CN102432444B - 一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，它包括如下步骤：将甲醇和2-羟基丙醛混合，在室温下搅拌溶解，然后向其中缓慢滴加溴素，完毕后，室温下搅拌反应2～4h，减压蒸出甲醇及溴素，洗涤、干燥，将滤液浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品备用；向乙腈中加入步骤1中备用的2-溴丙醛粗品，然后加入碘甲烷，在室温下搅拌反应4～6h，将反应物倾入冰水混合物中，搅拌0.5～1h，萃取、干燥，将滤液浓缩至干，加入乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶5～6h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛。本发明所述的2-溴-2-甲基丙醛的合成方法采用的原料便宜易得，收率高，操作简单易于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及医药中间体的合成领域，尤其涉及一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法。
背景技术
甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料，主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物，还可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯，具有极其广阔的市场前景。2-溴-2-甲基丙醛作为合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重要中间体同样具有广阔的市场前景。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种原料便宜易得、收率高、工艺简单的2-溴-2-甲基丙醛的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，它包括如下步骤：
1、将甲醇和2-羟基丙醛混合，在室温下搅拌溶解，然后向其中缓慢滴加溴素，完毕后，室温下搅拌反应2～4h，减压蒸出甲醇及溴素，洗涤、干燥，将滤液浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品备用；
2、向乙腈中加入步骤1中备用的2-溴丙醛粗品，然后加入碘甲烷，在室温下搅拌反应4～6h，将反应物倾入冰水混合物中，搅拌0.5～1h，萃取、干燥，将滤液浓缩至干，加入乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶5～6h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛
反应式如下：
所述2-羟基丙醛与溴素的质量比优选为1∶1～1.5，g/g。
所述甲醇的体积优选是2-羟基丙醛质量的8～12倍，ml/g。
所述2-溴丙醛与碘甲烷的质量比优选为1∶8～12，g/g。
所述乙腈的体积优选是2-溴丙醛质量的6～8倍。
有益效果：本发明所述的2-溴-2-甲基丙醛的合成方法采用的原料便宜易得，收率高，操作简单易于实现工业化生产。
具体实施方式
实施例1
在250mL三口烧瓶中加入150mL甲醇和14.8g2-羟基丙醛，室温下搅拌溶解，然后慢慢滴加溴素19.2g，室温搅拌反应3h，TLC检测反应完毕，减压蒸出溶剂甲醇以及溴素，残留物用50mL*3乙醚洗涤，合并乙醚层，用无水Na2SO4干燥，将滤液减压浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品23.3g备用，收率85％，不需纯化直接进行下一步反应。
在250mL三口瓶中加入乙腈150mL，加入上述备用的2-溴丙醛粗品20g，然后加入碘甲烷201g，搅拌室温反应5h，TLC检测反应完毕；将反应物倾入750mL冰水中，搅拌30min，加入乙酸乙酯200mL*3萃取，萃取液用无水Na2SO4干燥，滤除Na2SO4，将滤液减压浓缩至干，加入75mL乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶5h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛18g，收率80％。
实施例2
在500mL三口烧烧瓶中加入210mL甲醇和26.2g 2-羟基丙醛，室温下搅拌溶解，然后慢慢滴加溴素26.4g，室温搅拌反应2h，TLC检测反应完毕，减压蒸出溶剂甲醇以及溴素，残留物用100mL*3乙醚洗涤，合并乙醚层，用无水Na2SO4干燥，将滤液减压浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品36.8g备用，收率75.6％，不需纯化直接进行下一步反应。
在500mL三口瓶中加入乙腈180mL，加入上述备用的2-溴丙醛粗品30g，然后加入碘甲烷242g，搅拌室温反应4h，TLC检测反应完毕；将反应物倾入1000mL冰水中，搅拌45min，加入乙酸乙酯300mL*3萃取，萃取液用无水Na2SO4干燥，滤除Na2SO4，将滤液减压浓缩至干，加入100mL乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶5h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛27g，收率80％。
实施例3
在1L三口烧烧瓶中加入463mL甲醇和38.6g2-羟基丙醛，室温下搅拌溶解，然后慢慢滴加溴素57.9g，室温搅拌反应6h，TLC检测反应完毕，减压蒸出溶剂甲醇以及溴素，残留物用150mL*3乙醚洗涤，合并乙醚层，用无水Na2SO4干燥，将滤液减压浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品57.9g备用，收率84％，不需纯化直接进行下一步反应。
在1L三口瓶中加入乙腈320mL，加入上述备用的2-溴丙醛粗品40g，然后加入碘甲烷480g，搅拌室温反应5h，TLC检测反应完毕；将反应物倾入1500mL冰水中，搅拌1h，加入乙酸乙酯400mL*3萃取，萃取液用无水Na2SO4干燥，滤除Na2SO4，将滤液减压浓缩至干，加入150mL乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶6h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛36，收率80％。
上述实施例不以任何方式限制本发明，凡是采用等同替换或等效变换的方式获得的技术方案均落在本发明的保护范围内。
Claims (5)
1.一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，其特征在于它包括如下步骤：
(1)将甲醇和2-羟基丙醛混合，在室温下搅拌溶解，然后向其中缓慢滴加溴素，完毕后，室温下搅拌反应2～4h，减压蒸出甲醇及溴素，洗涤、干燥，将滤液浓缩至干，得到2-溴丙醛粗品备用；
(2)向乙腈中加入步骤(1)中备用的2-溴丙醛粗品，然后加入碘甲烷，在室温下搅拌反应4～6h，将反应物倾入冰水混合物中，搅拌0.5～1h，萃取、干燥，将滤液浓缩至干，加入乙醇加热回流溶清，冷却至0-5℃析晶5～6h，过滤得到2-溴-2-甲基丙醛；
反应式如下：
2.根据权利要求1所述的一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，其特征在于：所述2-羟基丙醛与溴素的质量比为1∶1～1.5，g/g。
3.根据权利要求1所述的一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，其特征在于：所述甲醇的体积是2-羟基丙醛质量的8～12倍，ml/g。
4.根据权利要求1所述的一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，其特征在于：所述2-溴丙醛与碘甲烷的质量比为1∶8～12，g/g。
5.根据权利要求1所述的一种2-溴-2-甲基丙醛的合成方法，其特征在于：所述乙腈的体积是2-溴丙醛质量的6～8倍。
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| US4164579A (en) * | 1977-05-17 | 1979-08-14 | Rhone-Poulenc Industries | Hydroxythiazolidine-2-thiones |
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| US4164579A (en) * | 1977-05-17 | 1979-08-14 | Rhone-Poulenc Industries | Hydroxythiazolidine-2-thiones |
Non-Patent Citations (4)
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| F. W. J. Demnitz.The mukaiyama reaction of ketene bis(trimethylsilyl) acetals with α-halo acetals.《Tetrahedron Letters》.1989,第30卷(第45期),第6109-6112页. |
| Ronny Neumann, et al..α-Bromo carbonyl compounds as promoters for the synthesis of (2-bromoetnyl)benzene by the anti-markovnikov addition of hydrogen bromide to styrene.《J. Org. Chem.》.1995,第60卷(第5期),第1315-1318页. |
| The mukaiyama reaction of ketene bis(trimethylsilyl) acetals with α-halo acetals;F. W. J. Demnitz;《Tetrahedron Letters》;19891231;第30卷(第45期);第6109-6112页 * |
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