将平版印刷版原版进行图像曝光。

本发明的平版印刷版原版优选曝光后用显影液(优选水或碱性水溶液)进行显影。作为平版印刷版原版的显影液及补充液，可以使用目前公知的碱水溶液。

作为用于碱水溶液的制备的无机碱盐，例如可以举出：硅酸钠、硅酸钾、三代磷酸钠、三代磷酸钾、三代磷酸铵、二代磷酸钠、二代磷酸钾、二代磷酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾及氢氧化锂等无机碱盐。

另外，也可以使用一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、乙烯亚胺、乙二胺、吡啶等有机碱剂。

这些碱剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。

作为显影液或补充液的pH，优选为14以下，更优选为8～13，进一步优选为11～13。

进而，已知在使用自动显影机进行显影的情况下，可以通过在显影液中添加与显影液碱强度相同的水溶液(补充液)或比显影液碱强度高的水溶液(补充液)，可以长期不交换显影罐中的显影液而处理大量的平版印刷版原版。本发明中也优选应用该补充方式。

以显影性的促进或抑制、显影渣滓的分散及提高印刷版图像部的亲油墨性为目的，可以根据需要在显影液及补充液中添加各种表面活性剂和有机溶剂等。

作为优选的表面活性剂，可以举出：阴离子系、阳离子系、非离子系及两性表面活性剂。

作为优选的有机溶剂，可以举出苄醇等。另外，也优选添加聚乙二醇或其衍生物或聚丙二醇或其衍生物等。另外，也可以添加阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇等非还原糖。

进而，也可以根据需要在显影液及补充液中添加对苯二酚、间苯二酚、亚硫酸或亚硫酸氢酸的钠盐及钾盐等无机盐系还原剂、进而添加有机羧酸、消泡剂、硬水软化剂。

<版面处理工序>

本发明的平版印刷版原版的制版方法优选包含使用版面处理剂进行版面处理的工序。

版面处理剂的使用方式没有特别的限定，如果使用自动涂胶机等，则可以均匀地进行涂布，故优选。

利用版面处理剂的处理也可以在显影工序后，无水洗直接进行，也可以在显影处理后(包括水洗工序，流水循环水洗或者少量的涂抹水洗。)或者用含有表面活性剂的冲洗液进行处理后进行。

作为版面处理剂，可以例示胶液。

可以在本发明中使用的胶液没有特别的限定，可以使用公知的胶液，但优选包含水溶性高分子化合物、表面活性剂。

作为胶液中的水溶性高分子化合物，没有特别的限定，可以举出：大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯胶、糊精、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)及其改性体、支链淀粉、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。

可以在胶液中使用的表面活性剂没有特别的限定，可以使用公知的化合物。

作为表面活性剂，可以举出：聚氧乙烯芳基醚磺酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类等阴离子系表面活性剂；烷基胺盐类、季铵盐类、聚氧乙烯烷基胺盐类、聚乙烯聚胺衍生物等阳离子系表面活性剂；山梨糖醇及/或山梨糖醇酐脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物、多元醇的脂肪酸酯等非离子系表面活性剂；烷基二甲基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基氨基脂肪酸钠等两性表面活性剂。

本发明中的胶液处理也可以在显影工序后，无水洗直接进行，也可以在显影处理后(包括水洗工序、流水循环水洗或者少量的涂抹水洗。)或者用含有表面活性剂的冲洗液进行处理后进行。胶液处理也优选使用自动显影机进行。

另外，在本发明中，也优选以一浴进行保护层的除去、显影处理及胶液处理。

平版印刷版原版的制版也适宜使用自动显影机进行。该自动显影机通常包括显影部和后处理部、包括搬运平版印刷版原版的装置和各处理液槽及喷射装置，水平搬运曝光完成的平版印刷版原版的同时，从喷嘴喷射用泵汲取的各处理液而进行显影及后处理。另外，也已知如下方法：在充满处理液的处理液槽中通过液中导辊等进行浸渍搬运而进行显影处理的方法；显影后将一定量的少量的水洗水供给到版面进行水洗，将其废水作为显影液原液的稀释水进行再利用的方法。

在这样的自动处理中，可以根据处理量或工作时间等在各处理液中边补充各自的补充液边进行处理。另外，也可以应用用实际上未使用的处理液进行处理的所谓一次性处理方式。通过这样的处理而得到的平版印刷版挂在胶印机上，用于多张印刷。

[实施例]

以下，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明只要不超过其主旨，就不限定于以下的实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”为质量基准。

<具有杂环的高分子颜料分散剂的合成>

〔合成例1：聚合物No.1的合成〕

将M-1110.0份、末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸甲酯〔数均分子量6,000：AA-6：东亚合成(株)制、在表1中记为(MM-1)〕75.0份、甲基丙烯酸15.0份及1-甲氧基-2-丙醇334.0份导入到氮取代的三口烧瓶中，在搅拌机(新东科学(株)：Three-One Motor)中进行搅拌，将氮边冲入到烧瓶内边进行加热升温至90℃。

在其中添加2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业(株)制的“V-65”)0.5份，在90℃进行2小时的加热搅拌。2小时后，进而添加0.5份V-65，在90℃加热搅拌3小时后，可以得到在来自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸的主链上具有来自MM-1的侧链的接枝型高分子化合物(聚合物No.1)的30％溶液。

利用以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)测定高分子化合物(聚合物No.1)的重均分子量，其结果为20,000。

另外，根据使用有氢氧化钠的滴定，每固体成分的酸价为98mgKOH/g。

〔合成例2：聚合物No.2的合成〕以下，使用下述表1中记载的物质作为起始物质即单体，适宜变更聚合引发剂的添加量，除此以外，与合成例1同样地合成特定接枝型高分子化合物聚合物2。

[表1]

将表1中记载的、用于颜料分散剂的合成的单体及大单体的详细内容示于以下。

[化12]

■MM-1：末端甲基丙烯酰化聚甲基丙烯酸甲酯(数均分子量6,000)

■MM-3：末端甲基丙烯酰化甲基丙烯酸甲酯■丙烯腈共聚物(60/40质量％)(数均分子量5,000)

■MAA：甲基丙烯酸

(实施例1)

〔颜料分散物1的制备〕

在15.0份的C.I.颜料蓝15:6中混合下述表2中记载的分散剂7.5份、作为溶剂的甲基乙基酮31.0份、甲醇15.5份、1-甲氧基-2-丙醇31.0份合计100份，用Dyno mill分散30分钟，制备颜料分散物1(No.1)。

(颜料分散物2～10)

对颜料分散物2～10(No.2～10)而言，变更为表2中记载的颜料、分散剂，除此以外，与实施例1同样地进行制备。表2中的各成分的进料量与实施例1的各成分相同。

[表2]

表2中记载的分散剂如下所述。

■AjisperPB822：聚烯丙基胺/聚己内酯颜料分散剂(味之素精细化学(株)制)

■Hinoact T-8000：聚亚烷基聚胺系分散剂(川研精细化学(株)制)

■表2中记载的染料(乙基紫EV-1)的结构如下所述。

[化13]

〔支撑体的制作〕

<表面处理>

对表面处理而言，连续进行以下的(a)～(j)的各种处理。另外，在各处理及水洗后，用轧辊进行轧液。

(a)机械的粗面化处理

使用如图1所示那样的装置，向铝板的表面供给比重1.12的研磨剂(浮石)与水的悬浮液作为研磨浆液的同时，利用旋转的辊状尼龙刷进行机械粗面化处理。图1中，21为铝板、22及24为辊状刷、23为研磨浆液、25、26、27及28为支承辊。研磨剂的平均粒径为30μm、最大粒径为100μm。尼龙刷的材质为6■10尼龙、毛长为45mm、毛的直径为0.3mm。对尼龙刷而言，在

的不锈钢制的筒中开孔，密集地植毛。滚刷使用3根。刷下部的2根支承辊

的距离为300mm。刷辊按压至使刷旋转的驱动电动机的负荷相对于将刷辊按压在铝板上之前的负荷为正7kW。刷的旋转方向与铝板的移动方向相同。刷的转数为200rpm。

(b)碱蚀刻处理

对上述得到的铝板使用氢氧酸钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％、温度70℃的水溶液通过喷雾器进行蚀刻处理、将铝板溶解10g/m²。然后，通过喷雾器进行水洗。

(c)去污处理(desmutting treatment)

用温度30℃的硝酸浓度1质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子。)通过喷雾器进行去污处理，然后，通过喷雾器进行水洗。用于去污处理的硝酸水溶液使用在硝酸水溶液中使用交流电进行电化学粗面化处理的工序的废液。

(d)电化学粗面化处理

使用60Hz的交流电压连续进行电化学粗面化处理。此时的电解液为硝酸10.5g/L水溶液(包含5g/L的铝离子、0.007质量％的铵离子。)，液温为50℃。交流电源波形为图2所示的波形，使用电流值从0到达峰值为止的时间TP为0.8msec、占空比1∶1、梯形的矩形波交流电，以碳电极作为对电极进行电化学粗面化处理。辅助阳极使用铁氧体。

电流密度在电流的峰值为30A/dm²，电量以铝板为阳极时的电量的总和计为220C/dm²。辅助阳极使从电源流出的电流的5％分流。然后，通过喷雾器进行水洗。

(e)碱蚀刻处理

使用氢氧酸钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％的水溶液通过喷雾器在32℃下进行铝板的蚀刻处理，将铝板溶解0.50g/m²，除去在使用前段的交流电进行电化学粗面化处理时生成的以氢氧化铝为主体的污渍成分。另外，将生成的蚀坑的边缘部分溶解而使边缘部分平滑。然后，通过喷雾器进行水洗。

(f)去污处理

用温度30℃的硝酸浓度15质量％水溶液(包含4.5质量％的铝离子。)通过喷雾器进行去污处理，然后，通过喷雾器进行水洗。用于除灰的硝酸水溶液使用在硝酸水溶液中使用交流电进行电化学粗面化处理的工序的废液。

(g)电化学粗面化处理

使用60Hz的交流电压连续进行电化学粗面化处理。此时的电解液为盐酸5.0g/L水溶液(包含5g/L的铝离子。)、温度为35℃。使用电流值从0到峰值为止的时间TP为0.8msec、占空比1∶1、梯形的炬形波交流电，以碳电极作为对电极进行电化学粗面化处理。辅助阳极使用铁氧体。

电流密度在电流的峰值为25A/dm²，电量以铝板为阳极时的电量的总和计为50C/dm²。然后，通过喷雾器进行水洗。

(h)碱蚀刻处理

使用氢氧酸钠浓度26质量％、铝离子浓度6.5质量％的水溶液通过喷雾器在32℃下进行铝板的蚀刻处理，将铝板溶解0.10g/m²，除去在使用前段的交流电进行电化学粗面化处理时生成的以氢氧化铝为主体的污渍成分，另外，溶解生成的蚀坑的边缘部分使边缘部分平滑。然后，通过喷雾器进行水洗。

(i)去污处理

用温度60℃的硫酸浓度25质量％水溶液(包含0.5质量％的铝离子。)利用喷雾器进行去污处理，然后，利用喷雾器进行水洗。

(j)阳极氧化处理

使用阳极氧化装置(第一及第二电解部长各6m、第一及第二供电部长各3m、第一及第二供电极部长各2.4m)进行阳极氧化处理。作为供给于第一及第二电解部的电解液，使用硫酸。电解液均为硫酸浓度50g/L(包含0.5质量％的铝离子)、温度为20℃。然后，利用喷雾器进行水洗。

接着，以形成干燥涂布量10mg/m²的方式在实施了上述表面处理的铝支撑体上涂布下述中间层涂布液(B)，进行干燥。

<中间层涂布液(B)>

■下述结构的高分子化合物A(重均分子量：3万)0.017份

■甲醇9.00份

■水1.00份

[化14]

需要说明的是，上述高分子化合物A中的表示各单体单元的括弧的右下的数字表示摩尔比。

(感光层的形成)

制备下述感光层形成用涂布液1，在如上形成的底涂层上(中间层上)使用拉丝锭进行涂布。利用暖风式干燥装置在125℃下干燥34秒。干燥后的被覆量为1.0g/m²。

<感光层形成用涂布液1>

■红外线吸收剂(IR-1：下述结构式)    0.038份

■聚合引发剂A(S-1：下述结构式)      0.061份

■聚合引发剂B(I-1：下述结构式)      0.094份

■巯基化合物(E-1：下述结构式)       0.015份

■聚合性化合物(M-1：下述结构式)(商品名：A-BPE-4新中村化学工业(株))                               0.425份

■粘合剂聚合物A(B-1：下述结构式)    0.311份

■粘合剂聚合物B(B-2：下述结构式)    0.250份

■粘合剂聚合物C(B-3：下述结构式)    0.062份

■添加剂(增感助剂)(T-1：下述结构式) 0.079份

■阻聚剂(Q-1：下述结构式)           0.0012份

■颜料分散物2                       0.137份

■氟系表面活性剂(Megafac F-780-F  大日本油墨化学工业(株)、甲基异丁酮(MIBK)30质量％溶液)               0.0081份

■甲基乙基酮(MEK)                   6.000份

■甲醇(MA)                          3.000份

■1-甲氧基-2-丙醇(MFG)              6.000份

另外，用于上述感光层形成用涂布液1的红外线吸收剂(IR-1)、聚合引发剂A(S-1)、聚合引发剂B(I-1)、巯基化合物(E-1)、聚合性化合物(M-1)、粘合剂聚合物A(B-1)、粘合剂聚合物B(B-2)、粘合剂聚合物C(B-3)、添加剂(T-1)及阻聚剂(Q-1)的结构如下所示。

[化15]

[化16]

(感光层形成用涂布液)

对实施例2～7、比较例1～8而言，变更为表3中记载的颜料分散物、混合溶剂种，除此以外，与实施例1同样地制作感光层形成用涂布液。表3中的各成分以外的进料量与实施例1的各成分相同。

(下部保护层的形成)

在形成的感光层上用拉丝锭涂布合成云母(Somasif MEB-3L、3.2％水分散液、Co-op Chemical(株)制)、聚乙烯醇(ゴ一セランCKS-50：皂化度99摩尔％、聚合度300、磺酸改性聚乙烯醇、日本合成化学工业(株)制)、表面活性剂A(Emalex 710、日本乳液(株)制)及、表面活性剂B(Adekapluronic P-84、(株)ADEKA制)的混合水溶液(下部保护层形成用涂布液)，用暖风式干燥装置在125℃下干燥30秒。

该混合水溶液(下部保护层形成用涂布液)中的合成云母(固体含量)/聚乙烯醇/表面活性剂A/表面活性剂B的含量比例为7.5/89/2/1.5(质量％)，涂布量(干燥后的被覆量)为0.5g/m²。

(上部保护层的形成)

在下部保护层上用拉丝锭涂布有机填料(Art pearl J-7P、根上工业(株)制)、合成云母(SomasifMEB-3L、3.2％水分散液、Co-op Chemical(株)制)、聚乙烯醇(L-3266：皂化度87摩尔％、聚合度300、磺酸改性聚乙烯醇日本合成化学工业(株)制)、增稠剂(Serogen FS-B、第一工业制药(株)制)及表面活性剂(日本乳液(株)制、Emalex 710)的混合水溶液(上部保护层形成用涂布液)，用暖风式干燥装置在125℃下干燥30秒。

该混合水溶液(上部保护层形成用涂布液)中的有机填料/合成云母(固体成分)/聚乙烯醇/增粘剂/表面活性剂的含量比例为4.8/2.9/69.0/19.0/4.3(质量％)，涂布量(干燥后的被覆量)为1.2g/m²。

(背涂层的形成及制版处理)

在与设置有保护层的一侧相反的面上拉丝锭涂布以下的背涂层涂布液组合物，在100℃下干燥70秒，得到包含有机高分子化合物的背涂层。干燥后的涂布量为0.46g/m²。

<背涂层涂布液>

■四乙氧基硅烷                                2.17份

■马来酸二丁酯                                0.16份

■连苯三酚树脂(重均分子量3,000：下述结构式)   0.16份

■Megafac F-780-F(DIC(株)制)                  0.005份

■甲基乙基酮                                  22.5份

■1-甲氧基-2-丙醇                             2.5份

[化17]

用自动装卸机将这样得到的平版印刷版原版从设定(setting)部分搬运至Creo公司制Trendsetter 3244，在输出7W、外面滚筒转数150rpm、版面能量110mJ/cm²的条件下以分辨率2,400dpi曝光50％的平网图像。曝光后，不进行加热处理、水洗处理，而使用富士胶片(株)公司制自动显影机LP-1310HII在搬运速度(线速度)2m/分钟、显影温度30℃的条件下进行显影处理。另外，显影液使用富士胶片(株)制DH-N的1∶4水稀释液，显影补充液使用富士胶片(株)制FCT-421的1∶1.4水稀释液。

(1-1)感光层形成用涂布液中引发剂溶解性的评价

制备上述实施例及比较例的感光层形成用涂布液后，在25℃下搅拌1小时，评价搅拌完成后的引发剂的溶解性。将引发剂溶解、没有发现残渣的情况评价为○，将引发剂不溶解、发现残渣的情况评价为×。

(1-2)感光层形成用涂布液中颜料沉降性的评价

将上述实施例及比较例的感光层形成用涂布液在25℃下静置5天，测定刚制备液之后的溶液与静置5天后的上清液的来自颜料的吸光度的差，评价颜料沉降性。吸光度测定使用吸光度测定器日立高新技术(株)制U-3010，使用来自颜料的波长600nm的吸光度值，进行评价。吸光度测定液使用取1cc的涂布液并以MEK稀释500倍后的溶液。评价以1～5级别进行，3为实用下限水平，2以下为不可实用的水平。

5：刚制备液之后与放置5天后的上清液吸光度差为1％以下

4：刚制备液之后与放置5天后的上清液吸光度差为超过1％～5％以下

3：刚制备液之后与放置5天后的上清液吸光度差为超过5％～10％以下

2：刚制备液之后与放置5天后的上清液吸光度差为超过10％～30％以下

1：刚制备液之后与放置5日后的上清液吸光度差为超过30％

(1-3)图像浓度■灵敏度的评价

使用麦克贝斯反射浓度计RD-918并使用装备于该浓度计的红色滤光片测定氰(cyan)浓度而求出显影得到的各平版印刷版的图像部浓度。以用于得到0.9的测定浓度所需的曝光量的倒数作为灵敏度的指标记于表3。另外，对评价结果而言，将实施例1得到的平版印刷版的灵敏度设为100，其它的平版印刷版的灵敏度作为其相对评价。值越大灵敏度越优异。

(1-4)微小残留膜的评价

对室温下经过自然经时6个月的各平版印刷版进行显影，利用显微镜(KEYENCE VHX-100F)以1000倍观察非图像部，从而进行因经时产生的微小残留膜的观察。将其结果记于表3。评价以1～5的感官评价进行，3为实用下限水平，2以下为不可实用的水平。评价基准如下所述。

5：在观察视野中没有微小残留膜

4：在观察视野中微小残留膜为1个以上～低于5个

3：在观察视野中微小残留膜为5个以上～低于20个

2：在观察视野中微小残留膜为20个以上～低于100个

1：在观察视野中微小残留膜为100个以上

由表3所示的结果可知，通过使用相对成分a并用成分b及成分c的感光层，得到高灵敏度且可以兼备离子型聚合引发剂的溶解性、涂布液中的颜料沉降稳定性、抑制自然经时产生的微小残留膜。

进而，通过使成分c的比例相对颜料分散剂成分b及成分c的总质量在最优选的范围即5～20质量％，可以维持涂布液中的颜料沉降稳定性，进一步提高微小残留膜抑制性能。

相对于此，仅使用颜料分散剂成分b对抑制残留膜是有效的，但缺乏颜料沉降稳定性，另外，仅使用成分c对颜料沉降稳定性是有效的，但产生微小残留膜。另外，通过制作不使用SP值11以上的溶剂的涂布液，可以大幅改善颜料沉降性，但离子型聚合引发剂溶解性变差。

Claims (13)

1.一种平版印刷版原版，其特征在于，在具有亲水性表面的支撑体上设置有包含(成分f)离子型聚合引发剂、(成分g)自由基聚合性化合物、(成分a)颜料、(成分b)具有杂环的颜料分散剂及(成分c)具有极性基团的颜料分散剂的感光层。

2.如权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，所述感光层还含有(成分d)粘合剂聚合物及(成分e)增感色素。

3.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，成分a为选自由酞菁颜料、二噁嗪颜料、喹吖啶酮颜料及二酮基吡咯并吡咯颜料组成的一组中的至少1种。

4.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，成分b具有式(b-2)～式(b-4)所示基团中的至少1个，

[化1]

式(b-2)～式(b-4)中，X表示单键或亚烷基、-O-、-S-、-NR^A-或者-C(＝O)-，

R^A表示氢原子或烷基，

P及Q分别独立地表示-N＝、-N(R^B)-、-S-或-O-，

R^B表示氢原子或烷基，

至少P或Q为-N＝或-N(R^B)-，

环A、环B、环C及环D分别独立地表示芳香族环。

5.如权利要求4所述的平版印刷版原版，其中，成分b具有式(b-4)表示的基团。

6.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，成分b为重均分子量1,000以上100,000以下的接枝型高分子化合物。

7.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，成分c的极性基团为碱性基团。

8.如权利要求7所述的平版印刷版原版，其中，成分c的极性基团为氨基。

9.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，相对于成分b及成分c的总质量，成分c的比例为1～50质量％。

10.如权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，成分f为鎓盐。

11.一种平版印刷版原版的制造方法，其特征在于，包括在支撑体上涂设包含构成权利要求1或2所述的感光层的成分的组合物的工序。

12.如权利要求11所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，所述组合物包含溶解度参数值(SP值)11以上的有机溶剂和溶解度参数值(SP值)小于11的有机溶剂。

13.如权利要求12所述的平版印刷版原版的制造方法，其中，所述组合物还包含沸点100℃以上且溶解度参数值(SP值)小于11的有机溶剂。

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