CN102432920A - 一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102432920A CN102432920A CN2011102354736A CN201110235473A CN102432920A CN 102432920 A CN102432920 A CN 102432920A CN 2011102354736 A CN2011102354736 A CN 2011102354736A CN 201110235473 A CN201110235473 A CN 201110235473A CN 102432920 A CN102432920 A CN 102432920A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- psi
- fire retardant
- structure type
- high temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用。该阻燃剂是以聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂为囊材,以聚磷酸铵为囊芯。本发明通过将双酚A型环氧树脂、聚甲基苯基硅氧烷和催化剂混合,于120~140℃反应3~5小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂;接着将聚磷酸铵粉粒悬浮于分散剂中,加入聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂和固化剂,于60~100℃搅拌反应1~4小时,反应结束后搅拌降温,抽滤、干燥,得到耐高温核壳结构型阻燃剂。该阻燃剂与传统的IFR体系相比,具有更好的相容性、阻燃与耐水性能;同时,囊材和囊芯具有阻燃协效作用,由于增大了反应面积,与未包裹的复配阻燃体系相比,微胶囊化膨胀型阻燃剂具有更高的阻燃效率。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域,特别涉及一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用。
背景技术
卤系阻燃剂具有优良的阻燃性、加工性和相容性、良好的耐候性、化学稳定性,但其在热分解和燃烧中会产生大量烟尘、腐蚀性气体以及一些有毒物质,严重危害人类健康,并对环境造成污染。因此,卤系阻燃剂正逐渐被无卤的绿色阻燃剂所替代。膨胀型阻燃剂(Intumescent Flame Retardant,简称IFR)是以碳、氮和磷为核心成份的一类阻燃剂,因其无卤、低烟、低毒等特性,符合当今保护生态环境的要求,是近年来研究较为活跃的阻燃剂之一。IFR主要由三部分组成:酸源、炭源和气源,添加有IFR的聚合物燃烧时会在表面形成一层均匀的炭质泡沫层,此炭层在凝聚相能起到隔热、隔氧、抑烟和防熔滴等作用,且无卤、低烟、无腐蚀性气体放出。但是,膨胀型阻燃剂存在与聚合物相容性差、耐水性差、易团聚等问题,使得膨胀型阻燃剂在聚合物制品中极易渗出而流失,从而对膨胀阻燃复合材料的物理机械以及阻燃性能带来不利影响。为了克服阻燃剂的上述缺点,科研人员将微胶囊包裹技术应用于阻燃剂的改性方面,即用天然或合成高分子材料将阻燃剂包裹成直径为微米级的胶囊,从而提高阻燃剂的耐水性与相容性。
公开号为CN1379078A、名称为“一种微胶囊化氮-磷膨胀型阻燃剂的生产方法”的国家发明专利公开了一种微胶囊化磷-氮膨胀型阻燃剂,是以磷-氮膨胀型阻燃剂微粒为晶核,其表面具有一层非常薄的树脂膜。公开号为CN1480253A、名称为“微胶囊包覆聚磷酸铵的制备方法”的国家发明专利公开了一种以环氧树脂为囊材微胶囊包覆聚磷酸铵的制备方法,这种微胶囊包覆聚磷酸铵与未包覆的聚磷酸铵比较,平均粒径没有明显增大,颗粒的流动性好,包膜致密均匀,水溶性大大降低。然而,Song等发现(Song L,WuK,Wang Y,Wang ZZ,Hu Y.Flammability and Thermo-oxidativeDecomposition of Epoxy Resin Containing Ammonium Polyphosphate andMetallic Oxide.J.Macromol.Sci.Part A-Pure Appl.Chem.2009;46:290-295),由于环氧树脂的分子结构中含有大量羟基,环氧树脂在250℃左右时就可能会与聚磷酸铵发生反应导致其发生热降解。因此,含有环氧树脂的磷氮类核壳结构型阻燃剂在高温下的热稳定性有待进一步提高。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术中存在的缺点,提供一种相容性好、阻燃和耐热、耐水性能优良的耐高温核壳结构型阻燃剂。该耐高温核壳结构型阻燃剂为硅改性核壳结构型阻燃剂。
本发明的另一目的在于提供所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种耐高温核壳结构型阻燃剂,是以聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂为囊材,以聚磷酸铵(APP)为囊芯;
所述的聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂通过包含如下步骤的制备方法制备得到:将双酚A型环氧树脂、聚甲基苯基硅氧烷和催化剂混合,于120~140℃反应3~5小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂;
所述的双酚A型环氧树脂和所述的聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.1~1)配比,更优选为按质量比1∶(0.4~0.5)配比;
所述的催化剂的用量为常规即可,优选为相当于双酚A型环氧树脂质量的0.03~0.3%,更优选为0.2~0.3%;
所述的双酚A型环氧树脂包括E-20、E-12、E-44、E-50环氧树脂;
所述的聚甲基苯基硅氧烷的主链为硅氧链段,支链为苯基和甲氧基链段,分子量为500~2000,活性甲氧基质量含量10~25%;
所述的催化剂包括钛酸四异丙酯、二丁基二月桂酸锡等;
所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,包括下述步骤:
(1)将双酚A型环氧树脂、聚甲基苯基硅氧烷和催化剂混合,于120~140℃反应3~5小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂(化学反应式示意如式I);
式I
(2)将聚磷酸铵(APP)粉粒悬浮于分散剂中,加入聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂和固化剂,于60~100℃搅拌反应1~4小时,反应结束后搅拌降温,抽滤、干燥,得到耐高温核壳结构型阻燃剂;其中,聚磷酸铵(APP)与聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂按质量比(2~5)∶1配比;聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂与固化剂按质量比1∶(0.1~0.5)配比。
步骤(1)中所述的双酚A型环氧树脂和所述的聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.1~1)配比,更优选为按质量比1∶(0.4~0.5)配比;
步骤(1)中所述的双酚A型环氧树脂包括E-20、E-12、E-44、E-50环氧树脂;
步骤(1)中所述的聚甲基苯基硅氧烷的主链为硅氧链段,支链为苯基和甲氧基链段,分子量为500~2000,活性甲氧基质量含量10~25%;
步骤(1)中所述的催化剂的用量为常规即可,优选为相当于双酚A型环氧树脂质量的0.03~0.3%,更优选为0.2~0.3%;
所述的催化剂包括钛酸四异丙酯、二丁基二月桂酸锡;
步骤(2)中所述的分散剂为醇类溶剂、苯类溶剂或酮类溶剂;
所述的醇类溶剂优选为甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇中的至少一种;
所述的苯类溶剂优选为甲苯或二甲苯中的一种或两种;
所述的酮类溶剂优选为丙酮或丁酮中的一种或两种;
步骤(2)中所述的固化剂为间苯二胺、聚酰胺、脂肪胺或其衍生物、脂环胺或其衍生物、双氰胺(DICY)、4,4’-二氨基二苯基砜(CAS号:80-08-0)(DDS)、4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)中的一种或至少两种;
步骤(2)中所述的搅拌反应的条件更优选为70~90℃反应2~4小时;
步骤(2)中所述的聚磷酸铵与所述的聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂优选按质量比(3~4)∶1配比;
所述的耐高温核壳结构型阻燃剂可用于具有较高加工温度聚合物的阻燃。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果:
(1)在制备聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的过程中,由于聚甲基苯基硅氧烷的接枝点为环氧大分子链上的羟基,羟基被消耗后,在高温下,囊材不易与囊芯APP反应,因此聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂微胶囊化APP相比未改性环氧包裹的APP具有更好的热稳定性。
(2)本发明以聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂为囊材,有机硅链段的引入可有效提高囊材环氧树脂的韧性,保护囊材在复合材料加工过程中不被挤压、破裂而导致囊芯的流失。
(3)本发明制备的阻燃剂与传统的IFR体系相比,具有更好的相容性、阻燃与耐水性能;同时,囊材和囊芯具有阻燃协效作用,由于增大了反应面积,与未包裹的复配阻燃体系相比,微胶囊化膨胀型阻燃剂具有更高的阻燃效率。
(4)本发明的阻燃剂可应用于具有较高加工温度聚合物如聚丙烯、聚碳酸酯等的阻燃。
说明书附图
图1为实施例1制备的耐高温核壳结构型阻燃剂的电镜图。
图2为实施例1制备的耐高温核壳结构型阻燃剂的热失重曲线图(20℃/min)。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的制备:在装有机械搅拌、温度计、加料漏斗、回流冷凝管的四口圆底烧瓶中,加入70克双酚A型环氧树脂E-44,加热变稀后,加入30克聚甲基苯基硅氧烷(DowCorning,DC3074)和0.15克钛酸四异丙酯,升温至130℃反应4小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂。
(2)阻燃剂的制备:将80克聚磷酸铵(APP)机械搅拌、均匀分散于200ml无水乙醇溶液中。25℃下加入20克步骤(1)制备的聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂,并缓慢升温(升温速率为3℃/min),同时缓慢滴加(30分钟滴完)溶解了等当量(等当量指环氧树脂的环氧基团同固化剂中活泼氢的摩尔比为1∶1)脂肪族胺类固化剂(WK6683,广东惠顺化工有限公司)的乙醇溶液(20ml)(固化剂用量为环氧树脂质量的0.38倍,即将20*0.38=7.6克的固化剂溶解于20ml的乙醇中)。在80℃下搅拌、反应200分钟后,停止加热并搅拌降至室温,经抽滤、烘干至恒重,得到白色、耐高温核壳结构型阻燃剂。
所得产物在25℃的溶解度为0.05g/100mlH2O,由于AP P耐水性很差,在25℃的溶解度为0.45g/100mlH2O,可见APP表面已经完整包裹树脂层,电镜图也证明所得的阻燃剂为核壳结构,如图1所示。该阻燃剂的耐热性较好,初始热降解温度为290℃左右(见图2)。将该阻燃剂以30%质量的添加量与聚丙烯熔融共混制备阻燃复合材料,氧指数(南京市江宁区分析仪器厂JF-3型LOI分析仪,按ASTM D2863步骤进行,样品尺寸为100×6.5×3mm)为27.0%。且将前述阻燃复合材料在50℃的热水中浸泡24h后,材料氧指数为26.0%。
实施例2
(1)聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的制备:同实施例1步骤(1)。
(2)阻燃剂的制备:同实施例1步骤(2),但以二甲苯为分散体系,且在微胶囊化过程中滴加溶解了等当量间苯二胺的二甲苯溶液(20ml)。
所得产物在25℃的溶解度为0.06g/100mlH2O。将阻燃剂以30%质量的添加量与聚丙烯共混制备阻燃复合材料,氧指数为27.5%。且将复合材料在50℃的热水中浸泡24h后,材料氧指数为26.5%。
实施例3:
(1)聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的制备:同实施例1步骤(1)。
(2)阻燃剂的制备:同实施例1步骤(2),但APP的质量为60克。
所得产物在25℃的溶解度为0.05g/100mlH2O。将阻燃剂以30%质量的添加量与聚丙烯共混制备阻燃复合材料,氧指数为26.5%。且将复合材料在50℃的热水中浸泡24h后,材料氧指数为25.5%。
实施例4:
(1)聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的制备:同实施例1步骤(1),但催化剂选用0.2克的二丁基二月桂酸锡。
(2)阻燃剂的制备:同实施例1步骤(2)。
所得产物在25℃的溶解度为0.05g/100mlH2O。将阻燃剂以30%质量的添加量与聚丙烯共混制备阻燃复合材料,氧指数为27.0%。且将复合材料在50℃的热水中浸泡24h后,材料氧指数为26.0%。
对比实施例
利用熔融共混法制备聚丙烯/APP复合材料(30wt%),在50℃的热水中浸泡24h后,氧指数会从20.0%下降至17.5%。
通过比较,可知本发明制备的耐高温核壳结构型阻燃剂耐水性能好。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐高温核壳结构型阻燃剂,其特征在于:所述的耐高温核壳结构型阻燃剂是以聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂为囊材,以聚磷酸铵为囊芯;
所述的聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂通过包含如下步骤的制备方法制备得到:将双酚A型环氧树脂、聚甲基苯基硅氧烷和催化剂混合,于120~140℃反应3~5小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂;
所述的双酚A型环氧树脂和所述的聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.1~1)配比。
2.根据权利要求1所述的耐高温核壳结构型阻燃剂,其特征在于:所述的双酚A型环氧树脂和所述的聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.4~0.5)配比;
所述的双酚A型环氧树脂为E-20环氧树脂、E-12环氧树脂、E-44环氧树脂或E-50环氧树脂中的至少一种;
所述的聚甲基苯基硅氧烷是主链为硅氧链段,支链为苯基和甲氧基链段,分子量为500~2000,活性甲氧基质量含量10~25%的聚甲基苯基硅氧烷。
3.根据权利要求2所述的耐高温核壳结构型阻燃剂,其特征在于:所述的催化剂的用量为相当于双酚A型环氧树脂质量的0.03~0.3%;
所述的催化剂为钛酸四异丙酯或二丁基二月桂酸锡中的一种或两种。
4.权利要求1所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)将双酚A型环氧树脂、聚甲基苯基硅氧烷和催化剂混合,于120~140℃反应3~5小时,得到聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂;双酚A型环氧树脂和聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.1~1)配比;
(2)将聚磷酸铵粉粒悬浮于分散剂中,加入聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂和固化剂,于60~100℃搅拌反应1~4小时,反应结束后搅拌降温,抽滤、干燥,得到耐高温核壳结构型阻燃剂;其中,聚磷酸铵与聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂按质量比(2~5)∶1配比;聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂与固化剂按质量比1∶(0.1~0.5)配比。
5.根据权利要求4所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的双酚A型环氧树脂和所述的聚甲基苯基硅氧烷按质量比1∶(0.4~0.5)配比。
6.根据权利要求4所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的双酚A型环氧树脂为E-20环氧树脂、E-12环氧树脂、E-44环氧树脂或E-50环氧树脂中的至少一种;
步骤(1)中所述的聚甲基苯基硅氧烷是主链为硅氧链段,支链为苯基和甲氧基链段,分子量为500~2000,活性甲氧基质量含量10~25%的聚甲基苯基硅氧烷;
步骤(1)中所述的催化剂为钛酸四异丙酯或二丁基二月桂酸锡中的一种或两种。
7.根据权利要求4所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的分散剂为醇类溶剂、苯类溶剂或酮类溶剂;
步骤(2)中所述的固化剂为间苯二胺、聚酰胺、脂肪胺或其衍生物、脂环胺或其衍生物、双氰胺、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯甲烷中的一种或至少两种。
8.根据权利要求7所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于:
所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇中的至少一种;
所述的苯类溶剂为甲苯或二甲苯中的一种或两种;
所述的酮类溶剂为丙酮或丁酮中的一种或两种。
9.根据权利要求4所述的耐高温核壳结构型阻燃剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的搅拌反应的条件为70~90℃反应2~4小时;
步骤(2)中所述的聚磷酸铵与所述的聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂按质量比(3~4)∶1配比。
10.权利要求1~3任一项所述的耐高温核壳结构型阻燃剂在阻燃型聚合物中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011102354736A CN102432920A (zh) | 2011-08-17 | 2011-08-17 | 一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011102354736A CN102432920A (zh) | 2011-08-17 | 2011-08-17 | 一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102432920A true CN102432920A (zh) | 2012-05-02 |
Family
ID=45981285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011102354736A Pending CN102432920A (zh) | 2011-08-17 | 2011-08-17 | 一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102432920A (zh) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103073750A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-05-01 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 一种无甲醛低水溶性多聚磷酸铵产品及其制备方法 |
CN103288998A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-11 | 四川大学 | 一种核-壳结构复合阻燃剂及其制备方法 |
CN103468095A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-12-25 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种硅烷偶联剂改性的环氧树脂及其制备方法与应用 |
CN103627221A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-12 | 重庆理工大学 | 一种阻燃剂微胶囊及硅橡胶阻燃材料的制备方法 |
CN104327549A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-02-04 | 西南交通大学 | 硅铝水凝胶双层包覆改性聚磷酸铵及其在阻燃聚丙烯中的应用 |
CN104817676A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-05 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 耐水核壳结构阻燃剂及其在制备聚氨酯复合材料中的应用 |
CN106581921A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-04-26 | 东莞华南设计创新院 | 一种可撕膜状灭火剂及其使用方法和设备 |
US9725561B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-08-08 | 3M Innovative Properties Company | Curable polymers comprising silsesquioxane polymer core and silsesquioxane polymer outer layer and methods |
CN107459757A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-12 | 苏州仲勉装饰有限公司 | 一种有机硅改性耐高温阻燃剂的制备方法及其应用 |
US9957416B2 (en) | 2014-09-22 | 2018-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable end-capped silsesquioxane polymer comprising reactive groups |
US9957358B2 (en) | 2014-09-22 | 2018-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable polymers comprising silsesquioxane polymer core silsesquioxane polymer outer layer, and reactive groups |
CN108144650A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-06-12 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | 一种聚磷酸铵用高分子催化材料的制备方法 |
US10066123B2 (en) | 2013-12-09 | 2018-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods |
US10370564B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-08-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods |
US10392538B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods |
CN111704769A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-25 | 武汉理工大学 | 利用原位包覆改性聚磷酸铵制备阻燃聚丙烯的方法 |
CN116693940A (zh) * | 2023-08-04 | 2023-09-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 包覆型阻燃剂、结构件、电池包及用电装置与制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992008758A1 (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-29 | Ppg Industries, Inc. | Silicone surface-modified ammonium polyphosphate |
CN1229399A (zh) * | 1997-06-26 | 1999-09-22 | 智索股份有限公司 | 热塑树脂涂覆的多磷酸铵及其制法 |
CN1480253A (zh) * | 2003-04-10 | 2004-03-10 | 上海化工研究院 | 微胶囊包覆聚磷酸铵的制备方法 |
-
2011
- 2011-08-17 CN CN2011102354736A patent/CN102432920A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992008758A1 (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-29 | Ppg Industries, Inc. | Silicone surface-modified ammonium polyphosphate |
CN1229399A (zh) * | 1997-06-26 | 1999-09-22 | 智索股份有限公司 | 热塑树脂涂覆的多磷酸铵及其制法 |
CN1480253A (zh) * | 2003-04-10 | 2004-03-10 | 上海化工研究院 | 微胶囊包覆聚磷酸铵的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
KA ZHANG ET AL.: "Comparative study on flame retardancy and thermal degration of phosphorus- and silicon-containg epoxy resin composites", 《JOURNAL OF POLYMER RESEARCH》 * |
张卡等: "聚苯基甲氧基硅氧烷改性环氧树脂的阻燃性能研究", 《精细化工》 * |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103073750A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-05-01 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 一种无甲醛低水溶性多聚磷酸铵产品及其制备方法 |
CN103288998A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-11 | 四川大学 | 一种核-壳结构复合阻燃剂及其制备方法 |
CN103468095A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-12-25 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种硅烷偶联剂改性的环氧树脂及其制备方法与应用 |
CN103627221A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-12 | 重庆理工大学 | 一种阻燃剂微胶囊及硅橡胶阻燃材料的制备方法 |
CN103627221B (zh) * | 2013-11-29 | 2014-10-22 | 重庆理工大学 | 一种阻燃剂微胶囊及硅橡胶阻燃材料的制备方法 |
US10066123B2 (en) | 2013-12-09 | 2018-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods |
US9725561B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-08-08 | 3M Innovative Properties Company | Curable polymers comprising silsesquioxane polymer core and silsesquioxane polymer outer layer and methods |
US10392538B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods |
US10370564B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-08-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods |
US9957416B2 (en) | 2014-09-22 | 2018-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable end-capped silsesquioxane polymer comprising reactive groups |
US9957358B2 (en) | 2014-09-22 | 2018-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Curable polymers comprising silsesquioxane polymer core silsesquioxane polymer outer layer, and reactive groups |
CN104327549B (zh) * | 2014-10-31 | 2016-10-05 | 西南交通大学 | 硅铝水凝胶双层包覆改性聚磷酸铵及其在阻燃聚丙烯中的应用 |
CN104327549A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-02-04 | 西南交通大学 | 硅铝水凝胶双层包覆改性聚磷酸铵及其在阻燃聚丙烯中的应用 |
CN104817676A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-05 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 耐水核壳结构阻燃剂及其在制备聚氨酯复合材料中的应用 |
CN106581921B (zh) * | 2016-11-04 | 2019-07-09 | 东莞华南设计创新院 | 一种可撕膜状灭火剂及其使用方法和设备 |
CN106581921A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-04-26 | 东莞华南设计创新院 | 一种可撕膜状灭火剂及其使用方法和设备 |
CN107459757A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-12 | 苏州仲勉装饰有限公司 | 一种有机硅改性耐高温阻燃剂的制备方法及其应用 |
CN108144650A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-06-12 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | 一种聚磷酸铵用高分子催化材料的制备方法 |
CN108144650B (zh) * | 2017-11-27 | 2020-07-14 | 义乌市诠铈新材料有限公司 | 一种聚磷酸铵用高分子催化材料的制备方法 |
CN111704769A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-25 | 武汉理工大学 | 利用原位包覆改性聚磷酸铵制备阻燃聚丙烯的方法 |
CN116693940A (zh) * | 2023-08-04 | 2023-09-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 包覆型阻燃剂、结构件、电池包及用电装置与制备方法 |
CN116693940B (zh) * | 2023-08-04 | 2023-12-26 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 包覆型阻燃剂、结构件、电池包及用电装置与制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102432920A (zh) | 一种耐高温核壳结构型阻燃剂及其制备方法与应用 | |
CN102002240B (zh) | 一种阻燃脱醇型室温固化硅橡胶 | |
CN101812186B (zh) | 一种微胶囊化膨胀型阻燃剂及其在环氧树脂复合材料中的应用 | |
CN102977613B (zh) | 一种无卤阻燃硅橡胶的制备方法 | |
CN102942889B (zh) | 一种低卤环氧灌封胶及其制备方法和应用 | |
CN104877174B (zh) | 一种环保型阻燃剂阻燃橡胶的制备方法 | |
CN109912799B (zh) | 一种含磷有机硅阻燃剂及其制备和应用 | |
CN103073889B (zh) | 一种阻燃热固性树脂及其制备方法 | |
TW200904955A (en) | Flame retarding composition of composite material containing modified expansible graphite/ thermosetting polymer | |
CN102503982A (zh) | 具有阻燃性能环三磷腈环氧化合物及其制备与应用 | |
CN109180952A (zh) | 一种接枝石墨烯的氮磷硅协效无卤阻燃剂及其制备方法 | |
Zhou et al. | Synergistic effect between solid wastes and intumescent flame retardant on flammability and smoke suppression of thermoplastic polyurethane composites | |
CN105237957A (zh) | 一种纳米阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
Zhai et al. | Flame retardancy and pyrolysis behavior of an epoxy resin composite flame‐retarded by diphenylphosphinyl‐POSS | |
CN103396600B (zh) | 高性能含有机硅无卤阻燃聚烯烃复合材料 | |
Liu et al. | Impact of a novel phosphorus-nitrogen flame retardant curing agent on the properties of epoxy resin | |
CN104448830A (zh) | 一种磷硅复合阻燃剂及其制备方法和应用 | |
Yu et al. | Cyclotriphosphazene hyperbranched P/N/Si prepared flame retardants improve mechanical properties and flame retardancy of epoxy resins | |
CN107022063B (zh) | 一种阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
CN106398192A (zh) | 一种低析出红磷阻燃聚酰胺材料及其制备方法 | |
CN106854370B (zh) | 一种超分子阻燃硅橡胶及其制备方法 | |
CN112876739A (zh) | 一种无卤阻燃剂的制备方法及无卤阻燃剂、密封胶 | |
CN103602070A (zh) | 一种硅橡胶复合材料及其制备方法 | |
Han et al. | Synergistic effects of a half‐cage and cage structure phosphorus and nitrogen‐containing POSS with tetrabutyl titanate on flame retardancy of vinyl epoxy resins | |
CN110408106A (zh) | 一种共混型电缆护套材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120502 |