CN102417363B - 一种微纳米多孔复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种微纳米多孔复合材料的制备方法。该方法包括如下步骤:将有机硅聚合物、催化剂和溶剂进行混合得到胶液,将所述胶液与纤维进行混合或浸渗在纤维上得到胶液和纤维复合物;将所述胶液和纤维复合物进行加热固化成型得到纤维增强的凝胶固体;将所述纤维增强的凝胶固体升温至400℃-850℃进行热解得到所述微纳米多孔复合材料;所述有机硅聚合物为式(I)所示聚硅氧烷和有机硅树脂中至少一种。本发明提供的方法可以制备从纳米至微米级的Si-C-O有机树脂基和半有机半无机多孔复合材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种微纳米多孔复合材料及其制备方法。
背景技术
多孔陶瓷具有低密度、高渗透性、良好的隔热性能、抗腐蚀、耐高温等优良性能,在环保能源、机械电子、石油化工、航空航天等领域有着广泛的应用。与孔径在微米级以上的常规多孔陶瓷相比,具有微纳米孔径的多孔陶瓷,因具有高比表面积、更优良的隔热性能和相同密度下更高的强度、以及其它微纳米孔径所赋予的特殊用途,近年来成为重要的研究开发热点。特别是具有高孔隙率(通常80%以上)、三维纳米孔网络的多孔材料(气凝胶),如氧化硅气凝胶、碳气凝胶,具有超级隔热、高效催化剂载体、传感器、吸附剂、低介电材料等所要求的许多方面的优异性能。在实际应用中,将微纳米多孔材料与纤维进行复合可以显著改善其强度或韧性不足的缺点,从而能更好地发挥它们的优异性能,达到工程应用对材料的综合性能要求。
三维多孔陶瓷的制备方法主要可分为聚合物复型法(有机泡沫浸浆法)、直接发泡法、牺牲模板法、溶胶-凝胶法,在孔径尺寸的控制上,聚合物复型法可制备孔径200μm~3mm(最新技术可低至10μm)、孔隙率在40%~95%的开孔多孔陶瓷;牺牲模板法可制备孔径1μm~700μm、孔隙率在20%~90%的多孔陶瓷;直接发泡法可制备孔径10μm~1.2mm、孔隙率在40%~97%的多孔陶瓷;而孔径在100nm以下的多孔材料如气凝胶材料、有序介孔材料主要采用溶胶-凝胶方法,而且与前三种方法不能或难以制备纤维复合的多孔陶瓷材料相比,溶胶-凝胶方法易于通过浸渍纤维制品进行复合。但是目前采用溶胶-凝胶方法来制备氧化硅、炭及聚合物气凝胶复合材料往往需要超临界干燥条件或者采用溶剂置换、表面改性等比较费时间或溶剂的工艺,而且对于孔径100~1000nm的多孔复合材料的可控制备,目前还没有成熟的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种微纳米多孔复合材料及其制备方法,弥补纯多孔材料强度及韧性不足的弊端。
本发明提供的一种微纳米多孔复合材料的制备方法,包括如下步骤:将有机硅聚合物、催化剂和溶剂进行混合得到胶液,将所述胶液与纤维进行混合或将所述胶液浸渗在纤维上得到胶液和纤维的复合物;将所述胶液和纤维的复合物进行加热固化成型得到纤维增强的凝胶固体;将所述纤维增强的凝胶固体升温至400℃-850℃进行热解得到所述微纳米多孔复合材料;所述有机硅聚合物为式(I)所示聚硅氧烷和有机硅树脂中至少一种;
式(I)中,R为氢原子、乙烯基、羟基或甲基;R′为甲基、苯基、CH2CH2Ph、CH2CH2CN、CH2CH2CO2CH3、CH2CH2CO2C4H9、CH2CH(CH3)CO2CH3或CH2CH2OR”,R”为C1-20的烷基、环烷基、醚或醇;x+y+z=1,x为0.1-0.9之间的数,y为0.1-0.9之间的数,z为0-0.5之间的数;n为40-1500之间的数。
上述的制备方法中,所述R优选为氢原子或乙烯基;R′优选为甲基、苯基、CH2CH2CN、CH2CH2CO2C4H9、CH2CH(CH3)CO2CH3或CH2CH2OR”,其中R”为C1-6的环烷基、C1-6的醇或C1-6的醚。
上述的制备方法中,所述方法还包括在所述加热固化成型前向所述胶液中加入交联剂的步骤;所述交联剂可为硅酸酯化合物、钛酸酯化合物和硼酸酯化合物中至少一种;所述交联剂的加入量为所述有机硅聚合物的质量的0-10%,但不为0,如2%。
上述的制备方法,所述硅酸酯化合物具体可为原硅酸乙酯、原硅酸甲酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷;所述钛酸酯化合物具体可为钛酸四丁酯或钛酸异丙酯;所述硼酸酯化合物具体可为硼酸三乙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯、三甲氧基硅基硼酸酯或硼酸。
上述的制备方法,所述方法还包括在所述加热固化成型前向所述胶液中加入无机填料的步骤;所述无机填料与所述有机硅聚合物的体积份数比可为(0-0.5)∶1,但所述无机填料的加入量不为零,如0.1∶1、0.18∶1、0.25∶1或0.5∶1;所述无机填料具体可为硼粉、碳化硼、硼化钛、硼化锆、氮化硼、多晶硅、碳化硅、二氧化钛、二氧化硅、氮化硅、碳化钛、钛、铝、氧化铝、莫来石、氧化锰、碳黑、石墨、膨胀石墨、碳纳米管、云母、蛭石粉、空心玻璃微珠、膨胀珍珠岩、海泡石、硅藻土、铁或其氧化物、钴或其氧化物、镍或其氧化物、铜或其氧化物和锌或其氧化物中至少一种;所述无机填料可为颗粒状,所述无机填料的粒径可为5nm-5000nm。
上述的制备方法,所述溶剂可为二甲基硅油或二甲基硅氧烷环体;所述二甲基硅油的粘度可为5-1000厘斯(cS);所述二甲基硅氧烷环体具体可为八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷或二甲基硅氧烷混合环体[Me2SiO]n(n=3-9)。
上述的制备方法,所述催化剂可为铂催化剂、环烷酸盐、羧酸盐、胺类化合物、有机锡化合物和有机钛化合物中至少一种;所述铂催化剂具体可为Speier催化剂(1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0),CAS:68478-92-2)或Karstedt催化剂(氯铂酸的异丙醇溶液);所述环烷酸盐和所述羧酸盐具体可为铅、锌、钴、铁、铈等的环烷酸盐或羧酸盐;所述有机锡化合物具体可为二月桂酸二丁基锡或辛酸锡;所述有机钛化合物具体可为钛酸四丁酯;所述催化剂的加入量为所述有机硅聚合物的质量的0.0001%-2%,如0.0001%、0.00125%、0.0025%、0.5%或2%。
上述的制备方法,所述有机硅树脂可为甲基硅树脂、乙烯基硅树脂或甲基乙烯基硅树脂。
上述的制备方法,所述纤维可为玻璃纤维、石英纤维、莫来石纤维、氧化铝纤维、碳纤维、石墨纤维、碳化硅纤维和岩棉中至少一种;所述纤维与所述有机硅聚合物的质量份数比为(0.25-7)∶1,具体可为0.25∶1、0.3∶1、1.3∶1或3.6∶1;所述纤维的状态可为短切纤维、纤维棉、纤维毯、纤维毡以及其它纤维编织物。
上述的制备方法,所述固化成型的温度可为80℃-250℃,具体可为80℃、130℃、160℃或180℃,所述固化成型的时间可为1小时-24小时,具体可为2小时、4小时或24小时;所述热解的保温时间可为0.5小时-6小时,具体可为2小时、3小时、5小时或6小时,所述热解可在惰性气氛下进行,如氮气或氩气。
上述的制备方法,可控制升温速率为0.25℃-10℃/分钟将所述胶液和纤维复合物加热至所述固化成型的温度;可控制升温速率为0.25℃-10℃/分钟将所述凝胶固体加热至所述热解的温度。
本发明提供的由上述方法制备的微纳米多孔复合材料;所述微纳米多孔复合材料的孔隙率为20%-95%,具体可为90%或95%,孔径为1nm-10μm,具体可为35nm、40nm、80nm或5μm。
本发明提供的有机硅聚合物与作为致孔剂的硅油和二甲基硅氧烷环体具有适中的相容性;溶剂为二甲基硅油或二甲基硅氧烷环体,它在高温惰性气氛下可几乎完全降解为低分子量的硅氧烷环体而溢出,因此可通过硅油含量的多少来控制孔隙率的高低;同时可通过硅油的粘度(分子量大小)、种类(端基性质)或固化升温速率来控制孔径大小与分布;本发明提供的方法可以制备从纳米至微米级的Si-C-O有机树脂基和半有机半无机多孔复合材料,特别是可以采用常规的无压陶瓷烧结设备与工艺制备高孔隙率、孔径在100nm以下的气凝胶复合材料,容易制备大尺寸、无开裂的材料;本发明制备的微纳米多孔复合材料具有高憎水性;当控制较高孔隙率和小孔径时,具有低热导率;通过选择合适的R’,可使所制备的复合材料具有一定的柔性。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
本发明下述实施例中所用的式(I)所示聚合物是按照以下方法制备的:甲基氢硅氧烷环体和甲基乙烯基硅氧烷环体,或甲基氢硅氧烷环体、甲基乙烯基硅氧烷环体和单体A在有机硅封端剂和阳离子聚合引发剂存在的条件下进行开环聚合反应即得式(I)所示聚合物;其中单体A为二甲基硅氧烷环体、甲基苯基硅氧烷环体或被R’取代的甲基氢硅氧烷环体,其中R′可为甲基、苯基、CH2CH2Ph、CH2CH2CN、CH2CH2CO2CH3、CH2CH2CO2C4H9、CH2CH(CH3)CO2CH3或CH2CH2OR”,R”为C1-20的烷基、环烷基、醚或醇;其中有机硅封端剂可为四甲基二乙烯基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷;其中阳离子聚合引发剂可为浓硫酸或三氟甲基磺酸;开环聚合反应的温度可为0℃-80℃;开环聚合反应的时间可为3小时-10小时;甲基氢硅氧烷环体、甲基乙烯基硅氧烷环体和单体A的摩尔比可为(1-9)∶(1-9)∶(0-0.5);有机硅封端剂与甲基氢硅氧烷环体、甲基乙烯基硅氧烷环体和单体A的总的物质的量的摩尔份数比可为1∶(20-500);阳离子聚合引发剂占甲基氢硅氧烷环体、甲基乙烯基硅氧烷环体和单体A的总质量的0.05%-5%。
实施例1、微纳米多孔复合材料的制备
将10g甲基乙烯基硅树脂和10g式(I)所示聚合物(R=-OH,R’=Ph,x=0.4,y=0.4,z=0.2,n=20)与380g粘度为50厘泊的端羟基甲基硅油球磨4h后加入0.5mg的Karstedt铂催化剂(其加入量为甲基乙烯基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的0.0025%),0.4g钛酸四丁酯(为甲基乙烯基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的2%),0.1g二月桂酸二丁基锡(为甲基乙烯基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的0.5%)混合均匀,浸渍于150×150×20mm、密度为160Kg/m3的莫来石纤维针刺毡(莫来石纤维针刺毡的质量为72g,其与甲基乙烯基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的质量份数比为3.6∶1),置于80℃鼓风烘箱中保温24h。然后置于氩气流保护的高温钟罩炉中,以3℃/min的升温速率升至250℃并以2℃/min的升温速率升至625℃并保温2h,得到具有高憎水性、树脂基气凝胶填充的陶瓷纤维针刺毯复合材料,其密度为220Kg/m3,孔隙率为95%,平均孔径为5μm。
实施例2、微纳米多孔复合材料的制备
将3g长度为3mm(直径9-13μm)的短切玻璃纤维(其与甲基苯基硅树脂的质量份数比为0.3∶1),加入10g甲基苯基硅树脂、3g粒径为5微米的云母粉(其与甲基苯基乙烯基硅树脂的体积份数比为0.1∶1)、200g粘度为10cS的二甲基硅油、甲基三甲氧基硅烷,二甲苯10mL,以及0.05g二月桂酸二丁基锡(为甲基苯基硅树脂质量的0.5%)搅拌混合均匀,浇注入模具中,抽真空除溶剂除气泡,置于80℃鼓风烘箱中保温24h。然后置于氩气流保护的高温钟罩炉中,以1℃/min的升温速率升至250℃并保温1h,以0.5℃/min的升温速率升温至400℃并保温6h,得到短切玻璃纤维增强的高憎水性的硅树脂气凝胶复合材料,其热导率为0.016W/m.K,并具有一定的柔性。
实施例3、微纳米多孔复合材料的制备
将1g蛭石粉(粒径5μm左右,其与甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总体积份数比为0.5∶1)与10g甲基硅树脂、10g式(I)所示聚合物(R=-OH,R’=CH2CH2Si(OMe)3,x=0.6,y=0.3,z=0.1,n=200)以及250g粘度为20cS的二甲基硅油,0.4g环烷酸钴(为甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的2%)混合经球磨、搅拌混合均匀,浇注到密度为0.1g/cm3左右的26g无碱玻璃纤维毡(其与甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的质量份数比为1.3∶1)上,抽真空除气泡,置于130℃鼓风烘箱中保温4h。然后置于氩气流保护的高温钟罩炉中,以2℃/min的升温速率升至250℃并保温2h,以1℃/min的升温速率升温至400℃并保温1h,以1℃/min的升温速率升至510℃并保温4h,得到了玻璃纤维增强的高憎水性、树脂基气凝胶复合材料,具有良好的隔热吸音声性能(导热系数为0.018W/m.K,10mm厚的样品在1000-6000Hz频率的吸声系数达到0.8以上),其密度为0.17g/cm3,孔隙率为95%,孔径为35nm。
实施例4、微纳米多孔复合材料的制备
将13.4g SiC(粒径0.5μm左右,其与甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总体积份数比为0.18∶1)与10g甲基硅树脂、10g式(I)所示聚合物(R=-OH,R’=CH2CH2O(CH2)6,x=0.3,y=0.65,z=0.05)以及250g粘度为100cS的二甲基硅油,0.4g环烷酸钴(为甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的2%)混合经球磨、搅拌混合均匀,浇注到密度为100g/m2左右的26g碳纤维毡(其与甲基硅树脂和式(I)所示聚合物的总质量的总质量的质量份数比为1.3∶1)上,抽真空除气泡,置于180℃鼓风烘箱中保温2h。然后置于氩气流保护的高温钟罩炉中,以2℃/min的升温速率升至250℃并保温2h,以1℃/min的升温速率升温至400℃并保温1h,以0.5℃/min的升温速率升至650℃并保温1h,以2℃/min的升温速率升至800℃并保温1小时,得到了碳纤维增强增韧的Si-C-O准陶瓷(玻璃)基多孔复合材料,其密度为0.2g/cm3,孔隙率为90%,孔径为80nm。
实施例5、微纳米多孔复合材料的制备
将10g长度为3~5mm的短切碳纤维(其与式(I)所示聚合物的质量份数比为0.25∶1)与40g式(I)所示聚合物(R=-CH=CH2,x=0.2,y=0.8,z=0,n=600)以及100g粘度为100cS的二甲基硅油、0.5mg的Karstedt催化剂(为式(I)所示聚合物质量的0.00125%),四氢呋喃20mL,0.2gDCP经搅拌混合均匀,抽真空除溶剂及气泡,模压,置于160℃鼓风烘箱中保温2h。然后置于氩气流保护的高温钟罩炉中,以2℃/min的升温速率升至250℃并以0.5℃/min的速率升温至650℃并保温1h,以2℃/min的升温速率升至850℃并保温1小时,得到了短切碳纤维增强增韧的Si-C-O准陶瓷(玻璃)基多孔复合材料,其密度为0.85g/cm3,孔隙率为约40%,孔径为40nm。
实施例6、微纳米多孔复合材料的制备
将40g式(I)所示聚合物(R=-CH=CH2,x=0.55,y=0.45,z=0,n=60)与SiC粉60g(体积为聚合物的50%)、50cS的甲基硅油40g,以及0.04mg的Karstedt(占聚合物质量的0.0001%)催化剂充分混合,制成均匀浆料涂覆于厚度为0.2mm的碳纤维布上,然后将涂覆了浆料的10层碳纤维布叠层、热压机中模压0.1MPa,120℃固化6小时。脱模切边后,以10℃/min升温速率升至450℃,2℃/min升至600并保温1小时,得到碳纤维布与孔隙率为30%的基体树脂的层压板复合材料。
Claims (6)
1.一种微纳米多孔复合材料的制备方法,包括如下步骤:
将有机硅聚合物、催化剂和溶剂进行混合得到胶液,将所述胶液与纤维进行混合或将所述胶液浸渗在纤维上得到胶液和纤维的复合物;将所述胶液和纤维的复合物进行加热固化成型得到纤维增强的凝胶固体;将所述纤维增强的凝胶固体升温至400℃-850℃进行热解得到所述微纳米多孔复合材料;所述有机硅聚合物为式(Ⅰ)所示聚硅氧烷和有机硅树脂中至少一种;
式(Ⅰ)中,R为氢原子、乙烯基、羟基或甲基;R′为甲基、苯基、CH2CH2Ph、CH2CH2CN、CH2CH2CO2CH3、CH2CH2CO2C4H9、CH2CH(CH3)CO2CH3或CH2CH2OR”,R”为C1-20的烷基、环烷基、醚或醇;x+y+z=1,x=0.1-0.9,y=0.1-0.9,z=0-0.4;n为40-1000之间的数;
所述溶剂为二甲基硅油或二甲基硅氧烷环体;所述催化剂为铂催化剂、环烷酸盐、羧酸盐、胺类化合物、有机锡化合物和有机钛化合物中至少一种;所述催化剂的加入量为所述有机硅聚合物的质量的0.0001%-2%;所述有机硅树脂为甲基硅树脂、乙烯基硅树脂或甲基乙烯基硅树脂;
所述固化成型的温度为80℃-250℃,所述固化成型的时间为1小时-24小时;所述热解的保温时间为0.5小时-6小时,所述热解在惰性气氛下进行;
控制升温速率为0.25℃-10℃/分钟将所述胶液和纤维复合物加热至所述固化成型的温度;控制升温速率为0.25℃-10℃/分钟将所述凝胶固体加热至所述热解的温度。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述方法还包括在所述加热固化成型前向所述胶液中加入交联剂的步骤。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述交联剂为硅酸酯化合物、钛酸酯化合物和硼酸酯化合物中至少一种;所述交联剂的加入量为所述有机硅聚合物的质量的0-10%,但不为0。
4.根据权利要求1-3中任一所述的方法,其特征在于:所述方法还包括在所述加热固化成型前向所述胶液中加入无机填料的步骤;所述无机填料与所述有机硅聚合物的体积份数比为(0-0.5):1,但所述无机填料的加入量不为零;所述无机填料为硼粉、碳化硼、硼化钛、硼化锆、氮化硼、多晶硅、碳化硅、二氧化钛、二氧化硅、氮化硅、碳化钛、钛、铝、氧化铝、莫来石、氧化锰、碳黑、石墨、膨胀石墨、碳纳米管、云母、蛭石粉、空心玻璃微珠、膨胀珍珠岩、海泡石、硅藻土、铁或其氧化物、钴或其氧化物、镍或其氧化物、铜或其氧化物和锌或其氧化物中至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述纤维为玻璃纤维、石英纤维、莫来石纤维、氧化铝纤维、碳纤维、石墨纤维、碳化硅纤维和岩棉中至少一种;所述纤维与所述有机硅聚合物的质量份数比为(0.25-7):1。
6.权利要求1-5中任一所述方法制备的微纳米多孔复合材料;所述微纳米多孔复合材料的孔隙率为20%-95%,孔径为1nm-10μm。
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Families Citing this family (21)
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CN104261798B (zh) * | 2014-09-18 | 2017-03-15 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种耐高温SiCOB气凝胶隔热复合材料及其制备方法 |
CN104529401B (zh) * | 2015-01-14 | 2017-08-15 | 景德镇陶瓷大学 | 一种高比表面积微/介孔硅氧碳陶瓷材料的制备方法 |
CN105062080B (zh) * | 2015-07-21 | 2018-01-12 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种耐电弧硅橡胶复合材料、制备方法及其用途 |
EP3375808B1 (en) * | 2015-11-11 | 2022-12-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Particles, particle material, connecting material, and connection structure |
CN105906298B (zh) * | 2016-03-16 | 2018-02-06 | 南京航空航天大学 | 一种玻璃纤维毡增强二氧化硅气凝胶及其制备方法 |
CN106041762A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-26 | 安徽砥钻砂轮有限公司 | 一种耐热耐磨的改性硅烷树脂砂轮及其制备方法 |
CN106565917A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-04-19 | 章功国 | 一种硅藻土改性聚合物包覆介电材料及其制备方法 |
IT201700089398A1 (it) * | 2017-08-03 | 2019-02-03 | Freni Brembo Spa | Preforma per la realizzazione di un componente di impianto frenante, costituita in un materiale composito ceramico fibro-rinforzato ottenuto per formatura e pirolisi di un pre-preg |
CN107511148A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-12-26 | 兰州大学 | 一种Pt、Ru负载碳纤维催化剂的制备方法及其催化氨硼烷产氢 |
CN108007735A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-05-08 | 淄博职业学院 | 膨胀型陶瓷纤维铜矿石制备油井防渗固井试块性能测试 |
CN108373310A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-08-07 | 合肥达户电线电缆科技有限公司 | 一种纤维复合增强保温板及其制备方法 |
CN108530901B (zh) * | 2018-05-04 | 2022-01-28 | 上海电缆研究所有限公司 | 一种玻纤增强硅树脂基复合材料及其制备方法 |
CN108513887B (zh) * | 2018-06-06 | 2020-09-04 | 曹立军 | 一种室内盆栽用人造土壤颗粒及其制备方法 |
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CN111874917A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-03 | 纳诺科技有限公司 | 一种具有特殊形状的气凝胶及其制备方法 |
CN112389040A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-02-23 | 扬州穿行者工贸有限公司 | 一种高强度防水透气碳纤维复合面料及其制备方法 |
CN113218543B (zh) * | 2021-05-07 | 2023-04-28 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 柔性压力传感器及其介电层、介电层的制备方法 |
CN113717498A (zh) * | 2021-10-08 | 2021-11-30 | 漳州市澜驰游艇制造有限公司 | 一种用于帆船的玻璃钢及其制备方法 |
CN114044124A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-15 | 江西九由航空装备有限公司 | 航空发动机舱壁复合材料整流罩高性能专用隔热件 |
CN115385692B (zh) * | 2022-08-03 | 2023-10-17 | 浙江师范大学 | 一种多尺度孔结构的高熵碳化物陶瓷及其制备方法 |
CN116239395B (zh) * | 2023-03-15 | 2024-04-30 | 哈尔滨理工大学 | 一种具有分级孔隙的低密度ZrB2多孔陶瓷制备方法 |
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