CN102276483B - 一种邻氨基苯甲醚的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出的是一种邻氨基苯甲醚的生产方法。本发明邻氨基苯甲醚生产以邻硝基氯苯为原料与甲醇钠进行甲氧基化反应，得到邻硝基苯甲醚，然后邻硝基苯甲醚以甲醇为溶剂在催化剂作用下，加氢还原制得邻氨基苯甲醚；反应物经脱醇、脱氢、精制得到成品邻氨基苯甲醚产品。生产过程经过甲醇钠配制、邻硝基氯苯醚化、甲醇与硝醚蒸馏分离、邻硝基苯甲醚氢化、氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚和废水处理工序完成。具有工序过程简单，流程短，反应连续，生产效率高，产品质量好、能源消耗少，反应废水集中净化处理，没有排放的特点。适宜以邻硝基氯苯为原料生产邻氨基苯甲醚中应用。

Description

一种邻氨基苯甲醚的生产方法

技术领域

本发明提出的是化学工业领域物质合成的方法，具体地说是一种邻氨基苯甲醚的生产方法。

背景技术

专利号200910033501.9的一种混合硝基氯苯在水溶剂中反应生产氨基苯甲醚的方法。

混合硝基氯苯(包括邻硝基氯苯、对硝基氯苯和间硝基氯苯)在水溶液中经醚化、加氢、精馏分离等步骤生产氨基苯甲醚。工艺过程为：(1)混合硝基氯苯与甲醇反应：以水为溶剂，氢氧化钠为催化剂；(2)分离出水相；(3)醚化油催化加氢：醚化油勿需水洗除碱，可以以水为溶剂直接加氢还原；(4)滤除催化剂；(5)分离粗产物：冷却，析出有机相，分离除去水相；(6)有机相精馏分离：分离出水后得到的有机相通过精馏，可以得到纯的对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚，纯度均能达到99％以上。

专利号200810123267.4的以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺。

     本发明涉及一种以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺，所述工艺步骤如下：(1)催化加氢和催化脱氯反应：以甲醇为溶剂，以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气；(2)固-液分离：将第一步加氢和脱氯反应后

的物料，进行固-液分离，液相中含有氨基苯甲醚、苯胺、甲醇、盐酸盐和水，液相进入下一步；(3)液-液分离：将第二步的物料进行油相-水相液-液分离，油相中的氨基苯甲醚和苯胺进入下一步；(4)精馏分离：将上一步得到油相进行精馏，得到产品对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。

以上专利申请的技术方案能够生产出邻氨基苯甲醚产品，但工艺方法不同，还不能从全面角度解决产品生产、产量、质量与能源消耗及排放的技术问题，呈待改进。

发明内容

为了克服现有邻氨基苯甲醚生产方法的不足，本发明提出了一种邻氨基苯甲醚的生产方法。该方法以邻硝基氯苯为原料，通过甲醇钠配制工序、催化剂制备工序、邻硝基氯苯醚化工序、甲醇与硝醚蒸馏分离工序、邻硝基苯甲醚氢化工序、氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序和废水处理工序，解决邻氨基苯甲醚生产的技术问题。

本发明解决技术问题所采用的技术方案：

本发明邻氨基苯甲醚生产以邻硝基氯苯为原料与甲醇钠进行甲氧基化反应，得到邻硝基苯甲醚，然后邻硝基苯甲醚以甲醇为溶剂在催化剂作用下，加氢还原制得邻氨基苯甲醚；反应物经脱醇、脱氢、精制得到成品邻氨基苯甲醚产品。

经过甲醇钠配制工序1，将甲醇与氢氧化钠反应配制成甲醇钠；邻硝基氯苯醚化工序2，将邻硝基氯苯与甲醇钠反应进行醚化；甲醇与硝醚蒸馏分离工序3，通过蒸馏，将醚化工序得到的硝醚与甲醇分离；邻硝基苯甲醚氢化工序4，将醚化工序得到的邻硝基苯甲醚与氢气反应，进行氢化；氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序5，通过精馏，从氢化液中分离出邻氨基苯甲醚产品；废水处理工序6，将各反应段所排出的废水经过树脂柱吸附，使水净化，同时回收邻硝基酚和盐分物质。

积极效果，本发明通过甲醇钠配制工序、催化剂制备工序、邻硝基氯苯醚化工序、甲醇与硝醚蒸馏分离工序、邻硝基苯甲醚氢化工序、氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序和废水处理工序，以邻硝基氯苯为原料制取邻氨基苯甲醚产品。具有工序过程简单，流程短，反应连续，生产效率高，产品质量好、能源消耗少，反应废水集中净化处理，没有排放的特点。适宜以邻硝基氯苯为原料生产邻氨基苯甲醚中应用。

具体实施方式

产品名称：邻氨基苯甲醚，又称邻甲氧基苯氨或邻茴香。

产品分子式：C₇H₉NO。

产品理化性质：凝固点：≥  6.3℃，沸点： 224℃（0.1Mpa），90℃（0.533Kpa），相对密度：1.097（20/4），折光率：1.5713，闪点：98℃，溶解度：在水中（20℃）1.5 ％,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿和稀酸，能随水蒸气挥发。

邻氨基苯甲醚外观为浅红色或浅黄色油状液体，暴露在空气中变成深棕色。

本发明邻氨基苯甲醚生产以邻硝基氯苯为原料与甲醇钠进行甲氧基化反应，得到邻硝基苯甲醚。然后邻硝基苯甲醚以甲醇为溶剂在催化剂作用下，加氢还原制得邻氨基苯甲醚；反应物经脱醇、脱氢、精制得到成品邻氨基苯甲醚产品。

本发明生产邻氨基苯甲醚的工序过程：

1、甲醇钠配制工序

在甲醇钠配制锅中加入规定量的片状烧碱，根据加入的烧碱量从甲醇槽中用泵通过计量加入设定量的甲醇，搅拌均匀，配制锅温度自然上升，当温度不再上升时搅拌，取样分析，当NaOH含量达到设定要求时，降温，将料用空压气压至甲醇钠贮槽。

2、邻硝基氯苯醚化工序

来自甲醇槽的甲醇，用泵打入计量槽后加入醚化釜；从水计量槽加入水；将邻硝基氯苯用泵打入计量槽后入釜；从甲醇钠贮槽用泵打入甲醇钠至计量槽, 再用空气压缩机向甲醇钠计量槽和醚化反应釜加入压缩空气,升温滴加甲醇钠, 控制滴加速度、温度；滴加完毕后, 将醚化反应釜升压、升温进行反应，取样分析，达到设定值后降温，用压缩空气压至醚化液槽。

3、甲醇与硝醚蒸馏分离工序

来自醚化液槽的醚化液通过流量计进入甲醇精馏塔，经过精馏分离，轻组分甲醇≥99%时，从塔顶采出，经过冷却后进入甲醇槽，重组分硝醚、含有邻硝基酚钠盐、氯化钠的废水从塔釜采出，至硝醚分离槽，硝醚从精馏塔下部流出至硝醚槽，废水从上部流出至废水槽；为防止氯化钠结晶析出向醚化液槽和精馏塔加入定量的水。

4、邻硝基苯甲醚氢化工序

启动甲醇进料泵，将甲醇打入甲醇计量罐后加入还原反应釜，关闭还原反应器所有阀门，用氮气、氢气把反应釜中的氧气置换干净，置换后保持设定温度，启动还原反应器的搅拌器，加入邻硝基苯甲醚、催化剂。启动氢压机通入氢气，用夹套通蒸汽进行升温到设定温度，靠反应热升温。反应过程控制反应温度60～150℃、反应压力0.8～3.0MPa。反应完成后将釜内温度降低至设定温度，停止搅拌沉降催化剂，然后把氢化液压至还原液槽,静置，物料经过滤器过滤后送至氢化液滤后槽。

5、氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序

氢化液经泵至流量计计量后进入蒸发器，经蒸发器分离轻组分甲醇、水进入甲醇精馏塔，塔釜重组分甲醚进入到蒸发器釜液槽。

从蒸发器分离出的轻组分进入甲醇精馏塔，物料经精馏塔分离后，塔顶分离出的轻组分甲醇经冷却器冷却后进入甲醇槽，塔釜废水采至废水槽，废水送至醚化工艺水槽。

蒸发器釜液槽甲醚送至脱氢塔，经脱氢塔分离，塔顶分离出邻氯苯氨、甲醇、水及轻组分，塔釜粗甲醚采入脱氢塔釜液槽。

粗甲醚送至甲醚塔，经甲醚塔分离后，成品甲醚从塔顶采出，经冷却器冷却后采至成品甲醚槽，成为邻氨基苯甲醚产品。

6、废水处理工序

醚化废水送至酸化结晶锅，加酸中和，然后降温放至过滤槽过滤，滤饼邻硝基酚采用铁桶包装，滤液送至树脂柱经大孔树脂吸附后废水排至废水站，树脂柱吸附饱和后用5%的稀碱液脱附，脱附液送至酸化结晶锅再酸化结晶。

本发明的特点

与专利申请号200910033501.9的技术内容相比：

关于工序1，该专利所公开的内容是：以水作溶剂，使混合硝基氯苯与甲醇反应，氢氧化钠为催化剂；本专利是通过甲醇与烧碱配制成甲醇钠，再与硝基氯苯进行反应，因此，能够保证反应的速度和效果，有利于充分利用原料和进行甲醇的分离。

关于工序2，该专利公开的内容是：分离出水相；直接从硝基氯苯中分离出水；本专利反应过程的水参与反应过程。

关于工序3，该专利公开的内容是：醚化油催化加氢：醚化油勿需水洗除碱，可以以水为溶剂直接加氢还原；而本专利是反应得到的邻硝基苯甲醚与氢气反应，达到加氢的目的。

关于工序4，该专利所公开的内容是：滤除催化剂；而本专利反应过程中的催化剂通过邻硝基苯甲醚氢化工序沉淀分离除去。

关于工序5，该专利所公开的内容是：分离粗产物：冷却，析出有机相，分离除去水相；而本专利采用的氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序，通过精馏从氢化液中分离甲醇、并且脱氢，得到邻氨基苯甲醚的粗品。

关于工序6，该专利所公开的内容是：有机相精馏分离：分离出水后得到的有机相通过精馏，可以得到纯的对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚；而本专利是通过氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序，从塔顶分离出轻组分包括甲醇，经过处理重复再利用，而水则经过废水处理，从废水中分离回收未反应完全的邻硝基酚和树脂柱吸附物质的酸化结晶。实现了废水的综合回收利用，没有环境排放。

200810123267.4的专利申请是以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺。所采用的工艺步骤是：(1)催化加氢和催化脱氯反应：以甲醇为溶剂，以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料，加催化剂，通入氢气；(2)固-液分离：将第一步加氢和脱氯反应后的物料，进行固-液分离，液相中含有氨基苯甲醚、苯胺、甲醇、盐酸盐和水，液相进入下一步；(3)液-液分离：将第二步的物料进行油相-水相液-液分离，油相中的氨基苯甲醚和苯胺进入下一步；(4)精馏分离：将上一步得到油相进行精馏，得到产品对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。

由于采用原料不同，所以其工序过程和反应条件不同，所得到的产品不是邻氨基苯甲醚，而是对氨基苯甲醚和邻氨基苯甲醚及苯胺。所以与本专利申请的工序过程和反应机理无法进行比较。

通过现有技术和本专利申请的技术方案比较后，能够看出其特点在于:本专利技术方案流程整体性强，连贯性好，因此，反应过程便于控制，节省反应时间和能源消耗。甲醇钠和催化剂事先进行配制，节省反应过程添加的繁琐过程和容易掌握最佳反应量。反应废水综合进行树脂吸附，能够从废水中回收有用的物质，同时减少物质排放，并能够使反应用水重复利用。

Claims (1)

1.一种邻氨基苯甲醚的生产方法，以邻硝基氯苯为原料与甲醇钠进行甲氧基化反应，得到邻硝基苯甲醚，其特征是：

1）、甲醇钠配制工序

在甲醇钠配制锅中加入设定量的片状烧碱，根据加入的烧碱量从甲醇槽中用泵通过计量加入设定量的甲醇，搅拌均匀，配制锅温度自然上升，当温度不再上升时搅拌，取样分析，当NaOH含量达到设定标准后，降温，将料用空压气压至甲醇钠贮槽；

2）、邻硝基氯苯醚化工序

来自甲醇槽的甲醇，用泵打入计量槽后加入醚化釜；从水计量槽加入水；将邻硝基氯苯用泵打入计量槽后入釜；从甲醇钠贮槽用泵打入甲醇钠至计量槽, 再用空气压缩机向甲醇钠计量槽和醚化反应釜加入压缩空气,升温滴加甲醇钠, 控制滴加速度、温度；滴加完毕后, 将醚化反应釜升压、升温进行反应，取样分析，合格后降温，用压缩空气压至醚化液槽；

3）、甲醇与硝醚蒸馏分离工序

来自醚化液槽的醚化液通过流量计进入甲醇精馏塔，经过精馏分离，轻组分甲醇≥99%时，从塔顶采出，经过冷却后进入甲醇槽，重组分硝醚、含有邻硝基酚钠盐、氯化钠的废水从塔釜采出，至硝醚分离槽，硝醚从精馏塔下部流出至硝醚槽，废水从上部流出至废水槽；为防止氯化钠结晶析出向醚化液槽和精馏塔加入定量的水；

4）、邻硝基苯甲醚氢化工序

启动甲醇进料泵，将甲醇打入甲醇计量罐后加入还原反应釜，关闭还原反应器所有阀门，用氮气、氢气把反应釜中的氧气置换干净，置换后保持设定，启动还原反应器的搅拌器，加入邻硝基苯甲醚、催化剂；启动氢压机通入氢气，用夹套通蒸汽进行升温设定温度，靠反应热升温；反应过程控制反应温度60～150℃、反应压力0.8～3.0MPa；反应完成后将釜内温度降低至设定温度，停止搅拌沉降催化剂，然后把氢化液压至还原液槽,静置，物料经过滤器过滤后送至氢化液滤后槽；

5）、氢化液精馏分离邻氨基苯甲醚工序

氢化液经泵至流量计计量后进入蒸发器，经蒸发器分离轻组分甲醇、水进入甲醇精馏塔，塔釜重组分甲醚进入到蒸发器釜液槽；

从蒸发器分离出的轻组分进入甲醇精馏塔，物料经精馏塔分离后，塔顶分离出的轻组分甲醇经冷却器冷却后进入甲醇槽，塔釜废水采至废水槽，废水送至醚化工艺水槽；

蒸发器釜液槽甲醚送至脱氢塔，经脱氢塔分离，塔顶分离出邻氯苯氨、甲醇、水及轻组分，塔釜粗甲醚采入脱氢塔釜液槽；

粗甲醚送至甲醚塔，经甲醚塔分离后，成品甲醚从塔顶采出，经冷却器冷却后采至成品甲醚槽，成为邻氨基苯甲醚产品；

6）、废水处理工序

醚化废水送至酸化结晶锅，加酸中和，然后降温放至过滤槽过滤，滤饼邻硝基酚采用铁桶包装，滤液送至树脂柱经大孔树脂吸附后废水排至废水站，树脂柱吸附饱和后用5%的稀碱液脱附，脱附液送至酸化结晶锅再酸化结晶。