CN102432500A - 一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 - Google Patents
一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102432500A CN102432500A CN2011102908455A CN201110290845A CN102432500A CN 102432500 A CN102432500 A CN 102432500A CN 2011102908455 A CN2011102908455 A CN 2011102908455A CN 201110290845 A CN201110290845 A CN 201110290845A CN 102432500 A CN102432500 A CN 102432500A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- bromine
- bromination
- dibromo
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法，其特征是向反应母液中加入氰乙酰胺，再加入溴素进行溴化反应生成二溴次氮丙酰胺和氢溴酸，然后加入氧化剂次氯酸钠使氢溴酸转化为溴素，进一步进行溴化反应生成二溴次氮丙酰胺，溴化和氧化反应温度为10-20℃，溴化反应过程中溴素与氰乙酰胺摩尔比为0.9-2.0∶1，氧化反应过程中溴素与次氯酸钠摩尔比为1∶1-1.2，反应完成后冷却反应液，分离结晶、水洗结晶，干燥得到产品。本发明采用廉价的次氯酸钠作氧化剂，使溴素得到完全利用，降低了原料成本，产品合成收率提高，母液可循环使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法，特别是一种用次氯酸钠为氧化剂将溴化氢氧化后溴化制备2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺的方法，属于精细化工领域。
背景技术
二溴次氮基丙酰胺(别名二溴氰基乙酰胺，简称DBNPA)是一种高效、广谱的非氧化型杀生剂，其显著特点是具有在环境中快速水解，在低剂量下发挥高效作用的双重优点，所以常用其控制工业洗涤系统里的细菌、真菌形成的粘泥，清除造纸系统中的粘泥等。在工业水处理中作杀菌灭藻和粘泥防止剂，可用来防止细菌、真菌、酵母菌和藻类在空调用水、造纸工业用水、工业循环冷却水、油田注水等系统中生长。本品也是金属加工润滑油、水乳化液、纸浆、木材、涂料、胶合板的防腐防霉剂。
二溴次氮基丙酰胺的合成方法很多，可以用氯乙酸、氰乙酸、二烷基氨基丙烯醛、氨基缩醛二醇和氰乙酸甲酯为起始反应原料，先制取氰乙酰胺，然后用溴素为溴化剂进行溴化反应制得。在用溴素进行溴化反应的同时生成溴化氢，溴素的利用率仅50％。随着溴素价格不断上涨，人们积极研究在溴化过程中加入氧化剂，提高溴素的利用率的方法。常用的氧化剂包括溴酸钾、氯酸钠、次氯酸钠、氯气和过氧化氢。美国专利US3751444(1973-08-07)和美国专利US4328171(1982-05-04)公开用溴酸钠作氧化剂，在10-40℃下溴化制备二溴次氮基丙酰胺的方法。美国专利US4925967(1990-05-15)、中国专利CN101781233(2010-07-21)和中国专利CN102161630(2011-08-24)以及化学与生物工程杂志，2004年第5期，第46-47页报道用过氧化氢作氧化剂溴化制备二溴次氮基丙酰胺的方法。用溴酸钠作氧化剂反应速度快，但原料成本高；用过氧化氢作氧化剂反应温度高，产物容易分解，反应过程不易控制，需要研究成本低廉和反应速度快的氧化剂。
发明内容
本发明的目的是克服现有二溴次氮基丙酰胺制备方法的不足，提供一种用原料成本低廉和反应速度快的氧化剂，使溴素全部利用的二溴次氮基丙酰胺制备方法。
本发明采取的技术方案是向反应母液中加入氰乙酰胺，再加入溴素进行溴化反应生成二溴次氮丙酰胺和氢溴酸，然后加入氧化剂次氯酸钠使氢溴酸转化为溴素，进一步溴化反应生成二溴次氮丙酰胺，反应完成后冷却反应液，分离结晶、水洗结晶，干燥得到产品，母液循环使用。
为防止产物分解和便于反应过程控制，选定溴化反应和氧化反应温度为10-20℃，由于溴化反应强烈放热，应采取良好冷却措施。为保证原料氰乙酰胺完全溴化，溴化反应投料时溴素与氰乙酰胺摩尔比为0.9-2.0∶1，最好为1.1-1.2∶1。
为保证反应生成的溴化氢全部转化为溴素，氧化反应过程中溴素与次氯酸钠摩尔比为1∶1-1.2。当生成溴素的棕色长时间不能褪色时，说明溴素已经过量，此时应停止加入次氯酸钠。
本发明的有益效果体现在采用廉价的次氯酸钠作氧化剂，使溴素得到完全利用，降低了原料成本；溴化反应几乎定量进行，产品合成收率提高，母液可循环使用。
具体实施方式
实施例1
在500ml四口瓶中加入16.8克氰乙酰胺，加去离子水约200ml配成7％水溶液，水浴冷却至20℃以下，在搅拌下加溴素32克，约20分钟加完，滴加10％次氯酸钠溶液149克，加完后继续搅拌15分钟，过滤沉淀，用50ml水洗涤沉淀二次，60℃下烘干得成品44.5克，收率91.9％，母液循环使用。
实施例2
在500ml四口瓶中加入16.8克氰乙酰胺，加实施例1结晶母液200ml，水浴冷却至20℃以下，在搅拌下加溴素32克，约20分钟加完，滴加10％次氯酸钠溶液179克，加完后继续搅拌15分钟，过滤沉淀，用50ml水洗涤沉淀二次，60℃下烘干得成品45.5克，收率94.0％，母液循环使用。
实施例3
在500ml四口瓶中加入16.8克氰乙酰胺，加去离子水约200ml配成7％水溶液，水浴冷却至20℃以下，在搅拌下加溴素64克，约30分钟加完，继续搅拌15分钟，过滤沉淀，用50ml水洗涤沉淀二次，60℃下烘干得成品45.0克，收率92.9％，母液循环使用。
实施例4(对照例)
在500ml四口瓶中加入16.8克氰乙酰胺，加去离子水约200ml配成7％水溶液，水浴冷却至20℃以下，在搅拌下加溴素32克，约20分钟加完，再加溴酸钠310克，加完后继续搅拌15分钟，过滤沉淀，用50ml水洗涤沉淀二次，60℃下烘干得成品44.0克，收率90.8％，母液循环使用。
实施例5(对照例)
在500ml四口瓶中加入16.8克氰乙酰胺，加去离子水约150ml，四口瓶的一侧颈口插冷凝管，另两颈口分别插两恒压漏斗，分装溴素32克及27.5％过氧化氢24.7克。水浴加热，控制温度80-90℃，在搅拌下加入，待反应进行10分钟后，加入过氧化氢，约20分钟加完，继续搅拌15分钟。用冰水冷却反应液，有白色结晶析出，过滤结晶，用50ml水洗涤二次，60℃下烘干得成品42.6克，收率87.9％，母液循环使用。
Claims (4)
1.一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法，其特征是向反应母液中加入氰乙酰胺，再加入溴素进行溴化反应生成二溴次氮丙酰胺和氢溴酸，然后加入氧化剂次氯酸钠使氢溴酸转化为溴素，进一步进行溴化反应生成二溴次氮丙酰胺，反应完成后冷却反应液，分离结晶、水洗结晶，干燥得到产品，母液循环使用。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于溴化和氧化反应温度为10-20℃。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于溴化反应过程中溴素与氰乙酰胺摩尔比为0.9-2.0∶1。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于氧化反应过程中溴素与次氯酸钠摩尔比为1∶1-1.2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102908455A CN102432500A (zh) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | 一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102908455A CN102432500A (zh) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | 一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102432500A true CN102432500A (zh) | 2012-05-02 |
Family
ID=45980896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102908455A Pending CN102432500A (zh) | 2011-09-29 | 2011-09-29 | 一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102432500A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103113260A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-05-22 | 南通市纳百园化工有限公司 | 母液中的氰基乙酰胺的回收方法 |
-
2011
- 2011-09-29 CN CN2011102908455A patent/CN102432500A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103113260A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-05-22 | 南通市纳百园化工有限公司 | 母液中的氰基乙酰胺的回收方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105669398B (zh) | 生产苯甲醛的装置及方法 | |
| CN103012026B (zh) | 一种溴代反应方法 | |
| CN110013794A (zh) | 耐温抗盐型腰果酚两性离子表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN105461579A (zh) | 一种亚氨基二琥珀酸及其盐的制备方法 | |
| CN105348216A (zh) | 一种2-乙酰基噻唑的合成方法 | |
| CN103193611A (zh) | 一种间三氟甲基苯乙酮的合成方法 | |
| CN103664717A (zh) | 廉价的环境友好的d,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸的制备方法 | |
| CN102757356B (zh) | 一种混旋对羟基苯甘氨酸的拆分工艺 | |
| CN102827041B (zh) | 一种对甲砜基苯甲醛的制备方法 | |
| CN102432500A (zh) | 一种2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺制备方法 | |
| CN102675196B (zh) | 一种利用dctc短蒸残渣制备5,6-二氯烟酸的方法 | |
| CN102050712B (zh) | 一种茴香醛的制备方法 | |
| CN101781264B (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
| CN106478495A (zh) | 用于锂萃取的功能化离子液体及其合成方法 | |
| CN105366697A (zh) | 一种高纯氢氧化镁的制备方法 | |
| CN101798278A (zh) | 一种制备硫代二丙酸的方法 | |
| CN106588584B (zh) | 一种醚类溶剂的除水方法 | |
| CN105801348B (zh) | 间溴三氟甲苯及其制备方法 | |
| WO2008140338A4 (en) | New ionic pairs with (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate and their syntheses | |
| CN105732375B (zh) | 一种没食子酸合成3,4,5—三甲氧基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN102557079A (zh) | 一种氟化钠的制备方法 | |
| CN106518704A (zh) | 一种水杨酰胺的制备方法 | |
| JP6794319B2 (ja) | Ｃ８Ｆ１７Ｂｒを含む組成物及びＣ８Ｆ１７Ｂｒの製造方法 | |
| CN108794424A (zh) | 一种bit的溶剂精制方法 | |
| CN106045867A (zh) | 乙二胺‑n‑n′‑二乙酸二钠的合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120502 |