CN102417478A

CN102417478A - 一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法

Info

Publication number: CN102417478A
Application number: CN2011102701360A
Authority: CN
Inventors: 潘行平
Original assignee: QIDONG JINMEI CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: QIDONG JINMEI CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2011-09-14
Filing date: 2011-09-14
Publication date: 2012-04-18

Abstract

本发明涉及一种化工中间体的合成方法，尤其是涉及一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法。其主要是解决现有技术所存在的合成方法制备出的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇产品收率较低，并且纯度较差等的技术问题。本发明的方法为：将2，2，6，6-四甲基哌啶醇、3-氯丙烯、催化剂、缚酸剂、水称量后依次投入到反应釜中，升温并搅拌，保温后使之充分反应；反应结束后，加入液碱搅拌后，静置分层去除下层水层，重新加入热水水洗后，降温至自然析出黄色产品，离心分离即可得到成品1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇。

Description

一种1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的合成方法

技术领域

本发明涉及一种化工中间体的合成方法，尤其是涉及一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法。

背景技术

1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇广泛应用于材料、医药行业，其一般是用作材料的抗紫外线的添加剂和药品的中间体。在化学合成技术领域，一般合成哌啶醇的方法有电化学合成法、催化氢化法、化学还原法。中国专利公开了一种N-取代基-14-哌啶醇的合成方法（授权公告号：CN 100488949C），其第一步：酯的制备：将选自三乙胺、l，4-二氧六环或四氢呋喃其中的一种溶剂与丙烯酸乙酯混合后升温至60-70℃，向其中慢慢滴加伯胺，滴加完毕后保温1-2小时，蒸馏回收低沸物得高沸点的二次加成产物；第二步：N-取代基-4-哌啶酮盐酸盐的制备：将二次加成产物、环合剂、溶剂放入反应瓶中，加热回流至反应体系中蒸气温度接近溶剂沸点温度，反应中用分水器不断地将乙醇与溶剂的混合液分出，冷却，加入浓盐酸静置半小时，将反应物倒入分液漏斗中，分出有机层，水层加热回流脱羧至FeCl。试验不变色，减压蒸去酸水至稠状，加入乙醇加热溶解后过滤，将滤液蒸至胶状，回收乙醇，向胶状物中加入丙酮，有大量白色固体析出，过滤烘干得N-取代基-4-哌啶酮盐酸盐的粗产品；用乙醇-丙酮混合液重结晶2～3次得高纯度的N-取代基-4-哌啶酮的盐酸盐；第三步：N-取代基-4-哌啶醇的制备:将N-甲基-4-哌啶酮盐酸盐溶解于溶剂中，加入Amberlyst-15(H+),搅拌混匀，将NaBH₄粉末缓慢加入到反应器中，常温下反应l小时，加入稀盐酸水解，调节pH，抽滤，用溶剂洗涤滤渣，合并滤液，蒸馏浓缩，将乙醇和乙酸乙酯混合作为提取剂提取浓缩液，合并提取液，无水Na₂SO₄干燥，减压回收提取剂，得无色液体N-取代基-4-哌啶醇；第四步：回收树脂，水洗除去废树脂上的可溶性固体，用3M盐酸浸泡24小时，水洗，然后用3M Na0H溶液浸泡12小时，水洗后再用3M盐酸浸泡12小时，最后水洗至中性，烘至半干，与新鲜树脂按比例3～4：1混合循环使用。但是这种方法无法用来制备1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇，并且现有的合成方法制备出的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇成品得率较低，并且纯度较差。

发明内容

本发明是提供一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其主要是解决现有技术所存在的合成方法制备出的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇成品得率较低，并且纯度较差等的技术问题。

本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：

本发明的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的方法为：

a．将2，2，6，6-四甲基哌啶醇、3-氯丙烯、催化剂、缚酸剂、水称量后依次投入到反应釜中，各成分的重量比为：2，2，6，6-四甲基哌啶醇：3-氯丙烯：催化剂：缚酸剂：水=1：（0.49-0.63）：（0.03-0.05）：（0.85-1.02）：（0.89-1.27），升温并搅拌，保温后使之充分反应；

b．反应结束后，加入液碱搅拌后，静置分层去除下层水层，重新加入热水水洗后，降温至自然析出黄色产品，离心分离即可得到成品1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇。

本发明确定了以1000ml高压釜为反应设备，采用一次性全部加料密封带压反应的工艺方法。本发明的反应机理为：

Figure 2011102701360100002DEST_PATH_IMAGE002

本发明确定了反应的催化剂及与反应物料的配比，并且选用合适的缚酸剂，并确定了其与反应物料的配比。后处理是通过加液碱去酸,分层水洗进一步去除杂质，最后得到纯品。

作为优选，所述的步骤a中升温到90-100℃后保温。

作为优选，所述的步骤a中反应的时间为16-24小时。

作为优选，所述的步骤b中在90-100℃的条件下加入液碱，然后搅拌1-2小时。

作为优选，所述的步骤b中加入热水水洗的热水温度为70-90℃。

作为优选，所述的步骤b中降温到5-15℃。

因此，本发明具有投料及操作简单，反应步骤少易于控制，品质和收率稳定且有显著提高，产品成本低以及便于工业化生产等优点。

具体实施方式

下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。

实施例1：本例的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其步骤为：

a．分别称取2，2，6，6-四甲基哌啶醇157g、3-氯丙烯99.5g、催化剂7.85g、缚酸剂160g、水200ml加入到1000ml高压釜中，加完密封并升温到95℃，保温反应20小时后，反应结束；

b．在95℃时加入液碱搅拌1小时后，分层去掉下层水，重新加入80度热水搅拌水洗后，降温至10℃析出，离心分离产品得到主含量99.2%的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇，收率为92%。

实施例2：本例的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其步骤为：

a．分别称取2，2，6，6-四甲基哌啶醇157g、3-氯丙烯91.8g、催化剂6.28g、缚酸剂146.7g、水170ml加入到1000ml高压釜中，加完密封并升温到100℃，保温反应16小时后，反应结束；

b．在100℃时加入液碱搅拌1小时后，分层去掉下层水，重新加入80℃热水搅拌水洗后，降温至10℃析出，离心分离产品得到主含量99%的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇，收率为91%。

实施例3：本例的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其步骤为：

a．分别称取2，2，6，6-四甲基哌啶醇157g、3-氯丙烯76.5g、催化剂4.7g、缚酸剂133.4g、水140ml加入到1000ml高压釜中，加完密封并升温到90℃，保温反应24小时后，反应结束；

b．在90℃时加入液碱搅拌1小时后，分层去掉下层水，重新加入80℃热水搅拌水洗后降温至10℃析出，离心分离产品得到主含量99.2%的1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇，收率为90%。

以上所述仅为本发明的具体实施例，但本发明的结构特征并不局限于此，任何本领域的技术人员在本发明的领域内，所作的变化或修饰皆涵盖在本发明的专利范围之中。

Claims

1.一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的方法为：

2.根据权利要求1所述的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的步骤a中升温到90-100℃后保温。

3.根据权利要求1或2所述的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的步骤a中反应的时间为16-24小时。

4.根据权利要求1或2所述的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的步骤b中在90-100℃的条件下加入液碱，然后搅拌1-2小时。

5.根据权利要求1或2所述的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的步骤b中加入热水水洗的热水温度为70-90℃。

6.根据权利要求1或2所述的一种1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶醇的合成方法，其特征在于所述的步骤b中降温到5-15℃。